METROLOGIA-2003 – Metrologia para a Vida
Sociedade Brasileira de Metrologia (SBM)
Setembro 01−05, 2003, Recife, Pernambuco - BRASIL
INFLUÊNCIA DA INCERTEZA ASSOCIADA À DETERMINAÇÃO DA
COMPOSIÇÃO DO GÁS NATURAL NO CÁLCULO DO FATOR DE
COMPRESSIBILIDADE SEGUNDO A AGA-8
Bayer, M. M.1 , Maia, G. C. G. 1 , Balthar, A. R. 1 , Oliveira, V. M.1 , Souza, J. R. 1 , Macedo, W. V. C. 1
1
CTGÁS – Centro de Tecnologias do Gás, Natal - RN, Brasil
Resumo: Em virtude do crescimento da demanda de gás
natural no mercado brasileiro, a sociedade científica,
juntamente com os profissionais que trabalham nas áreas de
processamento, transporte e fiscalização do referido
combustível, vê-se na necessidade de desenvolver estudos
voltados à avaliação das fontes de incertezas associadas às
medições das propriedades físico-químicas do gás natural.
Dentre as propriedades extensivamente utilizadas no âmbito
da medição de vazão do gás natural, o fator de
compressibilidade (Z) detém importância fundamental, visto
que o mesmo funciona como parâmetro para correção da
não idealidade do comportamento deste fluido.
O presente trabalho propõe-se a desenvolver uma
metodologia para determinação da incerteza do fator de
compressibilidade em função das incertezas oriundas na
determinação das frações molares normalizadas dos
constituintes presentes no gás natural.
Constatou-se, utilizando a metodologia aplicada neste
trabalho, que as incertezas padrão referentes às
concentrações molares da mistura padrão de referência
apresentaram uma contribuição mais significativa nas
incertezas padrão combinada das concentrações molares de
uma amostra de gás natural.
É demonstrado que, para o presente caso, a influência das
incertezas padrão, referentes às frações molares dos
constituintes presentes no gás natural, no fator de
compressibilidade (considerando a pressão e a temperatura
constantes) é desprezível.
Palavras chave : cromatografia, incerteza, gás natural.
1. INTRODUÇÃO
Nos últimos anos, com o incentivo para uma maior
participação do gás natural na matriz energética brasileira,
tem-se obtido significativos avanços no campo técnico e
científico no que tange à melhor utilização desta fonte
energética, inclusive nas operações de transferência de
custódia, onde são objetivos primordiais à obtenção de uma
maior exatidão e uma menor incerteza de todas as grandezas
medidas.
Atualmente a maioria dos contratos de transferência de
custódia envolve a medição do volume total fornecido de
gás natural em unidades de normais metros cúbicos (Nm3 ),
onde é necessário calcular o volume total em um estado de
referência (293,15 K e 101,325 kPa) a partir das condições
de operação, medidas em tempo real, de acordo com a
Equação 01.
P1 ⋅ Q1 ⋅ T2 ⋅ Z 2
Q2 = (1)
T1 ⋅ P2 ⋅ Z1
Para a determinação do volume em Nm3 torna-se necessário
o cálculo do fator de compressibilidade Z em ambos os
estados, de referência e de operação, a partir da composição
do gás natural. Sendo necessário calcular a contribuição das
incertezas da determinação da fração molar dos constituintes
na incerteza de Z utilizando o modelo proposto pela AGA -8.
A composição do gás natural é obtida através de métodos
cromatográficos, os quais utilizam princípios de separação
físico-química, no intuito de identificar e quantificar as
frações molares dos diversos constituintes presentes na
mistura gasosa. Para a realização deste estudo, utilizou-se
um cromatógrafo em fase gasosa, configurado para a análise
de gás natural, equipado com detectores FID (Flame
Ionization Detector) e TCD (Thermal Conductivity
Detector).
Embora existam inúmeras fontes de incerteza que
contribuem para a dispersão dos resultados obtidos para as
frações molares dos constituintes presentes no gás natural,
apenas as principais foram identificadas e quantificadas,
sendo proposto um método para determinação da incerteza
associada ao cálculo do fator de compressibilidade a partir
do modelo proposto pela AGA -8, considerando-se apenas as
incertezas associadas a determinação da fração molar de
cada constituinte.
2. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
A não linearidade do comportamento de um gás é
convenientemente expressa através de seu fator de
compressibilidade Z [1].
PV
Z (P , T , X ) = (2)
RT
onde,
V = Volume molar;
P = Pressão absoluta;
T = Temperatura absoluta;
X = Composição do Gás;
R = Constante universal dos gases.
Um dos métodos utilizados para o cálculo do fator de
compressibilidade do gás natural com incerteza definida é o
DCM (DETAIL CHARACTERIZATION METHOD) que foi
desenvolvido para descrever com exatidão o comportamento
de misturas gasosas sob uma larga faixa de condições de
pressão e temperatura [2].
A exatidão dos resultados de Z utilizando o DCM só pode
ser garantida mediante a utilização de dados confiáveis de
pressão, temperatura e composição do gás a ser estudado.
Para a determinação da composição do gás natural são
comumente utilizados os métodos cromatográfico.
A Cromatografia é um processo físico químico de
separação, na qual os constituintes da amostra a serem
separados são particionados entre duas fases, uma
estacionária e de grande área, e outra fase, um fluido
insolúvel que percola através da primeira [3].
O resultado da cromatografia em fase gasosa é afetado por
diversos parâmetros (ex.: área do pico). No entanto, cada
parâmetro é influenciado por vários fatores (ex.: a área do
pico é influenciada pelo fluxo de gás de arraste, temperatura
de injeção, temperatura da coluna cromatográfica e tamanho
da amostra a ser injetada no equipamento). Portanto, o
interesse na avaliação das incertezas associadas a este
método analítico mostra-se crescente [4].
2. NOMECLATURA
i índice que identifica cada constituinte presente na
amostra de gás;
j índice que identifica uma análise específica
k índice que identifica um replicata específica de uma
análise j;
w índice que identifica cada constituinte presente na
amostra de gás;
q número de constituintes presente na amostra;
nj número de replicatas para cada análise j;
m número de análises;
Akj área do pico resposta para cada replicata k, de cada
análise j, referente a mistura padrão de referência
(picogramas);
Aj área média dos picos resposta para cada análise j
(picogramas);
a kj área do pico resposta para cada replicata k, de cada
análise j, referente a amostra “problema”
(picogramas).
Cmpr concentração certificada da mistura padrão de
referência (% molar);
Ckj concentração calculada para cada replicata k de cada
análise j (% molar);
Ci concentração média e não normalizada do
componente i;
Cj concentração média e não normalizada para cada
análise j;
y concentração normalizada (% molar);
yih+ concentração normalizada do componente i, mediante
a variação positiva do componente h.
yih− concentração normalizada do componente i, mediante
a variação negativa do componente h.
s 2f variância dos dados de concentração molar na
calibração do cromatógrafo (% molar);
2
s a variância dos dados de concentração obtidos para a
amostra problema (% molar);
uc incerteza padrão combinada referente à calibração do
cromatógrafo (% molar);
uf incerteza padrão referente ao ajuste da curva de
calibração (repetitividade)(% molar);
ur incerteza padrão referente à deriva entre calibrações
(reprodutibilidade)(% molar);
up incerteza padrão referente à mistura padrão de
referência (% molar);
un incerteza padrão combinada referente a concentração
normalizada (% molar);
u h (Z ) incerteza padrão referente a propagação da incerteza
do componente h no fator de compressibilidade;
ua incerteza padrão referente à repetitividade dos dados
de concentração normalizadas obtidas para a amostra
“problema” (% molar);
uA incerteza padrão referente à repetitividade dos dados
de concentração não normalizadas obtidas para a
amostra “problema” (% molar);
Umpr incerteza expandida relativa fornecida pelo
certificado da mistura padrão de referência (%);
tmpr fator de abrangência relatado pelo certificado da
mistura padrão de referência;
Rm limite de reprodutibilidade relatado na norma de
referência [5];
r( yi , y j ) coeficiente de correlação entre as estimativas das
frações molares normalizadas do componente i e j;
Z fator de compressibilidade.
3. METODOLOGIA
3.1. Materiais e Equipamentos
Neste trabalho foi utilizado um cromatógrafo VARIAN
CP3800, configurado para análise de constituintes do gás
natural, equipado com detectores de condutividade térmica
(TCD) e de ionização de chama (FID). A calibração deste
equipamento foi realizada com uma mistura padrão de
referência confeccionada e certificada pela White Martins.
3.2. Procedimento de análise cromatográfica
Foram realizadas 04 (quatro) análises cromatográficas O certificado da mistura padrão de referência estabelece os
distintas, tanto na calibração do cromatógrafo quanto na valores da incerteza expandida e do fator de abrangência,
análise da amostra “problema” (amostra de composição neste caso, são, respectivamente, 1% relativo e 1,96.
desconhecida). Em cada análise foram realizadas 03 (três)
medições em replicata. 3.3.1.2. Estimativa da incerteza padrão referente ao ajuste
da curva de calibração – u f (Tipo A)
Para minimizar a influência de erros sistemáticos devido ao
operador, cada seqüência calibração/análise foi realizada por A quantificação das concentrações, referente à análise
um operador diferente. As seqüências das análises podem cromatográfica da mistura padrão de referência, foi realizada
ser melhor compreendidas observando a Figura 1. de acordo com a Equação 5.
Aikj Aikj (5)
C ikj = ⋅ C mpr ,i = nj
⋅ C mpr ,i
A ij
Calibração / Análise ∑A
k =1
ikj

nj
j=1 j=2 j=3 j=4
A estimativa de u f é obtida através da determinação da
k=1 k=1 k=1 k=1 variância dos dados de concentração molar para cada
componente presente na amostra de referência.
k=2 k=2 k=2 k=2
2

∑ (C ikj − C mpr, i )
m nj

∑
k=3 k=3 k=3 k=3
s 2f ,i j =1 k =1
Fig. 1. Planejamento da seqüência das calibrações / análise u f ,i = = (6)
m
 m 
∑
m
nj ∑ n j . ∑ n j − m 
3.3. Estimativa de incerteza de medição referente à análise j =1 j =1  j =1 
cromatográfica
Em virtude da complexidade da cadeia de medição utilizada 3.3.1.3. Estimativa da incerteza padrão associada a deriva
para a determinação da fração molar dos constituintes, fez- entre calibrações – u r (Tipo A)
se necessário desenvolver um método simplificado para a
quantificação da incerteza de medição referente à Os limites de reprodutibilidade dos métodos analíticos
composição de uma mistura gasosa considerando um estabelecem a tolerância para a amplitude dos resultados
número restrito de fontes de incerteza. obtidos durante as verificações de calibração [5]. Estes
limites estão relatados nas normas de referência apropriadas
Neste trabalho, foram consideradas como fontes de e podem ser substituídos pelas amplitude observadas durante
incerteza: A incerteza padrão combinada referente à a última verificação de calibração do cromatógrafo. A
calibração do cromatógrafo e a incerteza padrão referente à estimativa da incerteza pode ser obtida a partir do limite de
análise da amostra “problema” (amostra de composição reprodutibilidade (amplitude máxima aceitável entre
desconhecida). Estas fontes de incerteza serão discriminadas calibrações) utilizando a Equação 7 [6, 7].
ao longo deste trabalho.
Rm
u r ,i = (7)
3.3.1. Estimativa da incerteza padrão combinada referente 2 2
à calibração do cromatógrafo – u C
Nota: Os valores dos limites de reprodutibilidade citados na
São combinadas as incertezas padrão referentes à mistura norma de referência ASTM D 1945.
padrão de referência, ao ajuste da curva de calibração
(repetitividade das análises cromatográfica da mistura de gás 3.3.2. Estimativa da incerteza padrão associada à análise
padrão) e a deriva observada entre duas calibrações da amostra “problema” – u a (Tipo A)
consecutivas do equipamento (Equação 3).
A quantificação das concentrações, referentes às análises da
uC , i = (u ) + (u ) + (u )
p ,i
2
f ,i
2
r, i
2
(3) amostra “problema”, foram calculadas de acordo com a
Equação 8.

3.3.1.1. Estimativa da incerteza padrão referente à mistura aikj

C ikj = ⋅ C mpr ,i (8)
padrão de referência - u p (Tipo B) A ij
U mpr,i
up, i = ⋅ Cmpr,i (4) Nota: A j é a média aritmética das áreas replicatas, de cada
tmpr análise j referente a mistura padrão de referência (ver
Equação 5).
A estimativa de u A ,i , referente aos dados de concentração Para o cálculo de Z são necessárias às concentrações
normalizadas de cada constituinte da mistura gasosa e,
não normalizados, é obtida pela aplicação da equação abaixo
também, as estimativas de pressão absoluta (101,325 kPa) e
[8].
temperatura absoluta (293,15 K). Portanto, para determinar a
influência da incerteza das concentrações na incerteza de Z é

∑ (C ikj − C ij )
nj 2
m

∑ necessário calcular novas concentrações normalizadas,

s a2,i j =1 k =1
sendo estas influenciadas pela variação de cada incerteza
u A ,i = = u n ,i em sua respectiva estimativa do mensurando yi ,
m
 
∑
m m
nj ∑ n j . ∑ n j − m  mantendo constante as demais concentrações (Equações 15,
j =1 j =1 
j =1  16, 17 e 18)
(9) Nota: O índice h representa o constituinte cuja incerteza é
propagada.
onde, Cij é a média aritmética das concentrações não
normalizadas das replicatas de cada análise j, referente a 100
yih+ = yi ⋅ (i ≠ h)
(100 + un,h )
(15)
amostra problema.
nj

∑C ikj
yih+ = ( yi + u n , h ) ⋅
100
C ij = k =1

nj
(10) (100 + un, h ) (i = h) (16)
100
A propagação da incerteza associada à normalização dos yih− = yi ⋅
dados de concentração molar, referente a amostra (100 − un,h ) (i ≠ h) (17)
“problema”, é obtida pela Equação 11 [7].

yih− = ( yi − u n ,h ) ⋅
100
1− 2 ⋅ C i
⋅ (u A ,i ) + ∑ (u A ,w ) (100 − un,h )
q
u a , i = yi ⋅
2 2

(C )
(11)
2 (i = h) (18)
i w=1

onde, yi representa as concentrações normalizadas de cada + −

Para cada conjunto de frações molares yih e yih , com i = 1,
componente i da mistura problema e C i representa a
2 ... 10 e h = cte, foram calculados dois fatores de
concentração média e não normalizada de cada componente compressibilidade distintos, cuja diferença corresponde a
i. Para calcular yi e C i foram utilizadas, respectivamente, ( )
incerteza em Z, u h Z , oriunda da propagação da incerteza
as Equações 12 e 13. de medição da fração molar do componente h.
Ci É sabido que existe uma correlação entre todas as grandezas
yi = q
(12)
de entrada, portanto, para combinar as incertezas padrão
∑
w=1
Cw ( )
u h Z é necessário aplicar a seguinte equação:

∑∑ u (Z ) ⋅ u (Z ) ⋅ r ( y , y )
m N N

∑C
j =1
ij uc ( y ) = i j i j (19)
Ci = (13) i =1 j =1

(y , y ) corresponde à matriz de correlação entre as

m
onde r i j
3.3.3. Estimativa da incerteza padrão combinada referente estimativas de fração molar normalizadas yi, yj [9].
às concentrações molares - u n

A estimativa de u n ,i é a combinação das duas fontes de 3. RESULTADOS E DISCUSSÕES

incerteza consideradas nos itens 3.3.1. e 3.3.2. Os resultados das análises cromatográficas da mistura
2 padrão de referência e da amostra problema, segundo o
 u c,i   u a , i 
2

= yi ⋅   + esquema apresentado na Figura 1, são mostrados na Tabela

un, i  (14)
  1.
 mpr,i   yi 
C
A Tabela 2 mostra os resultados obtidos para as incertezas
3.4. Estimativa de incerteza do Fator de Compressibilidade padrão determinadas para cada constituinte presente na
amostra.
 Tabela 1. Tabela de resultados das análises cromatográficas

CALIBRAÇÃO ANÁLISE Concentração Concentração

da Mistura da amostra
Padrão de problema
CONSTITUINTES Aikj Aikj Aikj aikj aikj aikj Referência (% molar *
K=1 K=2 K=3 K=1 K=2 K=3 (% molar * 100)
100)
j=1 168302 168532 168420 50635 50917 50761
Nitrogênio j=2 168398 168565 168478 50953 51084 50856 2,97
0,90
i=1 j=3 168243 168197 167981 50964 50916 50764
j=4 167781 167601 167718 50734 50863 51012
j=1 4268882 4261464 4264640 4203931 4229175 4211486
Metano j=2 4268480 4263989 4267067 4221666 4228437 4222488 90,97 89,75
i=2 j=3 4277740 4279529 4272265 4219439 4220498 4210633
j=4 4272953 4272607 4265803 4212532 4217240 4225969
j=1 29303 29436 29483 41225 41332 41200
Dióxido de j=2 29392 29392 29286 41147 41079 41044
Carbono 0,52 0,73
j=3 29223 29252 29192 41334 41411 41386
i=3
j=4 29037 29114 29043 41172 41238 41317
j=1 318868 319335 319537 437333 440080 438044
Etano j=2 319353 319053 318777 439118 439394 438939 4,43 6,09
i=4 j=3 318683 318738 318408 439199 439296 438620
j=4 317873 317891 317617 438087 438667 439388
j=1 73405 73324 73396 162384 163444 162696
Propano j=2 73229 73424 73519 162732 163350 163150 0,80 1,78
i=5 j=3 73234 73274 73593 163033 163293 162890
j=4 73159 73155 73074 162847 162663 163124
j=1 100490 106001 104513 145182 142199 142723
Hexano e j=2 99962 99730 99150 142406 140239 143179
superiores 0,0406 0,0590
j=3 96373 97891 97460 148650 148298 147048
i=6
j=4 95447 97949 98122 146244 145607 144006
j=1 264154 263926 262989 621045 618528 621063
i – Butano j=2 256146 254631 256339 623366 622986 619676 0,10 0,24
i=7 j=3 255863 257177 254282 627811 629558 620993
j=4 254683 257531 260381 639227 628001 625290
j=1 266102 265837 265073 755483 752632 755344
n – Butano j=2 258327 256850 258244 758708 757885 753294 0,10 0,29
i=8 j=3 258174 259213 255891 763658 766171 755687
j=4 256647 258697 262300 777741 763371 762289
j=1 95129 95111 95028 281418 280345 281269
i – Pentano j=2 92751 90670 91997 283016 282671 281513 0,0295 0,0899
i=9 j=3 92522 92524 91268 284882 285477 281748
j=4 91886 92122 93636 289724 284519 286228
j=1 128834 128653 128770 214665 214007 214860
n – Pentano j=2 125454 123156 124759 216119 215659 215552 0,0395 0,0679
i=10 j=3 125361 125183 123544 217422 218018 215098
j=4 124841 124739 126927 220946 217041 218640
 Tabela 2. Relação das incertezas padrão refe rentes à determinação da fração molar por cromatografia em fase gasosa
Incertezas Padrão
Constituintes
umpr up uf ur uC uA ua un u n * 100
Nitrogênio 0,01 1,515E-04 5,591E-06 3,536E-04 3,847E-04 6,414E-06 7,745E-06 1,165E-04 0,01164
Metano 0,01 4,641E-03 2,168E-04 5,303E-04 4,677E-03 4,936E-04 5,946E-05 4,614E-03 0,52193
Dióxido de 0,01 2,653E-05 3,153E-06 2,475E-04 2,489E-04 3,087E-06 4,741E-06 3,503E-04 0,03508
Carbono
Etano 0,01 2,260E-04 1,013E-05 3,536E-04 4,197E-04 3,259E-05 4,288E-05 5,788E-04 0,05780
Propano 0,01 4,082E-05 4,008E-06 2,475E-04 2,509E-04 1,104E-05 1,394E-05 5,570E-04 0,05576
Hexano e 0,01 2,071E-06 1,922E-06 7,071E-05 7,077E-05 1,535E-06 1,559E-06 1,029E-04 0,01030
superiores
i – Butano 0,01 5,102E-06 1,900E-06 7,071E-05 7,092E-05 5,062E-06 5,182E-06 1,715E-04 0,01716
n – Butano 0,01 5,102E-06 1,935E-06 7,071E-05 7,092E-05 5,991E-06 6,137E-06 2,071E-04 0,02072
i – Pentano 0,01 1,505E-06 7,365E-07 7,071E-05 7,073E-05 1,597E-06 1,654E-06 2,157E-04 0,02160
n – Pentano 0,01 2,015E-06 9,042E-07 7,071E-05 7,075E-05 1,162E-06 1,208E-06 1,216E-04 0,01217

Tabela 3. Incertezas padrão u i(Z)*u j(Z)

Nitrogênio Dióxido de n– Hexano e

Metano Etano Propano i–Butano n–Butano i–Pentano
Carbono Pentano superiores
Metano 2,43E-11 3,24E-12 -5,31E-12 -2,35E-11 -4,37E-11 -2,02E-11 -2,39E-11 -3,27E-11 -1,92E- -2,49E-11
11
Nitrogênio 3,24E-12 4,31E-13 -7,07E-13 -3,12E-12 -5,82E-12 -2,69E-12 -3,18E-12 -4,35E-12 -2,56E- -3,31E-12
12
Dióxido de -5,31E-12 -7,07E-13 1,16E-12 5,12E-12 9,53E-12 4,41E-12 5,21E-12 7,13E-12 4,19E-12 5,43E-12
Carbono
Etano -2,35E-11 -3,12E-12 5,12E-12 2,26E-11 4,21E-11 1,95E-11 2,30E-11 3,15E-11 1,85E-11 2,40E-11
Propano -4,37E-11 -5,82E-12 9,53E-12 4,21E-11 7,85E-11 3,63E-11 4,29E-11 5,87E-11 3,45E-11 4,47E-11
i – Butano -2,02E-11 -2,69E-12 4,41E-12 1,95E-11 3,63E-11 1,68E-11 1,99E-11 2,72E-11 1,60E-11 2,07E-11
n – Butano -2,39E-11 -3,18E-12 5,21E-12 2,30E-11 4,29E-11 1,99E-11 2,34E-11 3,21E-11 1,89E-11 2,44E-11
i – Pentano -3,27E-11 -4,35E-12 7,13E-12 3,15E-11 5,87E-11 2,72E-11 3,21E-11 4,39E-11 2,58E-11 3,34E-11
n– -1,92E-11 -2,56E-12 4,19E-12 1,85E-11 3,45E-11 1,60E-11 1,89E-11 2,58E-11 1,52E-11 1,96E-11
Pentano
Hexano e -2,49E-11 -3,31E-12 5,43E-12 2,40E-11 4,47E-11 2,07E-11 2,44E-11 3,34E-11 1,96E-11 2,55E-11
superiores

Tabela 4. Coeficientes de correlação

Nitrogênio Dióxido de n– i– n– Hexano e

Metano Etano Propano i – Butano
Carbono Butano Pentano Pentano superiores
Metano 1,00E+00 -2,01E-01 -3,49E-01 -6,34E-01 -5,55E-01 -1,76E-01 -2,08E-01 -2,02E-01 -1,19E-01 -1,02E-01
Nitrogênio -2,01E-01 1,00E+00 6,01E-03 1,10E-01 7,58E-03 8,79E-03 6,19E-03 -9,44E-03 -4,34E-04 1,16E-03
Dióxido de -3,49E-01 6,01E-03 1,00E+00 -1,08E-04 -8,08E-03 -1,98E-03 -2,73E-03 -4,04E-03 -1,91E-03 -1,50E-03
Carbono
Etano -6,34E-01 1,10E-01 -1,08E-04 1,00E+00 -2,39E-03 6,37E-03 2,84E-03 -1,45E-02 -2,80E-03 -6,95E-04
Propano -5,55E-01 7,58E-03 -8,08E-03 -2,39E-03 1,00E+00 -3,36E-03 -4,50E-03 -6,29E-03 -3,05E-03 -2,43E-03
i – Butano -1,76E-01 8,79E-03 -1,98E-03 6,37E-03 -3,36E-03 1,00E+00 -9,23E-04 -2,45E-03 -9,23E-04 -6,38E-04
n – Butano -2,08E-01 6,19E-03 -2,73E-03 2,84E-03 -4,50E-03 -9,23E-04 1,00E+00 -2,60E-03 -1,12E-03 -8,43E-04
i – Pentano -2,02E-01 -9,44E-03 -4,04E-03 -1,45E-02 -6,29E-03 -2,45E-03 -2,60E-03 1,00E+00 -1,19E-03 -1,14E-03
n – Pentano -1,19E-01 -4,34E-04 -1,91E-03 -2,80E-03 -3,05E-03 -9,23E-04 -1,12E-03 -1,19E-03 1,00E+00 -5,61E-04
Hexano e -1,02E-01 1,16E-03 -1,50E-03 -6,95E-04 -2,43E-03 -6,38E-04 -8,43E-04 -1,14E-03 -5,61E-04 1,00E+00
superiores

Com base nas incertezas padrão da Tabela 3 e dos
coeficientes de correlação da Tabela 4 é possível estimar a
incerteza padrão combinada utilizando-se a Equação 19,
sendo obtido u c(Z) = 3,36151E-05.
4. CONCLUSÃO
O presente trabalho teve o objetivo de propor um método
para determinação de uma fonte de incerteza do fator de
compressibilidade, sendo esta função apenas das incertezas
padrão das concentrações molares dos constituintes do gás
natural. A partir do resultado apresentado neste trabalho,
u c(Z) = 3,36151E-03%, conclui-se que as incertezas
referentes às concentrações molares dos constituintes
presentes na mistura gasosa apresentam pequena
contribuição, em comparação com a incerteza oriunda da
aplicação do método DCM (cerca de 0,1 % para pressões
entre 0Mpa e 12Mpa e temperaturas entre –8o C e 62o C).
Em relação aos resultados obtidos para as incertezas padrão
referentes à análise cromatográfica, constatou-se que é
necessário o estudo mais detalhado das fontes de incerteza
associadas a este método analítico, em virtude da
complexidade do mesmo. Porém, utilizando a metodologia
aplicada neste trabalho, pode-se concluir que as incertezas
padrão referentes às concentrações molares da mistura
padrão de referência apresentaram uma contribuição mais
significativa nas incertezas padrão combinada das
concentrações molares de uma amostra de gás natural
(amostra problema).
AGRADECIMENTOS
Ao CTGÁS que disponibilizou toda a infra-estrutura
necessária para a execução deste trabalho e ao
CTPETRO/FINEP/PETROBRAS pelo financiamento do
projeto AVALIAÇÃO DA QUALIDADE DO GÁS
DISTRIBUÍDO NO BRASIL.
REFERÊNCIAS
[1] Van Ness, H. C., Smith J. M., “Introdução a Termodinâmica
da Engenharia Química”, 3. ed, 593 p., Editora Guanabara
Koogan S.A., Rio de Janeiro, 1980.
[2] AGA – American Gas Association - Transmission
Measurement Committee Report N° 8 “Compressibility
Factors of Natural Gas and other related Hidrocarbon
Gases”, second Edition, November 1992.
[3] Ciola R., “Fundamentos da Cromatografia a Gás”, Editora
Edgard Blücher Ltda, 1985.
[4] Barwick, V.J.: “Sources of uncertainty in gas
chromatography and high-performance liquid
chromatography”. Laboratory of the Government Chemist,
Queens Road, Teddington, Middlesex TW11 0LY, UK.
Journal of chromatography, Elsevier Science, 1999.
[5] ASTM D 1945: 1996, Standard Test Method for Analysis of
Natural Gas by Gas Chromatography, American Society for
Testing and Materials.
[6] ASTM D 3764: 1998, Standard Practice for Validation of
Process Stream Analyzer Systems, American Society for
Testing and Materials.
[7] ISO 6974-2: 2001, Natural Gas – Determination of
composition with defined uncertainty by gas
chromatography, International Organization for
Standardization, Geneva, Switzerland.
[8] Silva, M.K., Michnick, M.J., and Willhite, G.P.: “The use of
statistical tools to estimate the uncertainty of phase
composition measurements determined by gas
chromatography for mixtures of 2-methyl-2-propanol, water,
and n -tetradecane at 25°C.”, Department of Chemical and
Petroleum Engineering, University of Kansas, Lawrence,
Kansas 66045, United States. ElsevierScience Publishers
B.V.,Amsterdan, 1990.
[9] INMETRO – Instituto Nacional de Metrologia “Guia para a
expressão da incerteza de Medição”, 2ª edição, 1998, Rio de
Janeiro,RJ, 121p .
Autor: Engenheiro Químico, Marcílio de M elo Bayer, CTGÁS –
Centro de Tecnologias do Gás – Laboratório de Caracterização
Química, Av. Capitão -mor Gouveia 1480, Lagoa Nova, Natal/RN,
CEP 59063-400, telefone: (84) 2048162, fax: (84) 206-2778,
marcílio.bolsista@ctgas.com.br
Autor: Engenheiro Mecânico, Gerizaldo Cavalcanti Gomes Maia,
Centro de Tecnologias do Gás – Unidade de Negócios em Pesquisa
Aplicada, Av. Capitão -mor Gouveia 4840, Lagoa Nova, Natal/RN,
CEP 59063-400, telefone: (84) 2048162, fax: (84) 206-2778,
gerizaldo.bolsista@ctgas.com.br
Autor: Engenheiro Químico, Alcides Romano Balthar,
CTGÁS – Centro de Tecnologias do Gás – Laboratório de
Caracterização Química, Av. Capitão-mor Gouveia 1480,
Lagoa Nova, Natal/RN, CEP 59063-400, telefone: (84)
2048162, fax: (84) 206-2778, balthar@ctgas.com.br.