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ARMADAS (ESPE)
INTEGRANTES:
Carrasco Puga Glenda Gisela
Moreno Carrillo Daniela Alejandra
Quinga Loya María Gabriela
NRC:
SANGOLQUÍ, 2018
PROBLEMAS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA DE DAVID HARVEY
Capítulo 2
f) 9.03 × 102
Respuestas del libro: (a) 3; (b) 3; (c) 5; (d) 3; (e) 4; (f) 3 (Página 537)
Solución
a) 903
b) 0.903
c) 1.0903
d) 0.0903
e) 0.09030
f) 9.03 × 102
Solución: 3 cifras significativas
Solución:
Número redondeado: 0.894
b) 0.89328
Solución:
Número redondeado: 0.893
c) 0.89350
Solución:
Número redondeado: 0.894
d) 0.8997
Solución:
Número redondeado: 0.900
e) 0.08907
Solución:
Número redondeado: 0.0891
Respuestas del libro:(a) 12,01 g/mol; (b) 16,0 g/mol; (c) 𝟔, 𝟎𝟐𝟐 × 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍− ; (d)
Respuestas del libro:(a) 71,9; (b) 39,8; (c) 𝟔, 𝟏 × 𝟏𝟎𝟑; (d) 55; (e) 𝟐, 𝟓𝟕 × 𝟏𝟎−𝟐; (f) -
Solución:
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝐴 − 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝐵
% 𝑑𝑒 𝑁𝑖 =
× 100
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
% 𝑑𝑒 𝑁𝑖 = 𝟏. 𝟐𝟑𝟎 %
Solución:
Ni (𝑪𝟒𝑯𝟕𝑵𝟐𝑶𝟐)
Ni= 58.6934= 58.6934
C= 8(12.0107)= 96.0856
H=14(1.0079)= 14.111
N=4(14.0067)= 56.0268
O=4(15.9994)= 63.9976
Respuesta:
71𝑔 𝐶𝑙
Solución: 𝐶𝑙 − = 256𝑚𝑙 → 𝐶𝑙2 = 𝑔 = 0.34 𝑚𝑜𝑙
208.32 𝐵𝑎𝐶𝑙2
𝑚𝑜𝑙
Datos:
Masa Atómica del Pb 207,2
0,28ppm Pb equivale 0,28 mg/L Pb
𝑚𝑔 1𝑔 𝑃𝑏 1 𝑚𝑜𝑙 𝑃𝑏
0,28 𝑃𝑏 ∗ ∗
𝐿 1000𝑚𝑔 𝑃𝑏 207,2 𝑔𝑟 𝑃𝑏
= 1,4 ∗ 10−6 𝑀
R= 8.729 M
b) Volumen:
𝑚𝑜𝑙
𝑀=
𝑉 (𝐿)
0.315𝑚𝑜𝑙
𝑉= = 0.036𝐿
8.729 𝑚𝑜𝑙/𝐿
R= 36.08 mL
Masa:
Aplicando la ecuación de la densidad y despejando la masa
Solución:
𝑚 = 𝑑. 𝑣
𝑚
1.18
= 𝑥 36.08𝑚𝐿
𝑚𝐿
𝑚 = 42.57 𝑔 𝐻𝐶𝑙
Química Analítica Moderna de David Harvey, capítulo 2.
Problema 11, página 24.
11. La densidad del amoniaco concentrado que es 𝑁𝐻3 al 28% p/p. es de 0.899 g/ml.
¿Qué volumen de este reactivo hay que diluir a 1.0𝑥103 ml para obtener una
disolución 0.036 M de 𝑁𝐻3?
Respuesta del libro: 2,4 mL (Página 537)
Datos:
d= 0,899 g/ml
V= 1,0𝑥103 ml= 1L
C= 0,036 M
Pm NH3= 17g/mol
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀=
𝑉
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
0,036 =
1𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 0,036 𝑚𝑜𝑙 NH3
17g NH3 100𝑔
𝑚 𝑁𝐻3 = 0,036 𝑚𝑜𝑙 NH3 ∗ ∗
1 mol 28 𝑔 𝑁𝐻3
𝑚 = 2,19 𝑔 𝑁𝐻3
𝑚
𝑑=
𝑉
𝑔 2,19 𝑔 𝑁𝐻3
0,899 =
𝑚𝑙 𝑉
2,19 𝑔 𝑁𝐻3
𝑉=
0,899 𝑔/𝑚𝑙
𝑉 = 2,4 𝑚𝑙
Química Analítica Moderna de David Harvey, capítulo 2.
Problema 12, página 24.
Respuesta del libro: 𝟏. 𝟖𝟎𝟒 × 𝟏𝟎−𝟓 % p/v; 0,180 ppm; 𝟏. 𝟖𝟎 × 𝟏𝟎𝟐ppb (Página 537)
Datos:
Vsolucion = 250.0 ml
Psolucion = 250.0 g = 0.2500 kg
Psoluto = 45.1 ug = 45.1 ∗ 10−6 g
Solución:
(45.1 ∗ 10−6 g) ∗ 100%
𝐚. %P = = 1.80 ∗ 10−5 %
(250.0 g)
(45.1 ug)
𝐛. ppm = = 0.1804 ppm = 0.180 ppm
(250.0 g)
(45.1 ∗ ug)
𝐜. ppb = = 180.4 ppb = 1.80 ∗ 102 ppb
(0.2500 kg)
deben añadirse por galón de agua tratada si el agua tiene ya 0,2 ppm de 𝐹−? (1
galón = 3,79 litros)
Respuesta del libro: 𝟏𝟐 𝒎𝒈 𝑵𝒂𝑭/𝒈𝒂𝒍 (Página 537)
Datos:
Pm F= 19g/mol = 19000 mg/mol
Pm NaF= 42 g/mol = 42000 mg/mol
Solución:
0.2 𝑚𝑔 𝐹 − 3.79 𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐹 42000 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐹
[𝑁𝑎𝐹] = 𝑥 𝑥 −
𝑥 𝑥
𝐿 1 𝑔𝑎𝑙ó𝑛 19000 𝑚𝑔 𝐹 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐹
𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐹
[𝑁𝑎𝐹] = 1.7
𝑔𝑎𝑙ó𝑛
Solución:
a) Las precipitaciones de Mg+2 como Mg2P2O7
Reacción: Mg
M= 0.329M K2Cr2O
𝑲+
KCl 7,5 0,19 19
𝑲𝟐𝑺𝑶𝟒 8,7 0,22 22
𝑲𝟑𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔 11 0,28 28
a) KCl
b) K2SO4
c) K3Fe(CN)6
a)
KCl (K+ = 0,10 M)
Vsol = 1 L
C= 0,10 M
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜
𝑀=
𝑉𝑠𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜 = 𝑀 𝑥 𝑉𝑠𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜 = 0,10 𝑀 𝑥 1 𝐿
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜 = 0,10 𝑚𝑜𝑙 𝐾
K = 39
Cl = 35,5
KCl (g/mol)= 74,5 g/mol
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝑙 74,5 𝑔 𝐾𝐶𝑙
𝑚 (𝑔)𝐾𝐶𝑙 = 0,10 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑥 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙
𝑚 (𝑔)𝐾𝐶𝑙 = 7,45 𝑔 𝐾𝐶𝑙
KCl (1,0 x 102 ppm de K+)
Vsol = 1 L
C= 1,0 x 102 ppm
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑚𝑔)
𝑝𝑝𝑚 =
𝑉𝑠𝑜𝑙 (𝐿)
𝑚𝑠𝑡𝑜 = 𝑝𝑝𝑚 𝑥 𝑉𝑠𝑜𝑙
𝑚𝑠𝑡𝑜 = 1 𝑥 102 𝑥 1 𝐿
𝑚𝑠𝑡𝑜 = 1 𝑥 102 𝑚𝑔
1𝑥 10−6 𝑘𝑔 1000
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) = 1𝑥102 𝑥 𝑥
1 𝑚𝑔 1 𝑘𝑔
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) = 0,1 𝑔 𝐾
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾 74,5 𝑔 𝐾𝐶𝑙
𝑚𝐾𝐶𝑙 (𝑔) = 0,1 𝑔 𝐾 𝑥 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾 39 𝑔 𝐾 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙
𝑚𝐾𝐶𝑙 (𝑔) = 0,19 𝑔 𝐾𝐶𝑙
KCl (1,0% p/v de K+)
Vsol = 1 L = 1000 ml
C= 1,0% p/v
𝑃 𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔)
%( ) = 𝑥 100
𝑉 𝑉𝑠𝑜𝑙 (𝑚𝑙)
𝑃
% (𝑉 ) 𝑉𝑠𝑜𝑙 (𝑚𝑙)
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) =
100
1𝑥 1000
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) =
100
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) = 10 𝑔 𝐾
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾 74,5 𝑔 𝐾𝐶𝑙
𝑚𝐾𝐶𝑙 (𝑔) = 10 𝑔 𝐾 𝑥 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾 39 𝑔 𝐾 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙
𝑚𝐾𝐶𝑙 (𝑔) = 19,1 𝑔 𝐾𝐶𝑙
b)
K2SO4 (K+ = 0,10 M)
Vsol = 1 L
C= 0,10 M
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜
𝑀=
𝑉𝑠𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜 = 𝑀 𝑥 𝑉𝑠𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜 = 0,10 𝑀 𝑥 1 𝐿
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜 = 0,10 𝑚𝑜𝑙 𝐾
K2 = 2x39 = 78
S = 32
O4 = 4x(16) =64
K2SO4 (g/mol)= 174 g/mol
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾2 𝑆𝑂4 174 𝑔 𝐾2 𝑆𝑂4
𝑚 (𝑔)𝐾2 𝑆𝑂4 = 0,10 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑥 𝑥
2 𝑚𝑜𝑙 𝐾 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾2 𝑆𝑂4
𝑚 (𝑔)𝐾2 𝑆𝑂4 = 8,7 𝑔 𝐾2 𝑆𝑂4
K2SO4 (1,0 x 102 ppm de K+)
Vsol = 1 L
C= 1,0 x 102 ppm
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑚𝑔)
𝑝𝑝𝑚 =
𝑉𝑠𝑜𝑙 (𝐿)
𝑚𝑠𝑡𝑜 = 𝑝𝑝𝑚 𝑥 𝑉𝑠𝑜𝑙
𝑚𝑠𝑡𝑜 = 1 𝑥 102 𝑝𝑝𝑚 𝑥 1 𝐿
𝑚𝑠𝑡𝑜 = 1 𝑥 102 𝑚𝑔
1𝑥 10−6 𝑘𝑔 1000
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) = 1𝑥102 𝑥 𝑥
1 𝑚𝑔 1 𝑘𝑔
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) = 0,1 𝑔 𝐾
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾 174 𝑔 𝐾2 𝑆𝑂4
𝑚𝐾2 𝑆𝑂4 (𝑔) = 0,1 𝑔 𝐾 𝑥 𝑥
2 𝑚𝑜𝑙 𝐾 39 𝑔 𝐾 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆𝑂4
𝑚𝐾2 𝑆𝑂4 (𝑔) = 0,22 𝑔 𝐾2 𝑆𝑂4
K2SO4 (1,0% p/v de K+)
Vsol = 1 L
C= 1,0% p/v
𝑃 𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔)
%( ) = 𝑥 100
𝑉 𝑉𝑠𝑜𝑙 (𝑚𝑙)
𝑃
% (𝑉 ) 𝑉𝑠𝑜𝑙 (𝑚𝑙)
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) =
100
1𝑥 1000
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) =
100
𝑚𝑠𝑡𝑜 (𝑔) = 10 𝑔 𝐾
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾 174 𝑔 𝐾2 𝑆𝑂4
𝑚𝐾2 𝑆𝑂4 (𝑔) = 10 𝑔 𝐾 𝑥 𝑥
2 𝑚𝑜𝑙 𝐾 39 𝑔 𝐾 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆𝑂4
𝑚𝐾2 𝑆𝑂4 (𝑔) = 22,3 𝑔 𝐾2 𝑆𝑂4
c)
K3Fe(CN)6 (K+ = 0,10 M)
Vsol = 1 L
C= 0,10 M
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜
𝑀=
𝑉𝑠𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜 = 𝑀 𝑥 𝑉𝑠𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜 = 0,10 𝑀 𝑥 1 𝐿
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑡𝑜 = 0,10 𝑚𝑜𝑙 𝐾
K = 3 x 39 = 117
Fe = 56
C= 6 x 12 = 72
N= 6 x 14 = 84
K3Fe(CN)6 (g/mol)= 329 g/mol
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾3 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 174 𝑔 𝐾3 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6
𝑚 (𝑔)𝐾3 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 = 0,10 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑥 𝑥
3 𝑚𝑜𝑙 𝐾 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾3 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6
𝑚 (𝑔)𝐾3 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 = 10,96 𝑔 𝐾3 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6
a) Disolución 2
Datos:
1.917 g de NaCL
250 mL de agua = 0.25 L de agua
Masa atómica de NaCl = 58
Datos:
Solución 1 KNO3 :
V1 = 50mL
C = 0.050M
Solución 2 NaNO3 :
V2 = 40mL
C = 0.075M
Solución
VT = V1 + V2
VT = 0.090L
nKNO3 = 0.050mol/L × 0.050L
nKNO3 = 2.5 × 10−3 mol → n1 (NO− −3
3 ) = 2.5 × 10 mol
0.075mol
nNaNO3 = × 0.040L
L
nNaNO3 = 3 × 10−3 mol → n2 (NO− −3
3 ) = 3.0 × 10 mol
nT (NO−
3 ) = m1 + m2
nT (NO− −3
3 ) = 5.5 × 10 mol
5.5 × 10−3 mol NO3−
= 𝟎. 𝟎𝟔𝟏𝐌
0.090L
pNO3 = −log[NO−
3]
Datos:
BaCl2= 208,23 g/mol
NaCl= 58,44 g/mol
Cl= 35,4 g/mol
25 ml de NaCl 0,025 M
35 ml de BaCl2 0,050 M
𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
0,025 𝑀 𝑁𝑎𝐶𝑙 =
0,025 𝐿
6,25 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑎𝐶𝑙2
0,050 𝑀 𝐵𝑎𝐶𝑙2 =
0,035 𝐿
1,75𝑥10−3 𝐵𝑎𝐶𝑙2 𝑚𝑜𝑙
𝑚
𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙 =
𝑃𝑀
𝑚
6,25 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 =
58,44 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 0,037 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚
𝑛𝐵𝑎𝐶𝑙2 =
𝑃𝑀
𝑚
1,75𝑥10−3 𝐵𝑎𝐶𝑙2 𝑚𝑜𝑙 =
208,23 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 0,36 𝑔 𝐵𝑎𝐶𝑙2
𝑔
35,4 𝐶𝑙
0,037 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥 𝑚𝑜𝑙 = 0,022 𝑔 𝐶𝑙 −
𝑔
58, 44 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑔
70,8 𝐶𝑙
0,36 𝑔 𝐵𝑎𝐶𝑙2 𝑥 𝑚𝑜𝑙 = 0,122 𝑔 𝐶𝑙 −
𝑔
208,23 𝐵𝑎𝐶𝑙2
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑙 − 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 0,144 𝑔 𝐶𝑙
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑙 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 0,022 + 0,144 = 𝑔 𝐶𝑙
−
0,144 𝑔 𝐶𝑙 −
𝑛𝐶𝑙 =
35,4 𝑔 /𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 4,079 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑙
4,079 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
𝑀=
0,06 𝐿
𝑴 = 𝟎, 𝟎𝟔𝟖
𝑝𝐶𝑙 = − log(0,068)
𝒑𝑪𝒍 = 𝟏, 𝟏𝟔
Datos:
250 ml de coñac sin diluir
0,5 L de coñac diluido
C5H5OH= 0,084M
C5H5OH= 46,07 g/mol
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠C5H5OH
0,084 𝑀 =
0,005 𝐿
moles de C5H5OH = 0,042
0,042 𝑚𝑜𝑙C5H5OH
𝑀=
0,005 𝐿
𝐂𝟓𝐇𝟓𝐎𝐇 = 𝟖, 𝟒𝟒 𝐌
Capítulo 3
Solución
Como preámbulo es necesario conocer el término señal, siendo una medida experimental que
es proporcional a la cantidad del analito. En el primer caso utilizando un método de análisis
total típico, para realizar su correspondiente análisis es necesario que se proceda a recoger la
cantidad absoluta del analito contenido en la misma, ya que la técnica que apoya este método
consiste en la proporcionalidad absoluta de la señal con el analito, caso contrario estaríamos
adentrándonos al método de concentración típico donde nos da a conocer la técnica en que
la señal es proporcional a la cantidad relativa del analito, por lo que en segundo
procedimiento no se necesita recoger el analito en su totalidad de la muestra.
𝑆𝐴= 𝑘 𝐶𝐴 → 𝑆𝐴 = (0.5)(10) → 𝑆𝐴 = 5
𝑆𝐴 5
𝑆𝐴= 𝑘 𝑛𝐴 → 𝑛𝐴 = → 𝑛𝐴 = → 𝑛𝐴 = 2.5
𝑘 0.5
No se puede llegar a utilizar solo el 15% de la muestra debido a que no es suficiente para
llegar a un resultado conciso y concreto ya que para esto se necesita varios resultados los
cuales no se pueden tomar por la falta de datos.
c) Repita para el caso en que la concentración del analito sea de 10% p/p.
∆𝑆𝐴
k=
∆𝐶𝐴
23,3
k= = 1,6 𝑝𝑝𝑚−1
15𝑝𝑝𝑚
∆𝑆𝐴
k=
∆𝐶𝐴
13,7
k= = 0,55 𝑝𝑝𝑚−1
25𝑝𝑝𝑚
0,55 𝑝𝑝𝑚−1
𝐾𝐴,𝐼 = = 0,35
1,6 𝑝𝑝𝑚−1
𝐶𝐼 0,01
≤ = 0,03
𝐶𝐴 0,35
Solución
35,3 − 0,6
𝐶𝐴 =
17,2 𝑝𝑝𝑚−1
𝐶𝐴 = 2,017 𝑝𝑝𝑚
Solución
Como solo se expresan concentraciones relativas, podemos asignar concentraciones
absolutas arbitrarias para facilitar el cálculo, Hagamos C Ca = 50 (unidades arbitrarias) y C
Zn = 1. Un error relativo de - 2.0% significa que en presencia de Zn2+ la señal es -2.0 %
menor que la que se obtendrá en ausencia de Zinc.
El valor de K Ca será:
K Ca = S Ca/ C Ca
K Ca =50/ 50 =1
𝑲𝒁𝒏 = −𝟐. 𝟎
PARTE 1:
𝑆𝐴=𝑔𝑙𝑢𝑡𝑎𝑡𝑖ó𝑛
𝑆𝐼=á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑠𝑐ó𝑟𝑏𝑖𝑐𝑜
𝑆𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎=5,43 ; (1)
𝑆𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎=𝑆𝐴+ ; (2)
Remplazo 1 en 2:
5,43𝑆𝐴=𝑆𝐴+𝑆𝐼
5,43𝑆𝐴−𝑆𝐴=𝑆𝐼 4,43𝑆𝐴=𝑆𝐼
Por lo tanto:
4,43(𝑘𝐴 𝐶𝐴 ) = (𝑘𝑙 𝐶𝑙 )
4,43 𝐶𝐴 𝑘𝑙
=
𝐶𝑙 𝑘𝐴
4,43 (10)𝑝𝑝𝑏 𝑘𝑙
=
1,15𝑝𝑝𝑏 𝑘𝐴
𝑘𝑙
𝐾𝐴𝐼 = = 29,53
𝑘𝐴
PARTE 2:
𝑆𝐴=𝑔𝑙𝑢𝑡𝑎𝑡𝑖ó𝑛
𝑆𝐼=metinoina
𝑆𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = 𝑆𝐴 + 𝑆𝑙 : (1)
𝑆𝐴
𝑆𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = (2)
0,906
Remplazo 1 en 2:
𝑆𝐴
= 0,906𝑆𝐴 + 0,906𝑆𝑙
0,906
𝑆𝐴 + 0,906𝑆𝑙 = 0,906𝑆𝑙
0,094𝑆𝐴 = 0,906𝑆𝑙
0,094(𝑘𝐴𝐶𝐴)=0,906(𝑘𝐼𝐶𝐼)
0,094 (10)𝑝𝑝𝑏 𝑘𝑙
=
0,906(350𝑝𝑝𝑏 ) 𝑘𝐴
𝑘𝑙
𝐾𝐴𝐼 = = 2,7 × 10−3
𝑘𝐴
Con una concentración de ácido glicólico de 1,0 x 10-4 M y una concentración de ácido
ascórbico de 1,0 x 10-5 M, la relación entre ambas señales fue:
𝑺𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂,𝟐
𝑺𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂,𝟏 = 𝟏, 𝟒𝟒
𝑘𝐴𝐴
4,4 =
𝑘𝐺𝐴
b) ¿Es este método más selectivo para el ácido glicólico o para el ácido
ascórbico?
Ácido ascórbico
c) Si la concentración de ácido ascórbico es de 1,0 x 10-5 M, ¿Cuál será la
menor concentración de ácido glicólico que pueda determinarse de forma que el
error introducido por no tomar en consideración la señal del ácido ascórbico sea
menor de 1%?
Por los resultados obtenidos podemos decir que el método más selectivo fue con la
hipoxantina de acuerdo al coeficiente de selectividad obtenido
0,01 × 𝐶𝐴 → 𝑘𝐴𝐽 × 𝐶𝑗
𝐶𝐽 0,01 0,01
≤ = = 0,588
𝐶𝐴 𝑘𝐴𝐽 0,017
y en la condición 2,
Se obtiene:
−345,10 = (−2030 𝑝𝑝𝑚−1 ) 𝐶𝐷
𝐶𝐷 = 0,17 𝑝𝑝𝑚
𝐶𝐶 = 0,35 𝑝𝑝𝑚
Química Analítica Moderna de David Harvey, capítulo 3.
Problema 10, página 39.
10. Examine un procedimiento de Standard Methods for the lysis of Water and
Wastewaters (o de otro manual de métodos analíticos de referencia) e identifique
los pasos exigidos para compensar las interferencias, calibrar el equipo y los
instrumentos, estandarizar el método y obtener una muestra representativa.
Solución
Método de biciconiato (espectrofotometría) para cálculo de Cobre (0 a 3,00 ppm) para agua,
aguas residuales y agua de mar
a) Resumen del método:
El cobre en la muestra reacciona con una sal del ácido de bicinconinato contenido en el CuVer
1 o el reactivo de cobre 2, para formar un complejo de color púrpura proporcional a la
concentración de cobre. (HACH COMPANY, 2000).
b) Interferencias
1. Si la muestra es extremadamente ácida (pH 2 o menos) se puede formar una precipitación.
Agregue solución patrón de hidróxido de potasio 8 N de a gotas mientras gira para disolver
la turbidez.
2. Si la turbidez permanece y se torna negra, es probable que haya interferencia de plata.
Elimine la interferencia de plata agregando 10 gotas de solución de cloruro de potasio
saturada a 75 ml de muestra y luego filtre a través de un filtro fino o de alta retención.
3. Las interferencias de cianuro impiden el suficiente desarrollo de color pero se pueden
salvar agregando 0,2 ml de formaldehído a la muestra de 10 ml. Multiplique los resultados
de la prueba por 1,02 para corregir la disolución de la muestra con el formaldehído.
4. Para probar muestras tales como agua de mar con altos niveles de dureza, hierro o
aluminio, analice una muestra de 25 ml de volumen con una bolsa de polvo reactivo de cobre
CuVer 2 en vez de una bolsa de CuVer 1. (HACH COMPANY, 2000)
5. Para diferenciar el cobre libre del cobre en complejos de EDTA u otros agentes formadores
de complejos, analice una muestra de 25 ml de volumen con una bolsa de polvo reactivo de
cobre libre en vez de la bolsa y la muestra de 10 ml de volumen (se requieren las celdas de
muestra de 25 ml más altas). Los resultados finales serán sólo de cobre libre. Agregue una
bolsa de polvo reactivo de hidrosulfito a la muestra desarrollada y vuelva a leer el resultado.
Este resultado incluirá el cobre disuelto total (libre y en complejos).
c) Calibrar equipos e instrumentos
1. Para calibrar el espectrofotómetro, analizar una solución patrón de 2,00 ppm de Cu.
2. Asegurarse que todos los instrumentos a utilizar (tubos de ensayo y vasos de precipitación)
estén correctamente lavados y secos.
d) Precisión y límite estimado de detección (LED)
En un único laboratorio, utilizando una solución patrón de 2,00 mg/l Cu y dos lotes
representativos de reactivos con el DR/2010, un único operador obtuvo una desviación
estándar de ±0,007 mg/l Cu.
El LED para el programa 135 (Bolsas de polvo) y el programa 140 (Ampollas AccuVac) es
0,02 mg/l Cu. El LED es la concentración promedio calculada más baja en una matriz de
agua desionizada que es diferente de cero con un 99% de seguridad. (HACH COMPANY,
2000)
e) Obtención de una muestra representativa
Recoja muestras en recipientes de vidrio o plástico lavados con ácido. Ajuste el pH en 2 o
menos con ácido nítrico (aproximadamente 2 ml por litro). Almacene las muestras
conservadas hasta seis meses a temperatura ambiente. Antes del análisis, ajuste el pHen 4 a
6 con hidróxido de potasio 8 N. No exceda el pH 6, ya que el cobre podría precipitarse.
Corrija el resultado de la prueba para agregados de volumen. Si sólo se debe determinar el
cobre disuelto, filtre la muestra antes del agregado de ácido utilizando los recipientes
enumerados bajo Aparatos opcionales. (HACH COMPANY, 2000).
Capítulo 4
MEDIA MEDIANA
𝑿𝒊 𝑛+1
×=∑𝒏 LME= = 5.552.
2
× = 5.883
∑ |𝑋𝑖−𝑋|
Máximo= 5.684 DM= 𝑛
Mínimo = 5.536
Rango = 0.148
Varianza
∑ 𝑓(𝑋𝑐−𝑋)2
σ= 𝑛−1
σ= 3.136 *10-3
Media
𝑋̅
224,3 + 240,4 + 246,3 + 239,4 + 253,1 + 261,7 + 229,4 + 255,5 + 235,5 + 249,7
=
10
𝑋̅ = 243,53 𝑚𝑔
Mediana
𝑀𝑒 = 243,4 𝑚𝑔
Rango
Desviación Estándar
𝑆 = 11,9 𝑚𝑔
Varianza
𝑆 2 = 141,1344 𝑚𝑔2
̅ y 𝑺𝟐 son buenas aproximaciones de 𝝁 y 𝝈𝟐 y que la
b) Admitiendo que 𝑿
población tiene una distribución normal, ¿Qué porcentaje de comprimidos puede
esperarse que contenga una cantidad de paracetamol superior a la cantidad indicada
de 250 mg por comprimido?
𝑋̅ −𝜇
Z= 1 − 𝑃 (𝑍 < )
𝜎
250 − 243,53
𝑍 = 1 − 𝑃 (𝑍 < ) = 1 − 𝑃(𝑍 < 0,5436) = 1 − 0,2946 = 0,7054
11,9
100 − 95.9875
𝑃 = (𝑍 < 100) = 𝑃(𝑍 < 95.987) 𝑍 = 𝑃( ) = 1.79%
2.23705
- Para comprimidos de 60mg su media es de 54,955 y tiene una desviación
estándar de 2,0468.
100 − 54,955
𝑃 = (𝑍 < 100) = 𝑃(𝑍 < 54,955) 𝑍 = 𝑃( ) = 22,007%
2.0468
100 − 26,4025
𝑃 = (𝑍 < 100) = 𝑃(𝑍 < 26,4025) 𝑍 = 𝑃( ) = 48,649%
1,5128
100 − 12,323
𝑃 = (𝑍 < 100) = 𝑃(𝑍 < 12,323) 𝑍 = 𝑃( ) = 15,026%
5,835
Admitiendo que las recuperaciones de picos tienen una distribución normal, ¿Cuál es
la probabilidad de que la recuperación de cualquier pico aislado se encuentre dentro
del rango aceptado?
𝑋−𝜇
𝑧=
𝜎
Obtenemos los siguientes datos:
𝜇 = 99,5
𝜎 = 6,302
Zinferior= 85
Zsuperior=115
Reemplazamos en la ecuación:
85 − 99,5
𝑍𝑖𝑛𝑓𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 = = −2,30
6,302
115 − 99,5
𝑍𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 = = 2,46
6,302
En la tabla de distribución normal a una cola nos dice que esos valores son:
-2,30= 0,0107
2,46= 0,00695
Por lo tanto: 100,00%- 1,07% - 0,695%= 98,23%
𝐠𝑹𝑻
𝑷𝑭 =
𝑷𝑽
(0.002 − 0.023)2 + (0.00001 − 0.023)2 + (0.1 − 0.023)2 + (0.005 − 0.023)2 + (0.005 − 0.023)2
=√
5−1
𝑆𝑆𝑃𝐹 = 0.4𝑔/𝑚𝑜𝑙
1 → 1.000.000𝑔
𝑥 → 100𝑔 = 0,0001𝑔
0,0001𝑔 → 1𝑝𝑝𝑚
0,250𝑔 → 𝑥
= 𝟐𝟓𝟎𝟎𝒑𝒑𝒎 𝒅𝒆 𝑴𝒏
Incertidumbre
𝑠𝑟 = √𝑠𝐴2 + 𝑠𝐵 2 + 𝑠𝐶 2
𝑠𝑟 = √(0.08)2 + (0.02)2 + (0.2)2 + (0.15)2
𝑠𝑟 = 0.26
Si mejoraría ya que como se sabe la probeta que sirve para cálculos aproximados presenta un
error muy alto aproximadamente de 0.1 mientras que la pipeta que es un instrumento
volumétrico adecuado presenta un error de 0,001.
Molaridad:
𝑚
𝑛=
𝑃𝑀
1.4252
𝑛= = 0.01175
121.34
1.4252 1.4252
𝑛 = 121.33 = 0.01175 𝑚𝑜𝑙 𝑛 = 121.35 = 0.01174 𝑚𝑜𝑙
𝟏
La varianza de T/n debe ser 𝒏𝟐 ∗ 𝒏 ∗ 𝒔𝟐
𝒔
Y la desviación estándar de T/n debe ser √𝒏
s
SE𝒙 =
√n
𝜇 = 100 𝑚𝑔
𝑆 0.0502
( 𝑅𝑅 )𝑀𝑎 =√ =0.00707
50
𝑆 0.0302
( 𝑅𝑅 )𝑀𝑏 =√ =0.0060
25
𝑆 0.0202
( 𝑅𝑅 )𝑀𝑐 =√ =0.00632
10
Por dilución ya que es reduce la concentración de una sustancia química en una solución y
se debe usar una pipeta de 25 ml cuatro veces ya que esta tiene como resultado tener menor
error en sus cálculos.
Errores de Medida en
Recipiente de
Volumen (m L) Vidrio de clase Vidrio de clase
Vidrio
A (+/- mL) B (+/- mL)
1 0.006 0.012
2 0.006 0.012
5 0.01 0.02
Pipeta de
10 0.02 0.04
Transferencia
20 0.03 0.06
25 0.03 0.06
50 0.05 0.10
10 0.02 0.04
25 0.02 0.04
50 0.03 0.06
Matraces
100 0.05 0.10
Aforados
250 0.12 0.24
5000 0.20 0.40
1000 0.30 0.60
Las especificaciones de vidriería de clase A y clase B se han tomado de la Sociedad
Americana para Comprobación y Materiales E288, E542 y E694 estándar.
En el vidrio de clase A:
Errores de
Errores de Incertidumbre
Volumen (m L) Volumen (m L) Medida en
Medida en más probable
Pipeta de Matraces Vidrio de
Vidrio de clase A en la
Transferencia Aforados clase A
(+/- mL) disolución
(+/- mL)
1 0.006 10 0.02 0.026
2 0.006 25 0.02 0.026
5 0.01 50 0.03 0.04
10 0.02 100 0.05 0.07
20 0.03 250 0.12 0.15
25 0.03 5000 0.20 0.23
50 0.05 1000 0.30 0.35
En el vidrio de clase B:
Incertidu
Errores de Errores de
Volumen (m L) Volumen (m L) mbre más
Medida en Medida en
Pipeta de Matraces probable
Vidrio de clase B Vidrio de clase
Transferencia Aforados en la
(+/- mL) B (+/- mL)
disolución
1 0.012 10 0.04 0.052
2 0.012 25 0.04 0.052
5 0.02 50 0.06 0.08
10 0.04 100 0.10 0.14
20 0.06 250 0.24 0.30
25 0.06 5000 0.40 0.46
50 0.10 1000 0.60 0.70
𝐷𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 10.4 𝑚𝐿
𝐷𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 (𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟)
𝐷𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 0.052𝑚𝐿 (200)
Química Analítica Moderna de David Harvey, capítulo 4.
Problema 12, página 71.
12. Explique por qué si se cambian todo los valores de un conjunto de datos en
̅ cambiará, pero S no variará.
una cantidad constante, 𝑿
̅ Cambiará porque es el promedio del conjunto de datos, así la nueva media será igual a
El 𝑿
la media anterior más la cantidad constante, mientras que S no variará porque describe la
dispersión de las mediciones individuales alrededor de la media, y al cambiar lo datos en una
cantidad constante su dispersión será igual. Al contrario de haber aumentado valores
cualesquiera, esto si afectaría a la dispersión y por consiguiente a la media.
Cilindro de acero
h=2.7
Diámetro=3.2
MÉTODO A:
Masa= 1 gr.
MÉTODO B:
1. Masa= 1 gr.
Volumen= 21.6 cm3
Densidad=0.0463
2. Masa= 1 gr.
Volumen= 21.7 cm3
Densidad=0.0461
3. Masa= 1 gr.
Volumen= 21.6 cm3
Densidad=0.0463
4. Masa= 1 gr.
Volumen= 21.8cm3
Densidad=0.0459
5. Masa= 1 gr.
Volumen= 21.7 cm3
Densidad=0.0461
Media Volumen:
∑ 𝑛
𝑋𝑖
𝑋̅ = 𝑖=1 = 0.04614
𝑛
Desviación Estándar:
∑𝑛𝑖=1(𝑋𝑖 − 𝑋̅)2
𝑆= √ = 0.00016733
𝑛−1
Intervalo de Confianza
𝜎 𝜎
𝑋̅ − 𝑍∝ ≤ 𝜇 ≤ 𝑋̅ + 𝑍∝
2 √𝑛 2 √𝑛
0.00016733 0.00016733
0.04614 − 1.96 ≤ 𝜇 ≤ 0.04614 + 1.96
√5 √5
0.04599 ≤ 𝜇 ≤ 0.046286
ERROR ABSOLUTO
ERROR RELATIVO
𝑋̅ − 𝜇
𝐸𝑟 = = 0.00195
𝜇
MÉTODO B
𝑆𝑅 𝑆𝐴 2 𝑆𝐵 2 𝑆𝐶 2 𝑆𝐷 2 𝑆𝐸 2
= √( ) + ( ) + ( ) + ( ) + ( )
𝑅 𝐴 𝐵 𝐶 𝐷 𝐸
𝑆𝑅 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2
√
= ( ) +( ) +( ) +( ) +( )
𝑅 21.6 21.7 21.6 21.8 21.7
𝑆𝑅
= 0.10314
𝑅
MÉTODO A
𝑆𝑅 𝑆𝐴 2 1 2
√ √
= ( ) = ( ) = 0.04605
𝑅 𝐴 21.714688
Los resultados no coinciden debido a que el método empírico no arroja resultados tan
precisos como los de una ecuación, al momento de tomar medidas del volumen con una
pipeta la falta de graduaciones más pequeñas dificultan dar un valor preciso del volumen del
cuerpo y por ello varía.
1,00
𝑁=
0,0111
𝑵 = 𝟗𝟎
- De la ecuación de la pág. 52 sabemos que:
𝑁!
𝑃(𝑋, 𝑁) = × 𝑝 𝑥 × (1 − 𝑝)𝑁−𝑋
𝑋! (𝑁 − 𝑋)!
90!
𝑃(0,90) = × (0,0111)0 × (1 − 0,0111)90−0
0! (90 − 0)!
Media:
∑𝑛𝑖=1 𝑋𝑖
𝑋̅ =
𝑛
𝑛=8
135,062
𝑋̅ = = 16,88275% p/p Cr
8
Desviación estándar:
∑𝑛𝑖=1(𝑋𝑖 − 𝑋̅)2
𝑠=√
𝑛−1
0,0441475
0,0441475
𝑆=√ = 0,07941527381% p/p Cr
8−1
Intervalo de confianza del 95% de la media. ¿Qué significa este intervalo de confianza?
𝑋̅ = 16,88275% p/p Cr
𝑆 = 0,07941527381% p/p Cr
𝛼 = 95%
𝑔𝑙 = 𝑛 − 1 = 7
𝑡 = 2,36
𝑡𝑠
𝜇 = 𝑋̅ ±
√𝑛
(2,36)(0,079)
𝜇 = 16, 882 ±
√8
16,816 < 𝜇 > 0.066
H1 : x̅ ≠ μ g. l. = 9 − 1 = 8 S = 4.15
Con los resultados encontrados se puede concluir que si existe una diferencia significativa
entre la media del experimento y el valor esperado
b) Como parte del estudio, se analizó 12 veces un blanco de reactivo que dio una
media de 0.16 ppt. ¿Cuáles son el límite de detección IUPAC, el límite de
identificación y el límite de cuantificación de este método, admitiendo que
α=0.05?
(SA )LD = Sreact + zσreact → (SA )LD = 4.15 + (0.05 ∗ 36.12) → (SA )LD = 5.96
𝑛
(𝑋𝑖 − ̅̅̅
𝑋)2
𝑆 = ∑√ = 8,16𝑥10−4
𝑛−1
𝑖=1
𝐻𝑜: 𝑋̅ = 𝜇
𝐻1: 𝑋̅ ≠ 𝜇
Como 𝑡𝑒𝑥𝑝 es menor que t crítico se rechaza la hipótesis nula y se acepta la hipótesis
alternativa, no se demuestra que la diferencia sea significativa
Datos:
𝑋̅ = 76,645
𝑆 =2,085
𝜇 = 77,5
α=0,05
n=12
Hipótesis
Ho= 𝑋̅ = 𝜇
HA = 𝑋̅ ≠ 𝜇
t(0.05,11) = 2,20
Como 𝑡𝑒𝑥𝑝 es menor que t(0.05,11), no se debe rechazar la hipótesis nula, es decir que no se
ha demostrado que la diferencia sea significativa.
Varianza = 8333.333
Media=5730
Tamaño de la muestra= 4
Generamos un intervalo de confianza al 95%.
T – student = 3,182
Grados de libertad=n-1=3
91.2870746601 91.2870746601
5730 − 3.182 ∗ ≤ 𝑢 ≤ 5730 + 3.182 ∗
2 2
5584.76226422 ≤ 𝑢 ≤ 5875.23773578
𝑝
53.51% = 0.5351𝑝 = 5351𝑝𝑝𝑚
𝑝
Como no se encuentra dentro del intervalo de confianza decimos que la diferencia viene
dada de la resta del valor del intervalo inferior menos el valor obtenido
Teniendo un error de 0.04=4% para que llegue a el valor inferior del intervalo de confianza
por lo tanto si existe una diferencia significativa entre la media experimental y el valor
esperado.
Desarrollo:
Resumimos la media
A)
𝑋𝑚𝑒𝑑𝐻𝑁𝑂3 = 163.8
𝛿𝐻𝑁𝑂3 = 3.114
B)
Xmed 1 + 3HNO3 − HCl = 148.33
𝛿 1 + 3HNO3 − HCl = 7.5277
Usaremos una prueba F de dos colas para las siguientes hipótesis nula y alternativa.
𝐻𝑜: 𝛿 2 𝐴 = 𝛿 2 𝐵
𝐻𝑎: 𝛿 2 𝐴 ≠ 𝛿 2 𝐵
𝛿 2 𝐵 (7,5277)2
𝐹𝑒𝑥𝑝 = = = 5,8421
𝛿 2 𝐴 (3,1144)2
Como Fexp es menor que el valor crítico de 9,364 se rechaza la hipótesis alternativa
y se acepta que las varianzas son significativamente iguales. Por lo tanto usamos
desviación conjunta.
(5 − 1)(3,1144)2 + (6 − 1)(7,5277)2
𝛿𝑐𝑜𝑛𝑗. = √
5+6−2
𝛿𝑐𝑜𝑛𝑗. = 5,9826
|𝑋𝑚𝑒𝑑 𝐴 − 𝑋𝑚𝑒𝑑 𝐵|
𝑡𝑒𝑥𝑝 =
1 1
𝑆𝑐𝑜𝑛𝑗. √𝑛𝐴 + 𝑛𝐵
|163,8 − 148,33|
𝑡𝑒𝑥𝑝 =
1 1
5.9826√ + 6
5
𝑡𝑒𝑥𝑝 = 4,27
Para 𝑡(0,05,9) el t correspondiente es 𝑡 = 2,26 por lo tanto rechazo la hipótesis nula y acepto
la hipótesis alternativa es decir son significativamente diferentes en el nivel de significancia
elegido.
22. John William Strutt, Lord Rayleigh (1842-1919), fue uno de los científicos
más conocidos de finales del siglo XIX y principios del XX, publicó más de
440 artículo y recibió el premio Nobel de Química en 1904 por el
descubrimiento del argón. Un aspecto importante de este descubrimiento
fueron las mediciones experimentales de la densidad N2 que hizo Rayleigh,
quien enfocó este experimento de dos formas: en primer lugar, tomando aire
atmosférico y eliminando todo el O2 y el H2 a través de la descomposición de
compuestos que contenían nitrógeno (NO, N2O y NH4NO3) y eliminando de
nuevo todo el O2 y el H2. A continuación se recogen sus resultados sobre la
densidad de N2 publicados en Proc. Roy. Soc. 1984, LV, 340 (publicación 120)
(todos los valores se expresan en gramos de gas a volumen, presión y
temperatura equivalentes).
Explique por qué estos datos hicieron que Rayleigh buscara y descubriera el Ar.
En 1892 Lord Rayleigh descubrió que el nitrógeno atmosférico tenía una densidad mayor
que el nitrógeno puro obtenido a partir del nitro. Rayleigh y Sir William
Ramsay demostraron que la diferencia se debía a la presencia de un segundo gas poco
reactivo más pesado que el nitrógeno, anunciando el descubrimiento del argón (del griego
αργóν, inactivo, vago o perezoso) en 1894, anuncio que fue acogido con bastante
escepticismo por la comunidad científica.
∑𝑛𝑖=1(𝑋𝑖 − ̅̅̅
2
𝑋)2
𝑆 =
𝑛−1
SA2=1,32
SB2=3,69
Como no hay razón para sospechar que, los resultados de un análisis pueden ser más
precisos que los otros, se utiliza una prueba de significancia de dos colas, la H0 y la
alternativa son
𝐻 : 𝑆 2 = 𝑆𝐵2
{ 0 𝐴2
𝐻𝐴 : 𝑆𝐴 ≠ 𝑆𝐵2
𝑆𝐴2 1.323
𝐹𝑒𝑥𝑝 = 2= = 0.358
𝑆𝐵 3.69
El valor critico de F (0.05,6,6) es 4.28 como 𝐹𝑒𝑥𝑝 es menor que F(0.05,6,6) se retiene la
hipótesis nula, no hay pruebas que con el nivel de significación elegido, la diferencia en la
precisión sea significativa.
Como son datos apareados se realiza la media y la desviación estándar de las diferencias de
las absorbancias.
𝑑̅ = 𝑋𝐴.𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 − 𝑋𝐴.𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑎𝑑𝑎
𝑑̅ = 0,0004
𝑆𝑑 = 9,486 × 10−4
|𝑑̅|√𝑛 |0,0004|√5
𝑡𝑒𝑥𝑝 = = = 0,942
𝑆𝑑 9,486 × 10−4
t(0.05,4) = 2.78
Como 𝑡𝑒𝑥𝑝 es menor que t(0.05,4), no se debe rechazar la hipótesis nula, es decir que no se
ha demostrado que la diferencia sea significativa.
Química Analítica Moderna de David Harvey, capítulo 4.
Problema 25, página 72.
Ácido Bisulfato
Ascórbico sódico
Cloruro de metileno 77 62 15
Disulfuro de carbono 23 54 -31
Tricloroetano 52 51 1
Benceno 62 42 20
1,1,2- tricloroetano 57 53 4
1,1,2,2-
tertacloroetano 33 85 -52
tertacloroetano 41 63 -22
tolueno 32 94 -62
clorobenceno 36 86 -50
𝑑̅ = 𝑋𝐴.𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 − 𝑋𝐴.𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑎𝑑𝑎
𝑑̅ = −19.67
𝑆𝑑 = 930.93
t(0.10,8) = 1.86
Como 𝑡𝑒𝑥𝑝 es mayor que t(0.10,8), se debe rechazar la hipótesis nula, es decir que se ha
demostrado que la diferencia es significativa
Real 5,0 10,0 20,0 40,0 50,0 60,0 80,0 90,0 95,0
Encontrada 6,8 11,7 19,8 40,5 53,6 61,7 78,9 91,7 94,7
La fórmula es:
154.16
Determine si hay diferencia significativa entre los dos métodos con ∝= 0,05
Diferencia
0,6
-5,8
0,2
0,1
-0,5
-0,6
0,1
-0,5
-0,7
-0,3
0,3
0,1
𝐻𝑜: 𝜇 = 𝑋
𝐻1: 𝜇 ≠ 𝑋
𝑛
𝑋𝑖
𝑑̅ = ∑ = 0,58 𝑝𝑝𝑚
𝑛
𝑖=1
𝑛
(𝑋𝑖 − ̅̅̅
𝑋)2
𝑆𝑑 = ∑ √ = 1,69 𝑝𝑝𝑚
𝑛−1
𝑖=1
𝑑̅ 0,58
𝑡𝑒𝑥𝑝 = = = 1,19
𝑆𝑑 1,69
√𝑛 √12
El valor crítico para t(0,05;11)=2,205
El 𝑡𝑒𝑥𝑝 es menor que el valor crítico por lo que se acepta la hipótesis alternativa la diferencia
no es significativa.
Química Analítica Moderna de David Harvey, capítulo 4.
Problema 28, página 73.
Método
Método
Muestra de Diferencia
propuesto
referencia
1 8,25 8,06 0,19
2 9,75 8,88 0,87
3 9,75 8,36 1,39
4 9,75 8,73 1,02
5 10,75 13,13 -2,38
6 11,25 13,65 -2,4
7 13,88 13,85 0,03
8 14,25 13,43 0,82
SUMA 87,63 88,09 -0,46
PROMEDIO 10,95375 11,01125 -0,0575
Determine si existe una diferencia significativa entre ambos métodos con 𝛼 = 0.05
∑𝑛𝑖=1 𝑋𝑖 0.46
𝑑̅ = = = 0.0575
𝑛 8
∑(𝑋 − 𝑋̅)2
𝑆𝑑 = √ = 1,504125
𝑛−1
𝐻0 : 𝜇𝑑 = 0
𝐻1 : 𝜇𝑑 ≠ 0
Estadístico de prueba
𝑑̅
𝑡= 𝑠 = 0.108 𝑡𝑐 = 2.36
√𝑛
Por lo tanto el 𝑡𝑐 es mayor que 𝑡, esto quiere decir que se acepta la hipótesis nula. Entonces
se concluye que no hay una diferencia significativa entre ambos métodos.
𝑑̅ = 𝑋𝐴.𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 − 𝑋𝐴.𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑎𝑑𝑎
𝑑̅ = 0,0916
𝑆𝑑 = 0,0606
t(0.05,5)=2.57
Como 𝑡𝑒𝑥𝑝 es mayor que t(0.05,5), se debe rechazar la hipótesis nula, es decir que la
diferencia es significativa.
Muestra 1:
Primero ordenamos los datos:
Laboratorio Muestra 1
1 21,3
2 21,5
3 21,7
4 21,7
5 21,9
6 22,1
7 22,2
8 22,6
9 23
10 23,1
1. H0: El aparente dato anómalo (dato 10) procede de la misma población que el
resto de los datos.
H1: El aparente dato anómalo (dato 10) procede de una población distinta, por lo
que no debe ser tomado en consideración.
2. 𝑄(∝, 𝑛) = 𝑄(0,05; 10) = 0,466
23,1−23
3. 𝑄𝑒𝑥𝑝 = 23,1−21,3 = 0,056
Laboratorio Muestra 2
1 12,9
2 13,5
3 13,5
4 13,5
5 13,6
6 13,8
7 13,9
8 13,9
9 13,9
10 14,2
1. H0: El aparente dato anómalo (dato 1) procede de la misma población que el resto
de los datos.
H1: El aparente dato anómalo (dato 1) procede de una población distinta, por lo
que no debe ser tomado en consideración.
2. 𝑄(∝, 𝑛) = 𝑄(0,05; 10) = 0,466
13,5−12,9
3. 𝑄𝑒𝑥𝑝 = 14,2−12,9 = 0,462
Muestra 3:
Laboratorio Muestra 3
1 15,9
2 16
3 16,3
4 16,7
5 16,7
6 16,8
7 16,9
8 17,2
9 17,4
10 17,5
1. H0: El aparente dato anómalo (dato 1) procede de la misma población que el resto
de los datos.
H1: El aparente dato anómalo (dato 1) procede de una población distinta, por lo
que no debe ser tomado en consideración.
2. 𝑄(∝, 𝑛) = 𝑄(0,05; 10) = 0,466
16−15,9
3. 𝑄𝑒𝑥𝑝 = 17,5−15,9 = 0,063
Media: 1.941758065
HISTOGRAMA
2.1
2.05
2
1.95
1.9
1.85
1.8
1.75
1.7
1.65
1.6
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59 61
𝑋𝑖 = μ ± z s
𝑋𝑖 = 1.941758065 ± 0.04691103735
𝑋𝑖 = 1.988669102
𝑋𝑖 = 1.894847028
𝑋𝑖 − μ
𝑧=
𝑠
1.988669102 − 1.941758065
𝑧𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟= = 0.99
0.04691103735
1.894847028 − 1.941758065
𝑧𝑖𝑛𝑓𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟𝑟 = = −0.99
0.04691103735
Basándose en la tabla de distribución normal se obtiene 0.3389 en ambos casos, por lo tanto,
el porcentaje de datos con más de (Xmedia + 1s = 0.99) es de 33.89% mientras que el otro
33.89% de datos corresponde a (Xmedia - 1s = -0.99).
d) Admitiendo que Xmedia y s2 son una buena aproximación de μ y σ2. ¿Qué porcentaje
de todos los cocientes Cu/S sistemáticos experimentalmente será mayor de 2?
¿Concuerda esto con los datos experimentales? ¿Apoya su conclusión sobre la
distribución normal de los datos?
62 → 100%
3 →𝑥 = 4.83%
No concuerda ya que los valores mayores de 2 no representan el valor anteriormente
desarrollado.
Ho: X > 2
H1: X < 2
𝑋𝑖 − μ
𝑧=
𝜎
2 − 1.941758065
𝑧=
0.04691103735
𝑧 = 1.2424
𝑧𝑐 = 2.327
Por lo tanto, rechazo mi hipótesis nula es decir el valor medio es significativamente menor a
2.