Capítulo 2 - Relaciones estequiométricas

En una reacción química los cambios de las especies que participan en la reacción están
relacionados por la estequiometría y es debido a esta relación entre cambios que el grado de
evolución de una reacción puede medirse en función de una única variable, siendo esta
usualmente el avance de reacción ξ; adicionalmente al avance, otras variables pueden emplearse
con el propósito de medir la evolución de la reacción: conversión del componente reactivo i Xi,
número de moles de uno de los componentes de la reacción n (sistema cerrado), flujo molar de
uno de los componentes de la reacción F (sistema abierto), concentración de uno de los
componentes de la reacción C (si la densidad del medio de reacción es constante), etc. Si el
sistema está compuesto por más de una reacción química independiente el seguimiento de la
evolución de las reacciones requerirá de tantas variables como reacciones independientes
presente el medio de reacción. Por ejemplo, si el sistema está compuesto por tres reacciones
independientes se requerirán tres avances de reacción (ξ 1, ξ2, ξ3) definido cada uno para cada una
de las reacciones. Al igual que con una reacción química, conjuntos compuestos por tres variables
diferentes pueden también definirse: (XA, ξ1, ξ2), (XA, nA, nB), (XA, FA, FB), etc. donde los subíndices A
y B refieren a dos componentes de las reacciones.

En un medio de reacción contenido en un sistema cerrado los cambios en cantidades de

componentes como resultado del avance de una reacción química pueden relacionarse mediante
la estequiometría produciendo las relaciones estequiométricas. Como ejemplo del planteamiento
de estas relaciones se empleará la reacción abajo para la cual ξ es el avance de la reacción y dnA,
dnB, dnC y dnD son los cambios en las moles de componentes A, B, C y D contenidos en el medio
debido al avance de la reacción:

αAA + αBB → αCC + αDD ξ

𝑑𝑛𝐴 𝑑𝑛𝐵 𝑑𝑛𝐶 𝑑𝑛𝐷

= = = = 𝑑𝜉
𝛼𝐴 𝛼𝐵 𝛼𝐶 𝛼𝐷

Debido a que el avance de reacción ξ es siempre positivo y los cambios en número de moles de
reactivos es negativo, dnA<0 y dnB<0, (los cambios en moles para productos es positivo), los
coeficientes estequiométricos de los reactivos deben ser definidos como cantidades negativas:

αA < 0 αB < 0 y αC > 0 αD > 0

Separando los términos para cada componente reactivo e integrando se tiene:

𝑛𝐴 = 𝑛𝐴 0 + 𝛼𝐴 𝜉

𝑛𝐵 = 𝑛𝐵 0 + 𝛼𝐵 𝜉

𝑛𝐶 = 𝑛𝐶 0 + 𝛼𝐶 𝜉

𝑛𝐷 = 𝑛𝐷 0 + 𝛼𝐷 𝜉
Las expresiones arriba son las relaciones estequiométricas en función del avance de reacción como
variable seleccionada para cuantificar la evolución de la reacción química. En estas relaciones
estequiométricas los números de moles con subíndices 0 son para la cantidad inicial de moles
cargada en el sistema cerrado que contiene al medio de reacción y para el cual el avance de
reacción es 0.

Para un sistema abierto (flujo constante de medio de reacción a través del sistema) las relaciones
se plantean en función de flujos molares de componentes, FA, FB, FC y FD, siendo el estado de
referencia (que es el inicial para sistema cerrado) el flujo molar de entrada de los componentes al
sistema, FAe, FBe, FCe y FDe:

𝐹𝐴 = 𝐹𝐴 𝑒 + 𝛼𝐴 𝜉

𝐹𝐵 = 𝐹𝐵 0 + 𝛼𝐵 𝜉

𝐹𝐶 = 𝐹𝐶 0 + 𝛼𝐶 𝜉

𝐹𝐷 = 𝐹𝐷 0 + 𝛼𝐷 𝜉

En el caso de sistema abierto ξ cuantifica la velocidad de cambio del avance de reacción; sin
embargo esta velocidad se representará con la misma notación del cambio debido a que el sentido
puede ser inferido fácilmente de la relación.

Ejemplo: La siguiente reacción química se efectuará en un reactor de tanque agitado discontinuo

con cargas iniciales de 10 moles de A, 6 moles de B, 1 mol de C y 0.5 moles de D, plantee las
relaciones estequiométricas.

2A + B → 3C + 2D ξ

Sistema cerrado

𝑛𝐴 = 10 − 2 𝜉

𝑛𝐵 = 6 − 𝜉

𝑛𝐶 = 1 + 3 𝜉

𝑛𝐷 = 0.5 + 2𝜉

Relaciones estequiométricas en función de la conversión

Además del avance de la reacción, la conversión también puede emplearse como medida de la
evolución de la reacción química y por ende las relaciones estequiométricas pueden expresarse en
función de esta variable de la reacción:

αAA + αBB → αCC + αDD XA

Con el fin de desarrollar las relaciones en términos de X A se plantearán la relación para el
componente A y el concepto de conversión del componente A (se trabaja con la conversión de A,
pero también puede ser la conversión de B):

𝒏𝑨 = 𝒏𝑨𝟎 + 𝜶𝑨 𝝃 = 𝒏𝑨𝟎 − 𝒏𝑨𝟎 𝑿𝑨

De esta igualdad se tiene:

𝒏𝑨 𝟎 𝑿𝑨
𝝃= −
𝜶𝑨

Reemplazando ξ por su equivalente en función de X A en las relaciones estequiométricas:

𝑛𝐴 = 𝑛𝐴 0 − 𝑛𝐴 0 𝑋𝐴

𝑛𝐴 0 𝑋𝐴
𝑛𝐵 = 𝑛𝐵 0 − 𝛼𝐵
𝛼𝐴

𝑛𝐴 0 𝑋𝐴
𝑛𝐶 = 𝑛𝐶 0 − 𝛼𝐶
𝛼𝐴

𝑛𝐴 0 𝑋𝐴
𝑛𝐷 = 𝑛𝐷 0 − 𝛼𝐷
𝛼𝐴

Ejemplo: La siguiente reacción química se efectuará en un reactor de tanque agitado continuo en

estado estacionario (obligatoriamente tiene que ser estado estacionario para que las relaciones
estequiométricas tengan validez) con flujos de alimentación de 10 moles de A/min, 6 moles de
B/min, 1 mol de C/min y 0.5 moles de D/min, plantee las relaciones estequiométricas en función de
la conversión de A:

2A + B → 3C + 2D XA

10𝑋𝐴
𝜉=
2

Sistema abierto en estado estacionario:

𝐹𝐴 = 10 − 10 ∗ 𝑋𝐴

𝐹𝐵 = 6 − 5 ∗ 𝑋𝐴

𝐹𝐶 = 1 + 15 ∗ 𝑋𝐴

𝐹𝐷 = 0.5 + 10 ∗ 𝑋𝐴

Adicional al avance y la conversión, la cantidad (moles o flujo molar) de uno de los componentes
puede también emplearse como medida de la evolución de la reacción química. Retomando el
ejemplo de trabajo en el que se empleará el número de moles de A, n A, como variable de
seguimiento de la evolución de la reacción:

αAA + αBB → αCC + αDD nA

De la relación estequiométrica para A se tiene:

𝒏 𝑨 = 𝒏 𝑨 𝟎 + 𝜶𝑨 𝝃

𝒏𝑨 − 𝒏𝑨 𝟎
𝝃=
𝜶𝑨

Reemplazando:

𝑛𝐴 = 𝑛𝐴
𝛼𝐵
𝑛𝐵 = 𝑛𝐵 0 + (𝑛 − 𝑛𝐴 0 )
𝛼𝐴 𝐴
𝛼𝐶
𝑛𝐶 = 𝑛𝐶 0 + (𝑛 − 𝑛𝐴 0 )
𝛼𝐴 𝐴
𝛼𝐷
𝑛𝐷 = 𝑛𝐷 0 + (𝑛 − 𝑛𝐴 0 )
𝛼𝐴 𝐴

Expresión de las relaciones estequiométricas en función de la concentración

Las relaciones estequiométricas pueden expresarse en función de la concentración de los

componentes CA, CB, CC y CD si la densidad del medio de reacción es constante; para medios con
densidad variable debido a la evolución de la reacción química no es posible emplear las
concentraciones en las relaciones estequiométricas debido que el volumen V o flujo volumétrico Q
del medio de reacción cambia con la evolución de la reacción química.

Para sistemas cerrados las relaciones en función de la concentración serán (continuando con la
reacción general presentada al comienzo del documento):

𝒏𝑨 𝒏𝑨 𝟎 𝝃
= + 𝜶𝑨
𝑽 𝑽 𝑽

Debido a que la densidad es constante y por lo tanto el volumen de medio de reacción V también
lo es se tiene:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴 0 + 𝛼𝐴 𝜉

𝐶𝐵 = 𝐶𝐵 0 + 𝛼𝐵 𝜉

𝐶𝐶 = 𝐶𝐶 0 + 𝛼𝐶 𝜉

𝐶𝐷 = 𝐶𝐷 0 + 𝛼𝐷 𝜉
En estas relaciones el avance será estimado por unidad de volumen de medio de reacción; sin
embargo no se le asigna nueva notación debido a que se puede intuir su significado de la
expresión.

Para sistemas abiertos se tiene:

𝑭𝑨 𝑭𝑨 𝒆 𝝃
= + 𝜶𝑨
𝑸 𝑸 𝑸

Debido a que la densidad es constante y por ende el caudal de medio de reacción Q lo es también:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴 0 + 𝛼𝐴 𝜉

𝐶𝐵 = 𝐶𝐵 0 + 𝛼𝐵 𝜉

𝐶𝐶 = 𝐶𝐶 0 + 𝛼𝐶 𝜉

𝐶𝐷 = 𝐶𝐷 0 + 𝛼𝐷 𝜉

Múltiples reacciones químicas

En medios de reacción compuestos por más de una reacción química independiente, será
necesario definir un avance de reacción por cada reacción independiente. Un conjunto de tres
reacciones independientes con sus avances respectivos se presenta abajo: (αij es el coeficiente
estequiométrico del componente j en la reacción i):

α1AA + α1BB → α1CC + α1DD ξ1

α2AA + α2CC → α2EE +α2FF ξ2

α3AA → α3GG ξ3

En este ejemplo el medio de reacción está integrado por tres reacciones químicas independientes,
lo que impone la definición de tres variables independientes para el seguimiento de la evolución
de las tres reacciones. Un conjunto normal de variables independientes para el seguimiento de las
reacciones está conformado por los avances de reacción (ξ1, ξ2, ξ3); sin embargo, este no es el
único conjunto disponible y pueden considerarse conjuntos de variables diferentes que involucren
la conversión de un reactivo, flujos de componentes (sistema abierto), número de moles de
componentes (sistema cerrado) y concentraciones (densidad constante). Como ejemplos de
conjuntos se tiene: (XA, ξ1, ξ2), (XA, ξ1, ξ3), (XA, FB, FC), (XA, nA, nE), (FA, FB, FC), (CA, CB, CD), (FA, ξ1,ξ3),
etc.

Tal como fue expresado este conjunto de variables independientes cuantifican la evaluación de las
reacciones químicas y por ende son el medio para la formulación de las relaciones
estequiométricas de todos los componentes presentes en el medio de reacción. Aunque pueden
emplearse diferentes conjuntos solamente el conjunto basado en avances (ξ1, ξ2, ξ3) permite la
formulación directa de las relaciones estequiométricas; cualquier otro conjunto requiere dela
manipulación algebraica para la formulación explícita de las cantidades o flujos de componentes
en función de las variables de este conjunto (tal como fue presentado para sistemas de una
reacción química).

Las relaciones estequiométricas en términos del número de moles de cada componente en

función de los avances (ξ1, ξ2, ξ3), para el sistema de reacciones, se presentan abajo:

𝑛𝐴 = 𝑛𝐴𝑜 + 𝛼1𝐴 𝜉1 + 𝛼2𝐴 𝜉2 + 𝛼3𝐴 𝜉3 = 𝑛𝐴𝑜 − 𝑛𝐴𝑜 𝑋𝐴

𝑛𝐵 = 𝑛𝐵𝑜 + 𝛼1𝐵 𝜉1

𝑛𝐶 = 𝑛𝐶𝑜 + 𝛼1𝐶 𝜉1 + 𝛼2𝐶 𝜉2

𝑛𝐷 = 𝑛𝐷𝑜 + 𝛼1𝐷 𝜉1

𝑛𝐸 = 𝑛𝐸𝑜 + 𝛼2𝐸 𝜉2

𝑛𝐹 = 𝑛𝐹𝑜 + 𝛼2𝐹 𝜉2

𝑛𝐺 = 𝑛𝐺𝑜 + 𝛼3𝐺 𝜉3

Las relaciones para flujo molar:

𝐹𝐴 = 𝐹𝐴𝑒 + 𝛼1𝐴 𝜉1 + 𝛼2𝐴 𝜉2 + 𝛼3𝐴 𝜉3 = 𝐹𝐴𝑒 − 𝐹𝐴𝑒 𝑋𝐴

𝐹𝐵 = 𝐹𝐵𝑒 + 𝛼1𝐵 𝜉1

𝐹𝐶 = 𝐹𝐶𝑒 + 𝛼1𝐶 𝜉1 + 𝛼2𝐶 𝜉2

𝐹𝐷 = 𝐹𝐷𝑒 + 𝛼1𝐷 𝜉1

𝐹𝐸 = 𝐹𝐸𝑒 + 𝛼2𝐸 𝜉2

𝐹𝐹 = 𝐹𝐹𝑒 + 𝛼2𝐹 𝜉2

𝐹𝐺 = 𝐹𝐺𝑒 + 𝛼3𝐺 𝜉3

Las relaciones estequiométricas en función del conjunto (XA, FB, FC) necesitará primero expresar
los avances en función de estas variables para su posterior sustitución:

1
𝜉1 = (𝐹 − 𝐹𝐵𝑒 )
𝛼1𝐵 𝐵

1 𝛼1𝐶
𝜉2 = (𝐹𝐶 − 𝐹𝐶𝑒 ) − (𝐹 − 𝐹𝐵𝑒 )
𝛼2𝐶 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝐵

−𝐹𝐴𝑒 𝛼1𝐴 𝛼2𝐴 𝛼1𝐶 𝛼2𝐴

𝜉3 = 𝑋𝐴 + ( − ) (𝐹𝐵 − 𝐹𝐵𝑒 ) − (𝐹 − 𝐹𝐶𝑒 )
𝛼3𝐴 𝛼3𝐴 𝛼1𝐵 𝛼3𝐴 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝛼3𝐴 𝛼2𝐶 𝐶

Luego las relaciones estequiométricas en función del nuevo conjunto (XA, FB, FC) serán:
 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴𝑒 − 𝐹𝐴𝑒 𝑋𝐴

𝐹𝐵 = 𝐹𝐵

𝐹𝐶 = 𝐹𝐶
𝛼1𝐷
𝐹𝐷 = 𝐹𝐷𝑒 + (𝐹 − 𝐹𝐵𝑒 )
𝛼1𝐵 𝐵
𝛼2𝐸 𝛼2𝐸 𝛼1𝐶
𝐹𝐸 = 𝐹𝐸𝑒 + (𝐹𝐶 − 𝐹𝐶𝑒 ) − (𝐹 − 𝐹𝐵𝑒 )
𝛼2𝐶 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝐵
𝛼2𝐹 𝛼2𝐹 𝛼1𝐶
𝐹𝐹 = 𝐹𝐹𝑒 + (𝐹𝐶 − 𝐹𝐶𝑒 ) − (𝐹 − 𝐹𝐵𝑒 )
𝛼2𝐶 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝐵

−𝐹𝐴𝑒 𝛼3𝐺 𝛼3𝐺 𝛼1𝐴 𝛼3𝐺 𝛼2𝐴 𝛼1𝐶 𝛼3𝐺 𝛼2𝐴

𝐹𝐺 = 𝐹𝐺𝑒 + 𝑋𝐴 + ( − ) (𝐹𝐵 − 𝐹𝐵𝑒 ) − (𝐹 − 𝐹𝐶𝑒 )
𝛼3𝐴 𝛼3𝐴 𝛼1𝐵 𝛼3𝐴 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝛼3𝐴 𝛼2𝐶 𝐶

Si el sistema presenta densidad constante las relaciones estequiométricas relacionarán la

concentración con los avances de las reacciones:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑒 + 𝛼1𝐴 𝜉1 + 𝛼2𝐴 𝜉2 + 𝛼3𝐴 𝜉3 = 𝐶𝐴𝑒 − 𝐶𝐴𝑒 𝑋𝐴

𝐶𝐵 = 𝐶𝐵𝑒 + 𝛼1𝐵 𝜉1

𝐶𝐶 = 𝐶𝐶𝑒 + 𝛼1𝐶 𝜉1 + 𝛼2𝐶 𝜉2

𝐶𝐷 = 𝐶𝐷𝑒 + 𝛼1𝐷 𝜉1

𝐶𝐸 = 𝐶𝐸𝑒 + 𝛼2𝐸 𝜉2

𝐶𝐹 = 𝐶𝐹𝑒 + 𝛼2𝐹 𝜉2

𝐶𝐺 = 𝐶𝐺𝑒 + 𝛼3𝐺 𝜉3

Si las relaciones se quieren expresar en función de las concentraciones (C A, CB, CC):

1
𝜉1 = (𝐶 − 𝐶𝐵𝑒 )
𝛼1𝐵 𝐵

1 𝛼1𝐶
𝜉2 = (𝐶𝐶 − 𝐶𝐶𝑒 ) − (𝐶 − 𝐶𝐵𝑒 )
𝛼2𝐶 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝐵

1 𝛼1𝐴 𝛼2𝐴 𝛼1𝐶 𝛼2𝐴

𝜉3 = (𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑒 ) + ( − ) (𝐶𝐵 − 𝐶𝐵𝑒 ) − (𝐶 − 𝐶𝐶𝑒 )
𝛼3𝐴 𝛼3𝐴 𝛼1𝐵 𝛼3𝐴 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝛼3𝐴 𝛼2𝐶 𝐶

Las relaciones finalmente serán:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴

𝐶𝐵 = 𝐶𝐵
 𝐶𝐶 = 𝐶𝐶
𝛼1𝐷
𝐶𝐷 = 𝐶𝐷𝑒 + (𝐶 − 𝐶𝐵𝑒 )
𝛼1𝐵 𝐵
𝛼2𝐸 𝛼2𝐸 𝛼1𝐶
𝐶𝐸 = 𝐶𝐸𝑒 + (𝐶𝐶 − 𝐶𝐶𝑒 ) − (𝐶 − 𝐶𝐵𝑒 )
𝛼2𝐶 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝐵
𝛼2𝐹 𝛼2𝐹 𝛼1𝐶
𝐶𝐹 = 𝐶𝐹𝑒 + (𝐶𝐶 − 𝐶𝐶𝑒 ) − (𝐶 − 𝐶𝐵𝑒 )
𝛼2𝐶 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝐵
𝛼3𝐺 𝛼3𝐺 𝛼1𝐴 𝛼2𝐴 𝛼3𝐺 𝛼1𝐶 𝛼3𝐺 𝛼2𝐴
𝐶𝐺 = 𝐶𝐺𝑒 + (𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑒 ) + ( − ) (𝐶𝐵 − 𝐶𝐵𝑒 ) − (𝐶 − 𝐶𝐶𝑒 )
𝛼3𝐴 𝛼3𝐴 𝛼1𝐵 𝛼3𝐴 𝛼2𝐶 𝛼1𝐵 𝛼3𝐴 𝛼2𝐶 𝐶

Ejemplo: Escriba las relaciones estequiométricas para los componentes del medio de reacción en el
que se presentan las siguientes dos reacciones químicas independientes en un sistema abierto.

α1AA + α1BB → α1CC ξ1

α2AA → α2EE +α2FF ξ2

Empleando el conjunto (ξ1, ξ2) como variables de seguimiento de la evolución de las dos reacciones
independientes:

𝐹𝐴 = 𝐹𝐴𝑒 + 𝛼1𝐴 𝜉1 + 𝛼2𝐴 𝜉2 = 𝐹𝐴𝑒 − 𝐹𝐴𝑒 𝑋𝐴

𝐹𝐵 = 𝐹𝐵𝑒 + 𝛼1𝐵 𝜉1

𝐹𝐶 = 𝐹𝐶𝑒 + 𝛼1𝐶 𝜉1

𝐹𝐸 = 𝐹𝐸𝑒 + 𝛼2𝐸 𝜉2

𝐹𝐹 = 𝐹𝐹𝑒 + 𝛼2𝐹 𝜉2

Ejemplo: En un reactor tubular isotérmico se efectúan las siguientes reacciones en fase líquida
(puede considerarse densidad constante para un medio de reacción en fase liquida):

A +B → C + D (ξ1)

A + 2C → (ξ2)

Las concentraciones del flujo de entrada al reactor son: CAe=5 gmol/l, CBe=8 gmol/l, CCe=0.1 gmol/l,
CDe=CEe=1, Q=5 l/s

Escriba las relaciones estequiométricas en función de los conjuntos (ξ1, ξ2)y (CA, CB).

Relaciones en términos de los avances (ξ1, ξ2) para los componentes del medio de reacción,
expresadas en función de la concentración debido a la densidad constante:

𝐶𝐴 = 5 − 𝜉1 − 𝜉2 = 5 − 5𝑋𝐴
 𝐶𝐵 = 8 − 𝜉1

𝐶𝐶 = 0.1 + 𝜉1 − 2𝜉2

𝐶𝐷 = 1 + 𝜉1

𝐶𝐸 = 1 + 𝜉2

Relaciones en términos de las dos concentraciones (CA, CB) elegidas para el seguimiento de la
evolución de las reacciones químicas:

𝝃𝟏 = 𝑪𝑩𝒆 − 𝑪𝑩

𝝃𝟐 = 𝐶𝐴𝑒 − 𝐶𝐴 − 𝐶𝐵𝑒 + 𝐶𝐵 = 𝑪𝑨𝒆 − 𝑪𝑩𝒆 − 𝑪𝑨 + 𝑪𝑩

𝑪𝑪 = 𝐶𝐶𝑒 + 𝐶𝐵𝑒 − 𝐶𝐵 − 2𝐶𝐴𝑒 + 2𝐶𝐵𝑒 + 2𝐶𝐴 − 2𝐶𝐵 = 𝑪𝑪𝒆 + 𝟑𝑪𝑩𝒆 − 𝟐𝑪𝑨𝒆 + 𝟐𝑪𝑨 − 𝟑𝑪𝑩

𝑪𝑫 = 𝑪𝑫𝒆 + 𝑪𝑩𝒆 − 𝑪𝑩

𝑪𝑬 = 𝑪𝑬𝒆 + 𝑪𝑨𝒆 − 𝑪𝑩𝒆 − 𝑪𝑨 + 𝑪𝑩