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Medida de las Conductividades Específicas de un electrolito fuerte y débil – Universidad Nacional de Trujillo – Departamento de

Química - Área de Quimicafísica – Ing. MSc Adolfo Guerrero Escobedo

I. TITULO: Medida de las Conductividades Específicas de un electrolito


fuerte y débil.

II. OBJETIVOS:

2.1 Objetivo General


 Medir la conductividad específica para soluciones de NaCl y Ácido Acético
a distintas concentraciones.

2.2 Objetivos específicos:


 Graficar la conductividad específica vs concentración de NaCl y Ácido
Acético.
 Graficar conductividad específica vs C1/2.
 Determinar la conductividad molar límite para el NaCl.
 Determinar la constante de Kohlrauch para el NaCl.

III. FUNDAMENTO TEORICO

En los conductores metálicos, el transporte de la corriente eléctrica tiene lugar debido al


movimiento de los electrones del metal bajo la acción de una diferencia de potencial. Por
tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede considerarse al conductor
electrónico como homogéneo y para él es válida la Ley de Ohm

………… (1)

Donde:
R es la resistencia del conductor (en Ohm ,Ω),
V es la diferencia de potencial aplicada (en voltios, V) e
I es la intensidad de corriente que circula a través del conductor (en amperios, A).

En el caso de las disoluciones electrolíticas, la corriente es transportada por los iones de la


disolución. En ausencia de un campo eléctrico los iones, que constituyen un conductor iónico,
se encuentran en un constante movimiento al azar. Este movimiento es debido a la acción de
fuerzas térmicas y de convección. Cuando los iones son sometidos a la acción de un campo
eléctrico (por la aplicación de una diferencia de potencial) se mueven, en un sentido u otro, de
acuerdo con su carga, fenómeno que se conoce como migración iónica. En estas condiciones,
se puede considerar a la disolución como un conductor electrónico homogéneo que sigue la Ley
de Ohm.

RESISTENCIA, CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD

Para un cierto volumen de una solución (Figura 1), su resistencia, R, viene dada por:

R= …. (2)

1
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Donde:
ρ es la resistividad de la solución (en ohm cm),
A es el área a través de la cual se produce el flujo eléctrico (en cm2) y
l es la distancia entre las dos planos considerados (en cm).

La resistividad, que normalmente es una función de la temperatura, es una característica del


material en el cilindro y es independiente de la forma geométrica del material mientras que R
depende de cuan largo y grueso es el cilindro.
Tomando el recíproco de la relación (2) se obtiene

…..(3)

Figura 1: Cilindro de sección transversal A y longitud l. El cilindro puede ser un metal o una
solución acuosa de un electrolito.

Se define la conductancia electrolítica (L) como la magnitud inversa de la resistencia (L=1/R),


cuya unidad son Siemens (S o Ω-1). Definimos la inversa de la resistividad como la
conductividad, k. Otro nombre usado para la conductividad es conductancia específica. Re-
escribimos la relación (3).
…. (4)

Las unidades de k son, entonces, S cm-1.

De acuerdo con la ecuación la expresión de k (k = 1/ρ) la conductividad de una disolución es


la conductancia de la misma encerrada en un cubo de 1 cm3 ( = 1cm, A = 1cm2). La razón (
/A) se define como la constante de la celda de conductividad, k. La relación (4) ahora se puede
escribir:

k = k L …. (5)

L= (Ω-1, S) (cm-1)

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Conductividad molar

La conductividad de una solución es una medida de la facilidad con la cual la corriente eléctrica
fluye a través de la solución. Esta varía con la temperatura y con la naturaleza y concentración
del soluto. El valor de no es una cantidad muy útil para comparar la conductividad de
diferentes solutos en soluciones de diferente concentración, esto es debido a que si una solución
de un electrolito tiene mayor concentración que otra, la más concentrada tendrá mayor
conductividad por tener más iones. Para establecer una comparación más correcta se necesita
una propiedad en la cual se compense la diferencia de concentración en las disoluciones.
Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad equivalente, que hoy conocemos como
conductividad molar, Ʌm. Se define Ʌm como la razón entre la conductividad electrolítica, , y la
concentración molar, c (mol L-1)
…… (6)

Generalmente la conductividad molar se expresa en (S cm2 mol-1). Como la conductividad, ,


se expresa en (S cm-1) y la concentración en (mol L-1) se introduce un factor de corrección para
hacer compatibles las unidades.
La ecuación para Ʌm que se deberá usar es:

…………(7)

………………..(8)

donde el factor 1000 es debido al cambio de unidades de L (dm3) a cm3.

Variación de la conductividad con la concentración

En la Figura 2 se muestra la variación de la conductividad con la concentración para distintos


electrolitos. El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un
aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta la concentración hasta un valor
máximo, lo que se explica por existir un mayor número de iones dispuestos para la conducción.
A partir de un determinado valor de concentración, la conductividad comienza a disminuir,
debido a que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conducción de la
corriente.

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Figura 2: Variación de la conductividad con la concentración para distintos electrolitos

Variación de la conductividad molar con la concentración: Ley de Kohlrausch

La conductividad molar depende de la concentración del electrolito. Sería independiente de la


misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentración, pero esto no es
así debido a que la interacción entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y
asociativas a concentraciones altas.
Las medidas realizadas por Kohlrausch de conductividad molar para diferentes electrolitos
mostraron la existencia de dos tipos de comportamientos tal como se muestra en la Figura 3
para el KCl y el ácido acético (HAc).
Para los electrolitos fuertes como el KCl, el H2SO4, etc., se observa una disminución lineal de la
conductividad molar con la raíz cuadrada de la concentración. Por otro lado, los electrolitos
débiles, como el ácido acético, el agua, etc., muestran valores máximos de conductividad mol ar
cuando c → 0 (dilución infinita), pero disminuyen rápidamente a valores bajos cuando aumenta
la concentración.
Hay que tener en cuenta que existe cierta relatividad en la denominación fuerte y débil ya que el
grado de ionización depende fuertemente de la naturaleza del disolvente.
Los electrolitos fuertes son sustancias que están completamente ionizadas en disolución, y la
concentración de iones dispuestos para la conducción es proporcional a la concentración del
electrolito. Para los electrolitos fuertes, Kohlrausch demostró que:
Ley de Kohlrausch

………….. (9)

donde

Ʌm0 es la conductividad molar límite (correspondiente a la ordenada en el origen de la recta de


la Figura 3, dilución infinita) y A es un coeficiente (la pendiente de la gráfica de la Figura 3)
que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura.

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Figura 3: Variación de la conductividad molar,Ʌm (S cm2 mol-1), con la raíz de la concentración

La pronunciada dependencia entre la conductividad molar y la concentración para lo s


electrolitos débiles se debe al desplazamiento del equilibrio:

MA(ac) → M+(ac) + A-(ac)


hacia la derecha cuando c → 0. La conductividad depende del número de iones presentes en
disolución y, por tanto, del grado de disociación, α, del electrolito.

IV. MATERIALES Y REACTIVOS

 Frascos
 Pizeta con Agua destilada
 Soluciones de NaCl 0.05, 0.10, 0.20, 0.40, 0.60, 1.00 N.
 Soluciones de Ácido Acético 0.05, 0.10, 0.20, 0.40, 0.60, 1.00 N.
 Equipo medidor de conductividad específica

V. ESQUEMA

Fig. 4 Equipo para medir la conductividad específica de soluciones

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VI. PROCEDIMIENTO

1. Verificar que el equipo esté calibrado sometiendo a medición de conductividad


específica una solución patrón de KCl.

2. Primero, medir la conductividad específica de las soluciones de NaCl frasco por


frasco. Antes de cambiar de frasco, enjuagar el electrodo de grafito con agua
destilada y secar cuidadosamente con un papel suave o papel tissue. Anotar la data
en la Tabla 2.

3. Medir la conductividad específica de las soluciones de Ácido Acético frasco por


frasco, limpiar el electrodo de grafito antes de cada medición. Anotar la data en la
Tabla 2.

4. Procesar los datos de la siguiente forma, calcular la raíz cuadrada de la


concentración molar de cada juego de soluciones y calcular la conductividad
específica molar según la ecuación 8. Anotar los resultados en la Tabla 3.

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VII. CALCULOS Y RESULTADOS

TABLA 2: CONDUCTIVIDAD ESPECIFICA PARA EL CLORURO DE SODIO Y ACIDO ACETICO A DIFERENTES CONCENTRACIONES

Concentración Conductividad Específica


Muestra N NaCl HAc NaCl HAc
eq/L mS/cm µS/cm S/cm S/cm
1 0.05 5.20 307 0.00520 0.000307
2 0.10 9.87 481 0.00987 0.000481
3 0.20 20.10 658 0.02010 0.000658
4 0.40 37.60 918 0.03760 0.000918
5 0.60 55.30 1104 0.05530 0.001104
6 1.00 86.10 1223 0.08610 0.001223

TABLA 3: CONDUCTIVIDAD ESPECIFICA MOLAR VS C1/2 PARA EL CLORURO DE SODIO Y ACIDO ACETICO

C 1/2 Conductividad Molar


Muestra 1/2
N Ʌm NaCl Ʌm H Ac
(eq/L)(1/2) Scm2/mol Scm2/mol
1 0.22 104.000000 6.140000
2 0.32 98.700000 4.810000
3 0.45 100.500000 3.290000
4 0.63 94.000000 2.295000
5 0.77 92.166667 1.840000
6 1.00 86.100000 1.223000

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Gráfica 1: Conductividad Específica vs Concentración del Cloruro de Sodio

0.10000

0.09000

0.08000

0.07000
Conductividad (S/cm)

0.06000

0.05000

0.04000

0.03000

0.02000

0.01000

0.00000
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
Concentración NaCl (eq/L)

Gráfica 2: Conductividad Específica vs Concentración del Acido Acido Acético

0.0014

0.0012

0.001
Conductividad (S/cm)

0.0008

0.0006

0.0004

0.0002

0
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
Concentración HAc (eq/L)

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Gráfico 3: Conductividad específica molar vs c1/2 para el Cloruro de Sodio

110.000000

Conductividad Específica Molar (Scm 2/mol)


105.000000

100.000000

95.000000

90.000000
y = -21.3420x + 107.9839
R² = 0.9408
85.000000

80.000000
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
C 1/2

Gráfico 4: Conductividad específica molar vs c1/2 para el Acido Acético

7.000000
Conductividad Específica Molar (Scm 2/mol)

6.000000

5.000000

4.000000

3.000000

2.000000

1.000000

0.000000
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
C1/2

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Para el Gráfico 3:
Ecuación de la recta: y = 107.9839 - 21.3420 x
Ley de Kohlrausch:
Por lo tanto:
Conductividad molar límite: Ʌm0 = 107.9839 Scm2/mol
Coeficiente de Kohlrausch para el NaCl: Ʌ = 21.342 Scm /mol3/2
7/2

VIII. DISCUSIONES

1. En la gráfica 1 Conforme se incrementa la concentración del electrolito se


incrementa también la conductividad, lo que se explica por existir un mayor número
de iones dispuestos para la conducción. Según la bibliografía citada, a partir de un
determinado valor de concentración, la conductividad comenzará a disminuir,
debido a que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conducción de
la corriente. En el presente experimento no se observó este comportamiento de
disminución hasta la concentración trabajada de 1N.

2. Para los electrolitos fuertes como el NaCl, se observa una disminución lineal de la
conductividad molar con la raíz cuadrada de la concentración. Por otro lado, los
electrolitos débiles, como el ácido acético, muestran valores máximos de
conductividad molar cuando la concentración se aproxima a 0 (dilución infinita),
pero disminuyen rápidamente a valores bajos cuando aumenta la concentración.
Hay que tener en cuenta que existe cierta relatividad en la denominación fuerte y
débil ya que el grado de ionización depende fuertemente de la naturaleza del
disolvente.
Los electrolitos fuertes son sustancias que están completamente ionizadas en
disolución, y la concentración de iones dispuestos para la conducción es
proporcional a la concentración del electrolito

IX. CONCLUSIONES:

1. Se midieron las conductividades específicas de las soluciones utilizando el


conductivímetro, comprobándose que los electrolitos fuertes como el NaCl
presentan conductividades mayores que un electrolito débil como el ácido
acético.

2. Se graficaron las conductividades específicas para ambos electrolitos vs las


concentraciones preparadas observándose una tendencia lineal para el
cloruro de sodio y un comportamiento de curva para el ácido acético con un
valor máximo de conductividad para una concentración de 1N de ácido
acético.

3. Se graficaron las conductividades específicas de ambas clases de soluciones


a distintas concentraciones vs la concentración elevada a exponente
1/2, observándose un tendencia lineal para el electrolito fuerte y una
tendencia curva para el electrolito débil. Ambos con tendencia a la

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disminución con respecto al incremento de la concentración. Se comprueba


que se cumple la Ley de Kohlrausch para el electrolito fuerte.

4. La conductividad molar límite para las soluciones de cloruro de sodio es de:


Ʌm0 = 107.9839 Scm2/mol

5. La constante de Kohlrausch para las soluciones de cloruro de sodio es de:


Ʌ = 21.342 Scm7/2/mol3/2

X. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

1. Gómez C., Gonzáles R., Viruela R., 2010, Laboratorio Química Física I Curso 2009 -
2010, p. 1 – 6.

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