V.

CÁLCULOS Y RESULTADOS

Realizaremos los cálculos asumiendo el comportamiento Ideal y el

comportamiento Real (ecuación de Van Der Waals, Redlich – Kwong y VIRIAL).

EXPERIENCIA 1:

i. Gas Ideal:

De las mediciones correspondientes, vamos a dividir 1/V.

PRESIÓN PRESIÓN VOLUMEN (L) 1/V

(105 Pa) (atm) (L-1)
0.5 0.49346 0.003 333.333
1 0.98692 0.0025 400
2 1.97385 0.002 500
3 2.96077 0.0015 666.667
6 5.92154 0.001 1000
14.5 14.31039 0.0005 2000

Utilizaremos la ley de Boyle para determinar la relación mediante la siguiente

gráfica:

𝑷𝑽 = 𝒌
a) GRÁFICA P VS V

16 P vs. V
14

12

10
P(atm)

0
0 0.001 0.002 0.003 0.004
V (L)

1
 b) GRÁFICA P VS 1/V

16 P vs. 1/V
14 y = 0.0083x - 2.3373

12
10
P(atm)

8
6
4
2
0
0 500 1000 1500 2000 2500
1/V (L-1)

c) ESTIMAR K

Podremos hallar K haciendo una regresión lineal para que quede:

1
𝑃 = 𝑎( )+𝑏
𝑉
Dónde:

𝑎 = 𝐾 = 0.0083 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

𝑏 = −2.3373 𝑎𝑡𝑚

Por lo tanto la constante es 𝐾 = 0.0083 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

La ecuación es:
1
𝑃 = 0.0083 × ( ) − 2.3373
𝑉

ii. Ecuación de Van der Waals:

Datos:
 Composición del gas usado= 21% de O2 y 79% de N2.
 Ecuación de Van de Walls:

2
 𝐧𝟐 𝐚
(𝐏 + ) × (𝐕 − 𝐧𝐛) = 𝐧𝐑𝐓
𝐕𝟐

Donde:

27𝑅 2 𝑇𝑐2
𝑎=
64𝑃𝑐

𝑅𝑇𝑐
𝑏=
8𝑃𝑐
𝑎𝑡𝑚.𝐿
 𝑅 = 0.082
𝑚𝑜𝑙.𝐾

 𝑇 = 21℃ = 294 𝐾

 De tablas obtenemos:

Para el N2

𝑇𝑐=126.3K

𝑃𝑐= 33.54atm

27 × 0.0822 × 126.32
𝑎= = 1.34913 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2
64 × 33.54

0.082 × 126.3
𝑏= = 0.0386 𝐿𝑚𝑜𝑙 −1
8 × 33.54
Para el O2

𝑇𝑐= 154.8K

𝑃𝑐= 50.14atm

27 × 0.0822 × 154.82
𝑎= = 1.35572 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2
64 × 50.14

0.082 × 154.8
𝑏= = 0.03165 𝐿𝑚𝑜𝑙 −1
8 × 50.14

3
Asumiendo una composición para el aire de 79% N2 y 21% O2

𝑎𝑎𝑖𝑟𝑒 = (0.79)𝑥(1.34913) + (0.21)(1.35572) = 1.3505 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2

𝑏𝑎𝑖𝑟𝑒 = (0.79)𝑥(0.0386) + (0.21)𝑥(0.03165) = 0.0371 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

La ecuación explícita en V:

𝐑𝐓 𝟐 𝐚 𝐛𝐚
̅ 𝟑 − (𝐛 +
𝐕 ̅ + ( )𝐕
)𝐕 ̅ − = 𝟎
𝐏 𝐏 𝐏

𝒇(𝑽 ̅𝒊)
̅𝒊 = 𝑽
𝑽 ̅ 𝒊−𝟏 −
̅ )𝒊
𝒇′ (𝑽

Tomaremos un punto de la gráfica y hallaremos el número de moles ideal

(V=0.003L):

𝑃𝑉 0.49346 × 0.003
𝑛= = = 6.1406 × 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0.082 × 294

a. 0.49346atm

𝑎𝑡𝑚. 𝐿 L2 . atm
𝐿 0.082 × 294 𝐾 1.3505
𝑉̅ 3 − ( 0.0371 + 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) 𝑉̅ 2 + ( mol2 ) 𝑉̅ − 0.0371 × 1.3505 = 0
𝑚𝑜𝑙 0.49346 0.49346 0.49346

̅ 3 − 48.89212V
V ̅ 2 + 2.73679V
̅ − 0.10154 = 0

𝑓 ′ (𝑉̅ )𝑖 = 3V
̅ 2 − 97.78424V
̅ + 2.73679 = 0

𝑉 0.003𝐿
𝑉0 = = = 48.855𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑛 6.1406 × 10−5 𝑚𝑜𝑙

𝑉̅1 = 48.8361 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

4
 𝑉̅2 = 48.8361 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

Por lo tanto el volumen molar es 48.8361 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

Corrigiendo el volumen

𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉. 𝑛 = 48.8361 × 6.1406 × 10−5 = 2.9988 × 10−3 𝐿

b. 0.98692atm

𝑎𝑡𝑚. 𝐿 L2 . atm
𝐿 0.082 × 294 𝐾 1.3505
𝑉̅ 3 − ( 0.0371 + 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) 𝑉̅ + (
2 mol2 ) 𝑉̅ − 0.0371 × 1.3505 = 0
𝑚𝑜𝑙 0.98692 0.98692 0.98692

̅ 3 − 24.46461V
V ̅ 2 + 1.3684 V
̅ − 0.05077 = 0

𝑓 ′ (𝑉̅ )𝑖 = 3V
̅ 2 − 48.92922V
̅ + 1.3684 = 0

𝑉 0.0025𝐿
𝑉0 = = −5
= 40.7126𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑛 6.1406 × 10 𝑚𝑜𝑙

𝑉̅1 = 24.7418 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

𝑉̅2 = 24.4086 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

𝑉̅3 = 24.4086𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

El volumen molar es 24.4086 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

Corrigiendo el volumen

𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉. 𝑛 = 24.4086 × 6.1406 × 10−5 = 1.4988 × 10−3 𝐿

5
Calculando el volumen molar por Van der Waals para todas las presiones:

PRESIÓN VOLUMEN Volumen Molar Volumen molar con ec.

(atm) (L) ideal( 𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ) Van der Waals( 𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 )
0.49346 0.003 48.855 48.8361
0.98692 0.0025 40.7126 24.4086
1.97385 0.002 32.5701 12.1949
2.96077 0.0015 24.4276 8.1237
5.92154 0.001 16.2851 4.0526
14.31039 0.0005 8.1425 1.6664

Corrigiendo los volúmenes

PRESIÓN VOLUMEN VOLUMEN 1/V

(atm) (L) CORREGIDO (L) CORREGIDO(L-1)
0.49346 0.003 2.9988 × 10−3 333.46672
0.98692 0.0025 1.4988 × 10−3 667.200427
1.97385 0.002 7.4884 × 10−4 1335.39875
2.96077 0.0015 4.9884 × 10−4 2004.65079
5.92154 0.001 2.4885 × 10−4 4018.485031
14.31039 0.0005 1.0233 × 10−4 9772.305287

a) GRÁFICA P VS V (corregido)

16 P vs. V
14
12
10
P(atm)

8
6
4
2
0
0 0.001 0.002 0.003 0.004
V (L)

6
 b) GRÁFICA P VS 1/V (corregido)

16 P vs. 1/V
14 y = 0.0015x + 0.0186

12
10
P(atm)

8
6
4
2
0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
1/V (L-1)

c) ESTIMAR K

Podremos hallar K haciendo una regresión lineal para que quede:

1
𝑃 = 𝑎( )+𝑏
𝑉
Dónde:

𝑎 = 𝐾 = 0.0015 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

𝑏 = 0.0186 𝑎𝑡𝑚

Por lo tanto la constante es 𝐾 = 0.0015 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

La ecuación es:
1
𝑃 = 0.0015 × ( ) + 0.0186
𝑉

Calculando el porcentaje de error:

|𝐾𝑟 − 𝐾𝑖 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
𝐾𝑖

|0.0015 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 − 0.0083 𝑎𝑡𝑚. 𝐿|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 81.93%
0.0083 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

7
iii. Ecuación de Redlich-Kwong:

𝐧𝟐 𝐚
(𝐏 + ) × (𝐕 − 𝐧𝐛) = 𝐧𝐑𝐓
𝑻𝟎.𝟓 𝑽(𝑽 + 𝒏𝒃)

Donde:

Empleando la ecuación de Redlich Kwong para hallar el volumen (gases):

𝑅𝑇 𝑎(𝑉 − 𝑏) 𝑅𝑇
𝑉𝑖+1 = +𝑏− 𝑉0 =
𝑃 𝑇 1⁄2 𝑉(𝑉 + 𝑏) 𝑃

Donde
⁄2
𝑅 2 𝑇𝑐5
𝑎 = 0.4275
𝑃𝑐

𝑅𝑇𝑐
𝑏 = 0.08664
𝑃𝑐
𝑅 = 0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1

𝑇 = 294𝐾

De tablas obtenemos:

Para el N2

𝑇𝑐=126.3K

𝑃𝑐= 33.54atm

0.0822 × 126.32.5
𝑎 = 0.4275 × = 15.3642 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2 𝐾 0.5
33.54

0.082 × 126.3
𝑏 = 0.08664 × = 0.0268𝐿𝑚𝑜𝑙 −1
33.54
Para el O2

𝑇𝑐= 154.8K

𝑃𝑐= 50.14atm

8
 0.0822 × 154.82.5
𝑎 = 0.4275 × = 17.0926 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2 𝐾 0.5
50.14

0.082 × 154.8
𝑏 = 0.08664 × = 0.0219 𝐿𝑚𝑜𝑙 −1
50.14
Asumiendo una composición para el aire de 79% N2 y 21% O2

𝑎𝑎𝑖𝑟𝑒 = (0.79)𝑥(15.3642) + (0.21)(17.0926) = 15.7272 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2 𝐾 0.5

𝑏𝑎𝑖𝑟𝑒 = (0.79)𝑥(0.0268) + (0.21)𝑥(0.0219) = 0.02577 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

Tomaremos un punto de la gráfica y hallaremos el número de moles ideal

(V=0.003L):

𝑃𝑉 0.49346 × 0.003
𝑛= = = 6.1406 × 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0.082 × 294

a) Para 0.49346atm
Hallamos el volumen molar ideal:

𝑉 0.003𝐿
𝑉0 = = = 48.855𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑛 6.1406 × 10−5 𝑚𝑜𝑙

Hallamos el volumen molar real:

𝑅𝑇 𝑎(𝑉 − 𝑏)
𝑉𝑖+1 = +𝑏−
𝑃 𝑇 1⁄2 𝑉(𝑉 + 𝑏)

15.7272 × (𝑉 − 0.02577 )
𝑉𝑖+1 = 48.855 + 0.02577 −
2941⁄2 × 𝑉(𝑉 + 0.02577 )

Primera iteración:𝑉1 = 48.862 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

Segunda iteración: 𝑉2 = 48.862 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

9
 El volumen molar es 48.862 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

Corrigiendo el volumen

𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉. 𝑛 = 48.862 × 6.1406 × 10−5 = 3.0004 × 10−3 𝐿

Calculando el volumen molar por Redlich-Kwong para todas las presiones:

PRESIÓN VOLUMEN (L) VOLUMEN VOLUMEN MOLAR

(atm) MOLAR REDLICH-KWONG
IDEAL(L.mol-1) (L.mol-1)
0.49346 0.003 48.855 48.862
0.98692 0.0025 40.7126 24.4158
1.97385 0.002 32.5701 12.1644
2.96077 0.0015 24.4276 8.0551
5.92154 0.001 16.2851 3.8627
14.31039 0.0005 8.1425 1.5985

Corrigiendo los volúmenes

PRESIÓN VOLUMEN VOLUMEN 1/V

(atm) (L) CORREGIDO (L) CORREGIDO
(L-1)
0.49346 0.003 3.0004 × 10−3 333.2889
0.98692 0.0025 1.4993 × 10−3 666.9779
1.97385 0.002 7.4697 × 10−4 1338.74185
2.96077 0.0015 4.9463 × 10−4 2021.7132
5.92154 0.001 2.3719 × 10−4 4216.02934
14.31039 0.0005 9.8157 × 10−5 10187.76042

10
 a) GRÁFICA P VS V (corregido)

16 P vs. V
14
12
10
P(atm)

8
6
4
2
0
0 0.001 0.002 0.003 0.004
V (L)

b) GRÁFICA P VS 1/V (corregido)

16 P vs. 1/V
14 y = 0.0014x + 0.0705
12
10
P(atm)

8
6
4
2
0
0 2000 4000
1/V6000
(L-1) 8000 10000 12000

c) ESTIMAR K

Podremos hallar K haciendo una regresión lineal para que quede:

1
𝑃 = 𝑎( )+𝑏
𝑉
Dónde:

𝑎 = 𝐾 = 0.0014 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

11
 𝑏 = 0.0705 𝑎𝑡𝑚

Por lo tanto la constante es 𝐾 = 0.0014 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

La ecuación es:
1
𝑃 = 0.0014 × ( ) + 0.0705
𝑉
Calculando el porcentaje de error:

|𝐾𝑟 − 𝐾𝑖 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
𝐾𝑖

|0.0014 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 − 0.0083 𝑎𝑡𝑚. 𝐿|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 83.13%
0.0083 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

iv. Ecuación Virial:

La ecuación Virial truncada en 2 términos tiene la siguiente forma:

𝑽 𝑷. 𝑽 𝑩𝑷
𝑷× = 𝒏𝑹𝑻 = 𝐙 = 𝟏 +
𝒁 𝑹. 𝑻 𝑹𝑻
Volumen del gas a T y P
Donde: El factor corrector es de la forma: 𝑧 = Volumen del gas perfecto a T y P

-Datos:

Coeficiente B = -8.534x10-3 L/mol

𝑹𝑻
̅=
𝑽 +𝑩
𝑷

Tomaremos un punto de la gráfica y hallaremos el número de moles ideal

(V=0.003L):

𝑃𝑉 0.49346 × 0.003
𝑛= = = 6.1406 × 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0.082 × 294

12
 a) Para 0.49346 atm
0.082 × 294
̅=
V + −8.534 × 10−3 = 48.84649L/mol
0.49346

Corrigiendo el volumen

𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉. 𝑛 = 48.846949 × 6.1406 × 10−5 = 2.9995 × 10−3 𝐿

b) Para 0.98692atm

0.082 × 294
̅=
V + −8.534 × 10−3 = 24.41898L/mol
0.98692

Corrigiendo el volumen

𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉. 𝑛 = 24.41898 × 6.1406 × 10−5 = 1.4995 × 10−3 𝐿

Calculando el volumen molar con ec. virial para todas las presiones:

P(atm) VOLUMEN (L) Volumen Molar Volumen molar con

ideal( 𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ) ec. virial( 𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 )
0.49346 0.003 48.855 48.84649
0.98692 0.0025 40.7126 24.41898
1.97385 0.002 32.5701 12.20516
2.96077 0.0015 24.4276 8.13394
5.92154 0.001 16.2851 4.0627
14.31039 0.0005 8.1425 1.67612

Corrigiendo los volúmenes

PRESIÓN VOLUMEN VOLUMEN 1/V CORREGIDO

(atm) (L) CORREGIDO (L) (L-1)
0.49346 0.003 0.0029995 333.3889

13
 0.98692 0.0025 0.0014995 666.8889
1.97385 0.002 0.00074947 1334.2762
2.96077 0.0015 0.00049947 2002.1223
5.92154 0.001 0.00024783 4035.024
14.31039 0.0005 0.00010292 9716.2845

a) GRÁFICA P VS V (corregido)

16 P vs. V
14
12
P(atm)

10
8
6
4
2
0
0 0.001 0.002 0.003 0.004
V (L)

b) GRÁFICA P VS 1/V (corregido)

16 P vs. 1/V
14 y = 0.0015x + 0.0043
12
P(atm)

10
8
6
4
2
0
0 2000 4000 1/V6000
(L-1) 8000 10000 12000

14
 c) ESTIMAR K

Podremos hallar K haciendo una regresión lineal para que quede:

1
𝑃 = 𝑎( )+𝑏
𝑉
Dónde:

𝑎 = 𝐾 = 0.0015 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

𝑏 = 0.0043 𝑎𝑡𝑚

Por lo tanto la constante es 𝐾 = 0.0015 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

La ecuación es:
1
𝑃 = 0.0015 × ( ) + 0.0043
𝑉

Calculando el porcentaje de error:

|𝐾𝑟 − 𝐾𝑖 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
𝐾𝑖

|0.0015 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 − 0.0083 𝑎𝑡𝑚. 𝐿|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 81.93%
0.0083 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

EXPERIENCIA 2:

i. Gas Ideal:

De las mediciones correspondientes, vamos a dividir 1/V.

PRESIÓN PRESIÓN VOLUMEN 1/V

(mmHg) (atm) (L) (L-1)
759 0.99868 0.1 10
776 1.02105 0.098 10.20408
793 1.04342 0.096 10.41667
810 1.06579 0.094 10.638298
836 1.1 0.092 10.869565
870 1.144737 0.090 11.11111

15
Utilizaremos la ley de Boyle para determinar la relación mediante la siguiente
gráfica:

𝑷𝑽 = 𝒌

a) GRÁFICA P VS V

1.16 P vs. V
1.14
1.12
1.1
P(atm)

1.08
1.06
1.04
1.02
1
0.98
0.088 0.09 0.092 0.094 0.096 0.098 0.1 0.102
V (L)

b) GRÁFICA P VS 1/V

1.16 P vs. 1/V

1.14 y = 0.1278x - 0.2842
1.12
1.1
P(atm)

1.08
1.06
1.04
1.02
1
0.98
9.5 10
1/V10.5
(L-1) 11 11.5

c) ESTIMAR K

Podremos hallar K haciendo una regresión lineal para que quede:

1
𝑃 = 𝑎( )+𝑏
𝑉

16
 Dónde:

𝑎 = 𝐾 = 0.1278 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

𝑏 = −0.2842 𝑎𝑡𝑚

Por lo tanto la constante es 𝐾 = 0.1278 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

La ecuación es:
1
𝑃 = 0.1278 × ( ) − 0.2842
𝑉

ii. Ecuación de Van der Waals:

Datos:
 Composición del gas usado= 21% de O2 y 79% de N2.
 Ecuación de Van de Walls:

𝐧𝟐 𝐚
(𝐏 + ) × (𝐕 − 𝐧𝐛) = 𝐧𝐑𝐓
𝐕𝟐

Datos:
 Composición del gas usado= 21% de O2 y 79% de N2.
 Ecuación de Van de Walls:

𝐧𝟐 𝐚
(𝐏 + ) × (𝐕 − 𝐧𝐛) = 𝐧𝐑𝐓
𝐕𝟐

Donde:

27𝑅 2 𝑇𝑐2
𝑎=
64𝑃𝑐

𝑅𝑇𝑐
𝑏=
8𝑃𝑐
𝑎𝑡𝑚.𝐿
 𝑅 = 0.082 𝑚𝑜𝑙.𝐾

 𝑇 = 21℃ = 294 𝐾

𝑎𝑎𝑖𝑟𝑒 = (0.79)𝑥(1.34913) + (0.21)(1.35572) = 1.3505 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2

𝑏𝑎𝑖𝑟𝑒 = (0.79)𝑥(0.0386) + (0.21)𝑥(0.03165) = 0.0371 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

17
La ecuación explícita en V:

𝐑𝐓 𝟐 𝐚 𝐛𝐚
̅ 𝟑 − (𝐛 +
𝐕 ̅ + ( )𝐕
)𝐕 ̅ − = 𝟎
𝐏 𝐏 𝐏

𝒇(𝑽 ̅𝒊)
̅𝒊 = 𝑽
𝑽 ̅ 𝒊−𝟏 −
̅ )𝒊
𝒇′ (𝑽

Tomaremos un punto de la gráfica y hallaremos el número de moles ideal

(V=0.098L):

𝑃𝑉 1.02105 × 0.098
𝑛= = = 4.15061 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0.082 × 294

a. 0.99868atm

𝑎𝑡𝑚. 𝐿 L2 . atm
𝐿 0.082 × 294 𝐾 1.3505
𝑉̅ 3 − ( 0.0371 + 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) 𝑉̅ + (
2 mol2 ) 𝑉̅ − 0.0371 × 1.3505 = 0
𝑚𝑜𝑙 0.99868 0.99868 0.99868

̅ 3 − 24.17696V
V ̅ 2 + 1.35229V
̅ − 0.05017 = 0

𝑓 ′ (𝑉̅ )𝑖 = 3V
̅ 2 − 48.35392V
̅ + 1.35229 = 0

𝑉 0.1𝐿
𝑉0 = = −3
= 24.09284𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑛 4.15061 × 10 𝑚𝑜𝑙

𝑉̅1 = 24.12105 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

𝑉̅2 = 24.12098 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

Por lo tanto el volumen molar es 24.12098 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

18
 Corrigiendo el volumen

𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉. 𝑛 = 24.12098 × 4.15061 × 10−3 = 0.10012𝐿

Calculando el volumen molar por Van der Waals para todas las presiones:

PRESIÓN VOLUMEN Volumen Molar Volumen molar con ec.

(atm) (L) ideal( 𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ) Van der Waals( 𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 )
0.99868 0.1 24.09284 24.12098
1.02105 0.098 23.610989 23.59211
1.04342 0.096 23.12913 23.08591
1.06579 0.094 22.64727 22.60097
1.1 0.092 22.16542 21.89749
1.144737 0.090 21.68356 21.04099

Corrigiendo los volúmenes

PRESIÓN VOLUMEN VOLUMEN 1/V

(atm) (L) CORREGIDO (L) CORREGIDO
(L-1)
0.99868 0.1 0.10012 9.98801
1.02105 0.098 0.09792 10.21242
1.04342 0.096 0.09582 10.43623
1.06579 0.094 0.09381 10.65984
1.1 0.092 0.09089 11.00231
1.144737 0.090 0.08733 11.45082

a) GRÁFICA P VS V (corregido)

19
 0.102 P vs. V
0.1
0.098
0.096
P(atm)
0.094
0.092
0.09
0.088
0.086
0.95 1 1.05 1.1 1.15 1.2
V (L)

b) GRÁFICA P VS 1/V (corregido)

1.16 P vs. 1/V

1.14 y = 0.0999x + 0.0011
1.12
1.1
P(atm)

1.08
1.06
1.04
1.02
1
0.98
9.5 10 10.5
1/V (L-1)11 11.5 12

c) ESTIMAR K

Podremos hallar K haciendo una regresión lineal para que quede:

1
𝑃 = 𝑎( )+𝑏
𝑉
Dónde:

𝑎 = 𝐾 = 0.0999𝑎𝑡𝑚. 𝐿

𝑏 = 0.0011𝑎𝑡𝑚
Por lo tanto la constante es 𝐾 = 0.0999𝑎𝑡𝑚. 𝐿

20
La ecuación es:
1
𝑃 = 0.0999 × ( ) + 0.0011
𝑉

Calculando el porcentaje de error:

|𝐾𝑟 − 𝐾𝑖 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
𝐾𝑖

|0.0999 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 − 0.1278 𝑎𝑡𝑚. 𝐿|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 21.83%
0.1278 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

b. Ecuación de Redlich-Kwong:

𝐧𝟐 𝐚
(𝐏 + ) × (𝐕 − 𝐧𝐛) = 𝐧𝐑𝐓
𝑻𝟎.𝟓 𝑽(𝑽 + 𝒏𝒃)

Donde:

Empleando la ecuación de Redlich Kwong para hallar el volumen (gases):

𝑅𝑇 𝑎(𝑉 − 𝑏) 𝑅𝑇
𝑉𝑖+1 = +𝑏− 𝑉0 =
𝑃 𝑇 1⁄2 𝑉(𝑉 + 𝑏) 𝑃

Donde
⁄2
𝑅 2 𝑇𝑐5
𝑎 = 0.4275
𝑃𝑐

𝑅𝑇𝑐
𝑏 = 0.08664
𝑃𝑐
𝑅 = 0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1

𝑇 = 294𝐾

𝑎𝑎𝑖𝑟𝑒 = 15.7272 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2 𝐾 0.5

𝑏𝑎𝑖𝑟𝑒 = 0.02577 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

21
 Tomaremos un punto de la gráfica y hallaremos el número de moles ideal
(V=0.098L):

𝑃𝑉 1.02105 × 0.098
𝑛= = = 4.15061 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0.082 × 294

a) Para 0.99868atm
Hallamos el volumen molar ideal:

𝑉 0.1𝐿
𝑉0 = = = 24.09284𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑛 4.15061 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

Hallamos el volumen molar real:

𝑅𝑇 𝑎(𝑉 − 𝑏)
𝑉𝑖+1 = +𝑏−
𝑃 𝑇 1⁄2 𝑉(𝑉 + 𝑏)

15.7272 × (𝑉 − 0.02577 )
𝑉𝑖+1 = 24.13986 + 0.02577 −
2941⁄2 × 𝑉(𝑉 + 0.02577 )

Primera iteración:𝑉1 = 24.12764 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

Segunda iteración: 𝑉2 = 24.1277 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

El volumen molar es 24.1277 𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1

Corrigiendo el volumen

𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉. 𝑛 = 24.1277 × 4.15061 × 10−3 = 0.10015𝐿

Calculando el volumen molar por Redlich-Kwong para todas las presiones:

PRESIÓN VOLUMEN (L) VOLUMEN VOLUMEN

(atm) MOLAR MOLAR REDLICH-
IDEAL(L.mol-1) KWONG (L.mol-1)
0.99868 0.1 24.09284 24.1277

22
 1.02105 0.098 23.610989 23.59797
1.04342 0.096 23.12913 23.09093
1.06579 0.094 22.64727 22.60513
1.1 0.092 22.16542 21.90035
1.144737 0.090 21.68356 21.04215

Corrigiendo los volúmenes

PRESIÓN VOLUMEN VOLUMEN 1/V

(atm) (L) CORREGIDO (L) CORREGIDO
(L-1)
0.99868 0.1 0.10015 9.98502
1.02105 0.098 0.09795 10.20929
1.04342 0.096 0.09584 10.43406
1.06579 0.094 0.09383 10.65757
1.1 0.092 0.0909 11.0011
1.144737 0.090 0.08734 11.44951

a) GRÁFICA P VS V (corregido)

1.16 P vs. V
1.14
1.12
1.1
P(atm)

1.08
1.06
1.04
1.02
1
0.98
0.085 0.09 0.095 0.1 0.105
V (L)

23
 b) GRÁFICA P VS 1/V (corregido)

1.16 P vs. 1/V

1.14 y = 0.0997x + 0.0028
1.12
1.1
P(atm)

1.08
1.06
1.04
1.02
1
0.98
9.5 10 10.5
1/V (L-1)11 11.5 12

c) ESTIMAR K

Podremos hallar K haciendo una regresión lineal para que quede:

1
𝑃 = 𝑎( )+𝑏
𝑉
Dónde:

𝑎 = 𝐾 = 0.0997𝑎𝑡𝑚. 𝐿

𝑏 = 0.0028𝑎𝑡𝑚

Por lo tanto la constante es 𝐾 = 0.0997 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

La ecuación es:
1
𝑃 = 0.0997 × ( ) + 0.0028
𝑉

24
Calculando el porcentaje de error:

|𝐾𝑟 − 𝐾𝑖 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
𝐾𝑖

|0.0997 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 − 0.1278 𝑎𝑡𝑚. 𝐿|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 21.99%
0.1278 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

c. Ecuación Virial:

La ecuación Virial truncada en 2 términos tiene la siguiente forma:

𝑽 𝑷. 𝑽 𝑩𝑷
𝑷× = 𝒏𝑹𝑻 = 𝐙 = 𝟏 +
𝒁 𝑹. 𝑻 𝑹𝑻
Volumen del gas a T y P
Donde: El factor corrector es de la forma: 𝑧 = Volumen del gas perfecto a T y P

-Datos:

Coeficiente B = -8.534x10-3 L/mol

𝑹𝑻
̅=
𝑽 +𝑩
𝑷

Tomaremos un punto de la gráfica y hallaremos el número de moles ideal

(V=0.098L):

𝑃𝑉 1.02105 × 0.098
𝑛= = = 4.15061 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0.082 × 294

a) Para 0.99868 atm

0.082 × 294
̅=
V + −8.534 × 10−3 = 24.13133L/mol
0.99868

Corrigiendo el volumen

𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜 = 𝑉. 𝑛 = 24.13133 × 4.15061 × 10−3 = 0.10016𝐿

25
Calculando el volumen molar con ec. Virial para todas las presiones:

P(atm) VOLUMEN (L) Volumen Molar Volumen molar con

ideal( 𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ) ec. virial( 𝑳. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 )
0.99868 0.1 24.09284 24.13133
1.02105 0.098 23.610989 23.602455
1.04342 0.096 23.12913 23.096256
1.06579 0.094 22.64727 22.611306
1.1 0.092 22.16542 21.90783
1.144737 0.090 21.68356 21.051326

Corrigiendo los volúmenes

PRESIÓN VOLUMEN VOLUMEN 1/V CORREGIDO

(atm) (L) CORREGIDO (L) (L-1)
0.99868 0.1 0.10016 9.98403
1.02105 0.098 0.09796 10.20825
1.04342 0.096 0.09586 10.43188
1.06579 0.094 0.09385 10.6553
1.1 0.092 0.09093 10.99747
1.144737 0.090 0.08738 11.44427

a) GRÁFICA P VS V (corregido)

1.16 P vs. V
1.14
1.12
1.1
P(atm)

1.08
1.06
1.04
1.02
1
0.98
0.085 0.09 0.095
V (L) 0.1 0.105

26
 b) GRÁFICA P VS 1/V (corregido)

1.16 P vs. 1/V

1.14 y = 0.1x - 9E-05
1.12
1.1
P(atm)
1.08
1.06
1.04
1.02
1
0.98
9.5 10 10.5
1/V (L-1)11 11.5 12

c) ESTIMAR K

Podremos hallar K haciendo una regresión lineal para que quede:

1
𝑃 = 𝑎( )+𝑏
𝑉
Dónde:

𝑎 = 𝐾 = 0.1 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

𝑏 = − 9 × 10−5 𝑎𝑡𝑚

Por lo tanto la constante es 𝐾 = 0.1 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

La ecuación es:
1
𝑃 = 0.1 × ( ) − 9 × 10−5
𝑉

Calculando el porcentaje de error:

|𝐾𝑟 − 𝐾𝑖 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
𝐾𝑖

|0.1 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 − 0.1278 𝑎𝑡𝑚. 𝐿|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 21.75%
0.1278 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

27