Materiales Con Memoria de Forma

Materiales de memoria de forma
Aleaciones con memoria de forma níquel titanio (NiTi)
Alumnos: Alejandro Parra, Yang Ye y Marc Farrus.
Asignatura: Ciencia de materiales.
Grupo: 1.1
Ref. T1.6
Fecha de entrega: 12 de diciembre de 2016.

Índice
1. Introducción a los materiales de memoria de forma..................................................... 3
2. Materiales de memoria de forma cerámicos (SMC) ..................................................... 4
2.1 Orígenes de los SMC .............................................................................................. 4
2.2 Ciencia de los SMC ................................................................................................ 4
2.3 Aplicaciones de los SMC ........................................................................................ 5
3. Materiales con memoria de forma poliméricos (SMP) ................................................ 5
3.1. Orígenes de los SMP.............................................................................................. 5
3.2 SMP con efecto térmico de memoria ...................................................................... 6
3.3 Aplicaciones de los SMP ........................................................................................ 8
3.5 SMP en la actualidad ............................................................................................ 10
4. Materiales con memoria de forma ferromagnéticos ................................................... 11
5. Aleaciones con memoria de forma ............................................................................. 12
5.1 Transformación martensítica ................................................................................ 13
5.2 Relación entre el efecto de memoria de forma y la transformación martensítica. 15
5.3 Efecto de superelasticidad .................................................................................... 16
5.4 Aleaciones de memoria de forma níquel titanio (NiTi) ........................................ 16
5.4.1 Propiedades de la aleación NiTi ..................................................................... 16
5.4.2 Obtención de la aleación NiTi ........................................................................ 17
5.4.3 Aplicaciones ................................................................................................... 18
6. Situación actual de los materiales de memoria de forma ........................................... 19
7. Conclusiones............................................................................................................... 21
8. Bibliografía ................................................................................................................. 22
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1. Introducción a los materiales de memoria de forma

Los materiales con memoria de forma (SMMs) son aquellos materiales que después de
ser deformados plásticamente son capaces de recuperar su forma original bajo un
estímulo (térmico, magnético, eléctrico, etc). Fueron descubiertos en el año 1932 por el
físico sueco A.Ölander (1902-1984) cuando estaba trabajando en una aleación de oro
(Au) y cadmio (Cd) y descubrió que después de ser deformado plásticamente en frio, el
material podía ser calentado para devolverlo a su forma original. A partir de aquel
descubrimiento se continuaron estudiando materiales y otras aleaciones con esas
características.
A día de hoy, tras muchos años de investigación y desarrollo, hemos visto un progreso
muy significativo desde las aleaciones de memoria de forma (SMA) hasta los polímeros
de memoria de forma (SMP). El efecto de memoria de forma se puede producir en
materiales metálicos, cerámicos y poliméricos. En los materiales metálicos el efecto de
memoria de forma se da en algunas aleaciones mediante la formación de fases de
martensita (a baja temperatura) y la de austenita (a alta temperatura). Estos materiales se
deforman plásticamente a baja temperatura y recuperan su forma original tras ser
calentados o tras ser sometidos a un campo magnético. Cabe destacar en este grupo de
materiales las aleaciones de Níquel (Ni)-Titanio (Ti).
Algunos materiales cerámicos también tienen características del efecto de memoria de

forma, pero generalmente se resquebrajan al ser sometidos a tensión o al enfrentarse a
un choque térmico. Aun así, se han introducido estructuras cerámicas modificadas con
granos de cristal limitados que pueden soportar los ciclos de la memoria de forma.
Los materiales poliméricos de memoria de forma (SMPs) pueden recordar más de una
forma, y la transición entre ellas puede ser debida a un estímulo térmico, magnético,
eléctrico o por solución. Los SMP también tienen una gran variedad de propiedades
como pasar de ser estable a biodegradable, biocompatible, pasar de blando a duro, de
elástico a rígido...
A lo largo de este trabajo estudiaremos estos tres tipos de materiales, analizando su

ciencia, las propiedades que los caracterizan, el efecto de su composición, los métodos
de procesado y las líneas de investigación recientes.
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2. Materiales de memoria de forma cerámicos (SMC)

Generalmente los materiales cerámicos no son conocidos por poseer una gran
elasticidad, de hecho, habitualmente son materiales. Es por ese motivo que hasta ahora
los materiales capaces de experimentar el efecto de memoria de forma son las
aleaciones, metales y polímeros (que poseen de forma general una mayor elasticidad).
A pesar de ello, y solo para casos concretos, se ha logrado el efecto de memoria de
forma a nivel microscopio en materiales cerámicos.
2.1 Orígenes de los SMC

Un grupo de científicos idearon el modo de fabricar objetos de tamaño reducido que
además de presentar flexibilidad experimentaban el efecto de memoria de forma
mediante cambios térmicos.
Este equipo ha ideado un modo de fabricar objetos minúsculos de cerámica que no solo
son flexibles, sino que también tienen "memoria" sobre su forma: cuando se doblan y
luego se calientan, regresan a sus formas originales. Esto lo lograron mediante la
creación de objetos cerámicos tan pequeños que no son visibles a simple vista, con el
objetivo de aumentar la resistencia a ruptura. A continuación, trabajaron en su estructura
cristalina optimizándola para su resistencia a las grietas. Estas dos estrategias dieron
lugar a unos filamentos cerámicos que se podían doblar un 7% en repetidas ocasiones
sin ningún tipo de ruptura.
2.2 Ciencia de los SMC

Bajo la compresión uniaxial los cerámicos se deforman elásticamente debido a una
transición inducida por tensión de una estructura tetragonal a monoclínica. La
deformación continua es interrumpida por repetidas caídas de carga dotando de un
límite de elasticidad de 0,7Mpa. Incluso después de descargar se observa una
deformación larga plástica uniaxial de 0,7%. Justo después se calienta produciendo una
recuperación gradual en la deformación residual debido a una transición de fase que
empieza a los 60º C y que alcanza un punto crítico de recuperación de la deformación a
los 186ªC.
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2.3 Aplicaciones de los SMC

Algunas de las aplicaciones de los filamentos de cerámica desarrollados podrían ser la
fabricación de artefactos de tamaño micrométrico y hasta nanométrico, como los
destinados a aplicaciones biomédicas. Por ejemplo, las cerámicas con memoria de
forma podrían ser usadas como microaccionadores para ejecutar acciones dentro de
tales dispositivos, como por ejemplo liberar fármacos desde implantes diminutos.
Debido a que este tipo de materiales se encuentran aún en una fase de desarrollo muchas
aplicaciones aún no han sido contempladas.
3. Materiales con memoria de forma poliméricos (SMP)

Los polímeros con memoria de forma (SMPs) son materiales inteligentes poliméricos
que tienen la capacidad de regresar a su forma original (forma estable), después de estar
en un estado deformado (forma temporal), a través de un estímulo externo, como un
cambio de temperatura. Los polímeros con memoria de forma tienen propiedades
análogas a las aleaciones metálicas de memoria de forma (SMAs), pero el proceso de
recuperación de la forma original es diferente.
3.1. Orígenes de los SMP
La primera solicitud de patente de un polímero con memoria de forma data de finales

del año 1984 y fue solicitada por la compañía NITTO ELECTRIC INDUSTRIAL CO.
El material por el cual solicitaron la patente se trataba de una capa adhesiva para un
refuerzo que contenía varios productos, entre ellos un polímero con memoria de forma
capaz de expandirse verticalmente.
El primer SMP en sí, el polibornoneno 50, fue desarrollado por la compañía francesa
CDF Chimie Company. En el año 1989, la empresa ASAHI CHEMICAL MFG. CO.
LTD fue la primera en llegar a patentar un nuevo polímero con memoria de forma, un
poliuretano obtenido a partir de un polidol cristalino. Este polímero podía deformarse y
recuperar su forma original al ser calentado a una temperatura superior al punto de
fusión del polidol e inferior a la temperatura de fusión del poliuretano.
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Un año más tarde MITSUBISHI HEAVY IND. CO. LTD patentó una espuma de
poliuretano con memoria de forma que tenía unas características y propiedades muy
parecidas a la patente anterior. Esta espuma podía adoptar una determinada forma si se
calentaba a una temperatura superior a la de la temperatura de transición vítrea del
polímero (Tg), enfriándose posteriormente.
Existen diversos mecanismos para la inducción del efecto de la memoria de forma para
los polímeros (térmicamente, magnéticamente, foto-inducido, eléctricamente,
químicamente…) dependiendo de su estructura y composición. A pesar de la gran
diversidad que hay el más común es el termo-inducido, que es el que empezaremos
analizando.
3.2 SMP con efecto térmico de memoria
Los polímeros con efecto térmico de memoria son aquellos que responden al efecto de
memoria de forma bajo un estímulo térmico. Este efecto se puede observar en polímeros
con una composición química muy diferente, hecho que permite una gran variedad de
aplicaciones.
El funcionamiento de los polímeros con memoria de forma es el siguiente. Al principio

los polímeros son procesados por técnicas comunes (inyección, extrusión, termo-
conformado…) a una temperatura elevada para que el polímero se pueda fundir para
que acabe obteniendo una forma al final del proceso, que será su forma “permanente”.
A continuación, se procede a la “programación del sistema”. Para ello se calienta el
sistema hasta una temperatura de transición (Ttrans), a dicha temperatura el polímero es
deformado alcanzando la forma “temporal”, y luego se hace descender la temperatura.
Por último, se vuelve a calentar la muestra hasta la Ttrans donde se observa la
recuperación de su forma “permanente”, la figura 1 muestra un esquema del proceso.
Fig.1: Efecto de memoria de forma polímeros.
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Para entender el proceso debe tenerse en cuenta que el primer mecanismo inelástico es
el rearreglo conformacional de los grupos y la movilidad de cadenas, que consiste en la
capacidad de experimentar cambios sin un aumento de la entropía.
También se ha de diferenciar el efecto en polímeros amorfos y semicristalinos. Para

ambos será necesario crear un punto de anclaje que sirva como punto de activación de la
memoria de forma que para los polímeros amorfos serán los nudos de sus cadenas y en
los semicristalinos los cristales serán quienes los formen.
Cuando se modifica la forma del material con un mínimo de estrés crítico las cadenas
del polímero se deslizan creando una estructura metaestable, que reduce la entropía.
Cuando la carga de deformación es eliminada, los puntos de anclaje proporcionan un
mecanismo de almacenamiento.
En el estado vítreo los movimientos de rotación de las moléculas están congelados e

impedidos, al incrementar la temperatura y alcanzar el estado ahulado, estos
movimientos se descongelan y rotaciones y relajaciones ocurren, las moléculas toman la
forma que entrópicamente les es más favorable, es decir, la de menor energía.
Un polímero presentará el efecto de memoria si es susceptible de ser estabilizado en un

estado de deformación dado, evitando que las moléculas se deslicen y recuperen su
forma de mayor entropía (menor energía). Esto se puede lograr casi por completo por
medio de la creación de reticulación o entrecruzamientos, estos nuevos enlaces actúan
como anclas y evitan la relajación de las cadenas, los puntos de anclaje pueden ser
físicos o químicos.
Para obtener el efecto, es necesario lograr una separación de fases, una de estas fases
trabaja como el disparador para la forma temporal, utilizando una temperatura de
transición que puede ser Tmo Tgy en este efecto se llama TTrans. Una segunda fase posee
la temperatura de transición más alta y por encima de esta temperatura el polímero
funde y se procesa por métodos convencionales.
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Fig.2: Gràfica de Temperatura-Elasticidad de la separación de

fases en el efecto de memoria
Un ejemplo de esto es el copolímero de poli (óxido de etileno-etilentereftalato) (EOET).

El segmento de politereftalato de etileno (PET) posee una Tg relativamente alta y su Tm
se refiere comúnmente como el segmento "duro", mientras que el polióxido de etileno
(PEO), posee una Tm y Tg relativamente bajas y se refiere como el segmento "blando".
En el polímero final estos segmentos se separan en dos fases en el estado sólido. El PET
tiene un alto grado de cristalización y la formación de estos cristales prevén el flujo y
reorganización de las cadenas de PEO mientras se estiran a temperaturas mayores a su
Tm.
Fig.3:Unidad repetitiva del copolimero de EOET
3.3 Aplicaciones de los SMP
Este tipo de polímeros tienen un amplio abanico de aplicaciones, aunque muchas de

ellas todavía son tan solo sugerencias. Las aplicaciones más utilizadas son tales como
los aviones de geometría variable (morphing aircrafts), estructuras desplegables
(deployable structures), dispositivos médicos, o cualquier otra donde se requiera un
efecto de memoria de forma o un cambio drástico en el módulo elástico con un mínimo
aporte energético.
En el campo de las aeronaves de geometría variable la Agencia de Investigación de

Proyectos Avanzados en Defensa (Darpa), el principal grupo de investigación y
Desarrollo del Departamento Americano de Defensa, ha iniciado el programa de
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"Estructuras Cambiantes para Aeronaves" probará dos alas con piel de SMP, diseñadas
para cambiar de forma en un 150% o más durante el vuelo, como se muestra en la
siguiente figura 4.
Fig.4: Deformación de las alas de una aeronave.
Otro campo de aplicación en el que se utiliza los SMP es en la industria como

ayudantes de fabricación. Como por ejemplo para ensamblar piezas en lugares de difícil
acceso. Una vez instaladas las piezas son expuestas a su mecanismo de activación que
las haría volver a su forma original y quedar así totalmente ensambladas.
En el campo de las aplicaciones médicas tienen muchas aplicaciones por su

biocompatibilidad y biodegrabilidad. Los SMP se usan en artículos de ortodoncia como
cables y espumas para intervenciones bucodentales, microelementos de sutura
inteligente, agujas intravenosas que se ablandan en el cuerpo y aparatos para
laparoscopia, sistemas de liberación de drogas, suelas de zapato para necesidades
especiales u ortopédicas... También son muy usados para catéteres intravenosos con los
que se unen endoprotesis para abrir las vías sanguíneas. Estas endoprotesis se
introducen con un diámetro reducido y una vez introducidos recuperan el tamaño de tal
manera que abren las venas y arterias. A continuación, se muestra el dispositivo
utilizado en este tipo de aplicación.
Fig.5: Endoprotesi con memoria de forma.
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Tanto proveedores como usuarios finales están evaluando aplicaciones en varios

electrodomésticos, juguetes, dispositivos para implantes médicos, construcciones y
productos para construcción, bienes recreativos y componentes para la industria.
Incluso, los SMP han sido propuestos como herramientas, ya que su capacidad de
cambiar de forma puede agilizar la disposición y desmolde en algunos procesos.
3.5 SMP en la actualidad
Los polímeros con memoria de forma son un tipo de material bastante nuevo y, por lo
tanto, a día de hoy, los proveedores de este tipo de materiales son muy pocos y hay
pocas líneas de investigación en comparación con otros tipos de materiales.
A nivel de publicaciones sobre SMPs, desde 1992 hasta 2010, se han recuperado un
total de 514 artículos. Y ha sido desde 2007 cuando ha habido un gran aumento en
publicaciones de este tipo de materiales.
La mayoría de estos artículos se engloban en el campo de los materiales, ciencia de

polímeros y óptica. Además, la gran mayoría, el 98% de estos artículos están escritos en
inglés, el idioma del resto de artículos es el chino.
Esto demuestra que los países que están en cabeza de investigación sobre estos tipos de
materiales son China y Estados Unidos. España representa el 1'6% mundial. A día de
hoy, según datos del Boletín VT, se calcula que hay un total de 416 patentes de SMPs,
con la siguiente evolución de su publicación:
Fig.5: Evolución en la publicación de artículos elaborada con datos de la página web Knowledge.
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Este gráfico muestra una evolución irregular a lo largo de las últimas décadas. No se
han encontrado resultados anteriores al año 1989, a excepción de una patente del año
1984 de la empresa japonesa Nitto Electric Ind Co. y que se refiere a un refuerzo
adhesivo que contiene un polímero con memoria de forma. Después de esta invención,
hasta el año 1989 no se observan más patentes de este tipo, y a partir de aquí, al año
siguiente se observa un incremento en el número de patentes publicadas.
La mayoría de solicitantes de la lista corresponden a instituciones estadounidenses,

alemanas y japonesas. En el primer puesto se encuentra General Motors, una empresa
estadounidense dedicada a la fabricación de vehículos. A nivel español aparecería la
Universidad Politécnica de Madrid, con una patente relacionada con esta temática.
4. Materiales con memoria de forma ferromagnéticos

Las aleaciones ferromagnéticas con memoria de forma (magnetic shape-memory alloy,
FSMA) son aleaciones que tras ser sometidas a fuerzas externas que causan sus
consiguientes deformaciones, vuelven a recuperar la forma original en respuesta a un
campo magnético (observado en 1842 por Joule).
Normalmente se usa una aleación de níquel, manganeso y galio (Ni2MnGa) ya que estas
aleaciones tienen una deformación del orden del 10%, mucho más grande que los
elementos usuales como Fe y Ni que tan sólo tienen un 10-4 % .
Si estudiamos la estructura de estos materiales podemos observar que permiten una

transformación martensítica a diferencia de los metales clásicos que muestran una
estructura homogénea.
El proceso de memoria de forma en ferromagnéticos consiste en la reorientación

inducida por campo magnético, es decir, el campo magnético cambia las direcciones de
la microestructura causando una deformación. Todo esto se debe a las interacciones de
la fuerza magnética con la estructura del material.
Estos materiales se utilizan mucho en neumáticos, robótica, dispositivos médicos y

mecatrónica por sus ventajas respecto a los otros materiales de forma. La rapidez en la
que se produce el cambio de forma (hasta 50 veces más rápidos que los otros), el
cambio de propiedades magnéticas en función de la deformación, son algunas de las
ventajas que presentan.
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Propiedades generales:
- Alargamiento mediante el efecto de un campo magnético.

- Cambio de forma mediante el campo magnético o a partir de un efecto térmico.
- Cambio de resistencia mediante compresión y alargamiento.
5. Aleaciones con memoria de forma

Una aleación metálica es una combinación de dos o más elementos unidos mediante
enlace metálico, en la cual al menos uno de los elementos aleantes es un metal en
cantidad preponderante sobre los demás.
Conociendo el significado de aleación metálica, podemos definir aleación con memoria

de forma (SMA “Shape Memory Alloy”) como las aleaciones metálicas que después de
una deformación aparentemente plástica, vuelven a recuperar su forma original tras un
estímulo externo. Algunos materiales pueden ser deformados hasta un 10% y recuperar
su forma original. Los efectos que permiten a los materiales “recordar” la forma original
son conocidos como efecto de memoria de forma térmica y efecto de memoria de forma
elástica (superelasticidad). Ambos efectos son debidos a un cambio de fase llamado
transformación martensítica termoelástica.
La base para el efecto de memoria de forma es que los materiales pueden transformarse
desde y hacia la martensita fácilmente. Para entender este proceso se exponen a
continuación los principios básicos de la transformación martensítica.
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5.1 Transformación martensítica

Las aleaciones que presentan memoria de forma tienen
dos fases sólidas estables: la martensita (a temperatura
ambiente) y la austenita (temperaturas elevadas), estas
dos fases tienen diferentes estructuras y propiedades.
Podemos diferenciar dos tipos de transformaciones de

estado de los sólidos, de difusión y de desplazamiento.
En el caso de las transformaciones martensíticas las
trasformaciones son generalmente por desplazamiento.
Estas no requieren un amplio rango de movimientos y
los átomos se reordenan para llegar a una nueva
estructura cristalina más estable, pero sin cambiar la
naturaleza química. Las transformaciones por Fig.6: Transformación de austenita a
martensita.
desplazamiento generalmente son independientes del
tiempo y el movimiento de la interfase entre las dos fases
es casi instantáneo.
La fase de austenita tiene una mayor simetría (cúbica) que la fase martensita que causa
variaciones en la orientación de la estructura. A parte del cambio de simetría del cristal,
la transformación conlleva una deformación del material. Si observamos la figura 6,
podemos apreciar de forma esquemática como avanza el plano interfase (línea roja) a
medida que se produce la transformación, esto provoca un almacenamiento de energía
elástica.
El movimiento de átomos es necesario para la transformación martensítica y durante la

transición, las estructuras deben ser alteradas para acomodarse progresivamente
(procesos de cizalla invariante). Hay dos mecanismos generales por los cuales esto
puede darse: por deslizamiento (figura 7 (a)) o por maclado (figura 7(b)). El sistema de
maclado es un proceso reversible y tiene lugar en martensitas termoelásticas (que
permiten las propiedades de los materiales de forma), en cambio la acomodación por
deslizamiento es irreversible.
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Fig.7: Sistemas de acomodación de las estructura.
A nivel termodinámico podemos observar que la transformación martensítica solo tiene

lugar en un determinado intervalo de temperaturas donde coexisten las dos fases. La
transformación puede ser:
 Directa: se produce cuando enfriamos la aleación. La temperatura a la cual se

inicia el proceso es Ms (marteniste start) y en la que finaliza Mf (marteniste
finish).
 Inversa: se produce cuando calentamos el material. Se denomina As (austenitite
start) a la temperatura inicial y Af (austentite finish) a la temperatura a la que
finaliza el proceso.
Las temperaturas de transformación dependen en mayor parte de la composición de

la aleación.
Fig.8: Representación gráfica de la transformación directa e inversa y

temperaturas caracteristicas.
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Durante el proceso de transformación existe una temperatura 𝑇0 en la que las dos fases
están en equilibrio termodinámico. A una temperatura superior a 𝑇0 la fase austenita
será más estable, en cambio a una temperatura inferior la fase martensita será más
estable. Esta temperatura se calcula a partir de una aproximación. Se pueden observar
las temperaturas correspondientes en la gráfica de la figura 8.
5.2 Relación entre el efecto de memoria de forma y la transformación

martensítica
Los comportamientos de los materiales con memoria de forma están directamente
relacionaos con las transformaciones martensíticas por desplazamiento y reversibles. El
proceso que tiene lugar es el siguiente:
1. En primer lugar, se enfría el material que parte de una temperatura superior a Af

hasta una temperatura inferior a Mf. Durante este proceso el material
experimenta una transformación directa de austenita a martensita. La martensita
se forma de una manera acomodada para minimizar la energía del sistema.
2. A continuación, se aplica un esfuerzo al material que provocará una
deformación, el resultado es la deformación elástica de la martensita. Después
de dejar de aplicar el esfuerzo, se conserva una deformación residual.
3. Finalmente, si aumentamos la temperatura de la aleación a una temperatura por
encima de Af, la deformación residual desaparece mediante la transformación
inversa a austenita de forma reversible.
En algunos materiales, también se puede presentar el efecto de doble memoria de forma.

Este efecto se produce mediante un proceso de adiestramiento en el cual el material no
solo recuerda la forma en la fase austenita sino que también recuerda la forma en la fase
martensita. A diferencia del efecto de memoria de forma, en el efecto de doble memoria
de forma se generan grandes deformaciones durante la transformación directa sin
necesidad de aplicar un esfuerzo externo.
Mediante el adiestramiento de la aleación se crean un conjunto de dislocaciones que

favorecen la formación de determinadas configuraciones. Existen varios métodos de
adiestramiento como: el adiestramiento mediante ciclos termodinámicos, adiestramiento
mediante difusión atómica, adiestramiento mediante transformaciones inducidas por un
esfuerzo…
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5.3 Efecto de superelasticidad

En los apartados anteriores se ha tratado el efecto memoria de forma como un efecto
que podía ser tanto térmico como mecánico, a pesar de todo, existe otro tipo de efecto
memoria de forma que es independiente de la temperatura: la superelasticidad.
Podemos definir superelasticidad como la capacidad de un material para recuperar

deformaciones mucho mayores que los materiales convencionales. Para obtener este
fenómeno es necesario obtener martensita sin enfriar la austenita, para ello, se somete el
material en la fase austenita a una tensión de tracción por encima de cierto valor crítico
y se genera lo que se denomina martensita inducida por tensión (SIM) obteniendo así el
efecto de superelasticidad.
5.4 Aleaciones de memoria de forma níquel titanio (NiTi)

Todas las ventajas que presentan las aleaciones NiTi frente a otras aleaciones con bases
diferentes junto con el hecho de que comercialmente sólo es posible conseguir con
relativa facilidad aleaciones NiTi, supone que uno de los materiales más utilizados
dentro de los materiales de memoria de forma sean las aleaciones de NiTi. Se destacan a
continuación sus principales propiedades mecánicas y se describe brevemente cómo es
el proceso de fabricación y de procesado.
5.4.1 Propiedades de la aleación NiTi

Las aleaciones NiTi son capaces de sufrir deformaciones relativamente altas sin que
sean permanentes (alrededor del 8-10%), son relativamente estables frente a las
aplicaciones cíclicas, tienen una elevada resistividad eléctrica y son resistentes a la
corrosión. Además, su rango moderado de solubilidad permite cambios en la
composición de la aleación para combinarse con elementos.
No obstante, el principal inconveniente de las aleaciones de NiTi es su alto contenido en

Ni. Al colocar este material en el cuerpo humano, se liberan iones Ni al medio exterior y
a los tejidos inmediatos. Por esta razón, se están realizando diversas investigaciones
relacionadas con recubrimientos o tratamientos superficiales eficientes para disminuir al
máximo la liberación de los iones Ni al medio exterior.
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Además, la familia de las aleaciones base NiTi son ligeramente más nobles que el acero
inoxidable 316, y tienen un comportamiento a la corrosión similar. Su excelente
resistencia a la corrosión es debida a una delgada capa de óxido de titanio situada en la
superficie del material. Esta capa es muy estable y hace que las aleaciones NiTi sean
muy resistentes a muchos tipos de ataque externos.
Para acabar, cabe destacar un inconveniente importante para muchas industrias, se trata
de que estas aleaciones son difíciles de soldar, siendo recomendado el soldado por láser,
o plasma. Otras formas no son recomendables porque se suelen producir fragilidad
intermetálica en la zona soldada.
5.4.2 Obtención de la aleación NiTi

Las aleaciones de NiTi fueron creadas por primera vez a partir de piezas de Ti y Ni
puros. Se fundieron y colaron tres veces seguidas, con el objetivo de asegurar una
mezcla adecuada, dentro de un horno de arco con atmósfera controlada de argón (figura
9). A continuación, estos cilindros de NiTi sufrieron un tratamiento de
homogeneización a 1100ºC en atmósfera de argón, con una rampa de calentamiento de
3 horas, durante 6 horas, seguido de un enfriamiento lento, en atmósfera de argón.
Finalmente, para estabilizar la fase β a temperatura ambiente y las propiedades de

memoria de forma, se llevaron los cilindros a 800ºC durante 10 minutos. Se templaron
en agua fría y se recocieron a 500ºC durante una hora con enfriamiento al aire.
Fig.9: Horno de arco con atmósfera controlada de argón.
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5.4.3 Aplicaciones
Hoy en día se están usando las aleaciones de NiTi con memoria de forma en los campos
de:
- cirugía vascular para tratar aneurismas arteriales o enfermedades de oclusiones

arteriales (stents).
- gastroenterología para paliar obstrucciones de esófago o de recto (stents).
- urología para remover piedras del riñón ubicadas en la uretra, o evitar la obstrucción
subvejigal (stents) por causa de un tumor.
- ortopedia para consolidar fracturas diversas o para mantener separadas las vértebras.
Una de los principales motivos del uso del NiTi en aplicaciones ortopédicas o dentales,
en lugar de otro material metálico, sea acero inoxidable o otra aleación de Ti, es su bajo
módulo elástico, más cercano al módulo elástico del hueso, esto permite disminuir el
problema de apantallamiento de tensiones que provoca a menudo el aflojamiento del
implante.
De cara a un futuro, podemos considerar aplicaciones que aprovechen la gran capacidad

de amortiguamiento de las aleaciones NiTi, como por ejemplo una prótesis de rótula, o
una raíz de diente artificial o parte de un implante dental. También, aplicaciones en las
cuales se usaría NiTi bioactivo, como dispositivos con memoria de forma que también
acelerasen la osteontegración, como sería un implante dental.
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6. Situación actual de los materiales de memoria de forma

Las aleaciones de memoria de forma a pesar de ser descubiertas en el año 1932, no ha
sido desde los últimos 20 años que se han hecho progresos significativos y se han hecho
grandes estudios.
En el estudio de las SMA, se encuentran en la cabeza las empresas y universidades
asiáticas, sobre todo las de China y Japón. A Asia, con un 44% mundial de las
publicaciones sobre SMA, Europa le sigue con un 34%, siendo España la tercera,
después de Alemania y Francia, con el 4% mundial. La Universidad de las Islas
Baleares con 56 artículos publicados es la institución número 12 a nivel mundial y la
Universidad de Barcelona en el número 19 con 46.
Las publicaciones más destacadas sobre SMA de los últimos años son:
· Otsuka K, Ren X, “Physical Metallurgy of Ni-Ti based Shape Memory Alloys”.
Julio de 2005.
· Kainuma R, Imano Y, Ito W, et al. “Magneti-Field-Induced shape recovery by
reverse phase transformation”. Febrero de 2006.
· Ryan G, Pandit A, Apatsidis DP. “Fabrication methods of porous metals for use
in orthopaedic applications”. Mayo de 2006.
A nivel de patentes ha habido un gran progreso en los últimos 30 años. Desde 1980 ha
habido un total de 1.271 patentes publicadas. Las patentes también han tenido un
crecimiento muy similar al de las publicaciones, pero estas han decrecido en los últimos
8 años.
Fig.10: Evolución en la publicación de artículos y patentes elaborada con datos de la página web Knowledge.
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A nivel de investigación, hay muchas en curso a día de hoy. Las dos más destacadas
son:
 Multifunctional ceramic layers with high electromagnetoelastic coupling in
complex geometries (MULTICERAL). Es un proyecto europeo que cuenta con la
participación de 8 instituciones europeas. El objetivo del proyecto es el desarrollo,
caracterización y evaluación de novedosos materiales multifuncionales de capa
delgada basados en materiales ferroeléctricos, magnéticos y aleaciones con memoria
de forma y relaxores ensamblados en geometrías complejas.
 ShopInstantShoe: El Instituto de Biomecánica de Valencia (IBV) es el responsable de
la coordinación técnica del proyecto europeo ShopInstantShoe para desarrollar un
nuevo calzado personalizado de mujer, basado en "materiales con memoria de forma”
que mejoren la comodidad y eviten patologías del pie como los juanetes.
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7. Conclusiones
A pesar de que aparentemente las aplicaciones de las aleaciones con memoria de forma,
y en general la de todos los materiales de memoria de forma, son extensas, todavía
existen muchas limitaciones que implican profundizar en diseño y modernización de
estos materiales. También, tenemos que considerar, que muchas de las aplicaciones
mencionadas con anterioridad, se han desarrollado por métodos experimentales. Todas
estas limitaciones que nos encontramos son debidas a la falta de herramientas de cálculo
para estas aleaciones, la dificultad de desarrollar elementos de formas más complejas, y
al simple hecho de que en muchos casos resulta económicamente inviable. En el caso
del NiTi nos podemos encontrar otras dificultades en su desarrollo como el alto coste
del material.
En conclusión, los materiales de memoria de forma son un tipo de materiales con un

amplio abanico de aplicaciones. Son unos materiales que son relativamente muy
nuevos, y todavía nos queda mucho por descubrir sobre ellos. A día de hoy, todavía son
unos materiales en poco uso, por el elevado precio de sus componentes y la
complicación de sus procesos de fabricación, que aparte de ser muy costosa hace muy
complicado obtener un alto nivel de pureza de estos componentes por la dificultad de su
fabricación.
A día de hoy hay muchas líneas de investigación, sobre todo las que son para
aplicaciones médicas, que están dando muy buenos resultados y muchas mejoras de cara
a los pacientes. De aquí unos años encontraremos los SMMs más en el día a día., sobre
todo con polímeros, que están demostrando una variedad de aplicaciones muy grande y
un de producción mucho más barato que el de las aleaciones metálicas.
21
8. Bibliografía
Libros:
Marcé i Macià, Josep. Producció i anàlisi estructural de nous aliatges tipus Heusler
amb memòria de forma. Girona, 2011.
Cuesta Muñoz, Mónica. Análisis de la viabilidad del desarrollo de aleaciones con

memoria magnética de forma producidos mediante síntesis mecánica. Girona, 2008.
Mayol Duran, Eva. Producció i anàlisi estructural d’aliatges magnètics amb memòria
de forma. Girona, 2012.
Ventura i Soms, Robert. Anàlisi dels materials amb memòria de forma. Girona, 2013.
K.Otsuka y C.M.Wayman. Shape Memory Materials.
Páginas web:
https://es.wikipedia.org/wiki/Efecto_t%C3%A9rmico_de_memoria_
https://es.wikipedia.org/wiki/Efecto_t%C3%A9rmico_de_memoria_(pol%C3%ADmer
os)
http://www.elmundo.es/elmundo/2009/06/15/baleares/1245088839.html
https://www.unizar.es/icma/divulgacion/biomateriales.html
http://www.inteligentes.org/blog/about/inteligentes/memoria-de-forma/
http://www.plastico.com/temas/Polimeros-que-recuerdan-su-forma+3043923
http://icono.fecyt.es/informesypublicaciones/Documents/BVT_MAT_N2.pdf
http://science.sciencemag.org/content/341/6153/1505
http://noticiasdelaciencia.com/not/8466/ceramica_capaz_de_doblarse_sin_romperse/
http://www.crgrp.com/rd-center/shape-memory-polymers
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1369702107700470
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Materiales de memoria de forma

Aleaciones con memoria de forma níquel titanio (NiTi)

Alumnos: Alejandro Parra, Yang Ye y Marc Farrus.

Asignatura: Ciencia de materiales.

Fecha de entrega: 12 de diciembre de 2016.

2. Materiales de memoria de forma cerámicos (SMC) ..................................................... 4

2.1 Orígenes de los SMC .............................................................................................. 4

2.2 Ciencia de los SMC ................................................................................................ 4

2.3 Aplicaciones de los SMC ........................................................................................ 5

3. Materiales con memoria de forma poliméricos (SMP) ................................................ 5

3.1. Orígenes de los SMP.............................................................................................. 5

3.2 SMP con efecto térmico de memoria ...................................................................... 6

3.3 Aplicaciones de los SMP ........................................................................................ 8

3.5 SMP en la actualidad ............................................................................................ 10

4. Materiales con memoria de forma ferromagnéticos ................................................... 11

5. Aleaciones con memoria de forma ............................................................................. 12

5.1 Transformación martensítica ................................................................................ 13

5.2 Relación entre el efecto de memoria de forma y la transformación martensítica. 15

5.3 Efecto de superelasticidad .................................................................................... 16

5.4 Aleaciones de memoria de forma níquel titanio (NiTi) ........................................ 16

5.4.1 Propiedades de la aleación NiTi ..................................................................... 16

5.4.2 Obtención de la aleación NiTi ........................................................................ 17

5.4.3 Aplicaciones ................................................................................................... 18

6. Situación actual de los materiales de memoria de forma ........................................... 19

1. Introducción a los materiales de memoria de forma

Algunos materiales cerámicos también tienen características del efecto de memoria de

A lo largo de este trabajo estudiaremos estos tres tipos de materiales, analizando su

2. Materiales de memoria de forma cerámicos (SMC)

2.1 Orígenes de los SMC

2.2 Ciencia de los SMC

2.3 Aplicaciones de los SMC

3. Materiales con memoria de forma poliméricos (SMP)

3.1. Orígenes de los SMP

La primera solicitud de patente de un polímero con memoria de forma data de finales

3.2 SMP con efecto térmico de memoria

El funcionamiento de los polímeros con memoria de forma es el siguiente. Al principio

Fig.1: Efecto de memoria de forma polímeros.

También se ha de diferenciar el efecto en polímeros amorfos y semicristalinos. Para

En el estado vítreo los movimientos de rotación de las moléculas están congelados e

Un polímero presentará el efecto de memoria si es susceptible de ser estabilizado en un

Fig.2: Gràfica de Temperatura-Elasticidad de la separación de

Un ejemplo de esto es el copolímero de poli (óxido de etileno-etilentereftalato) (EOET).

Fig.3:Unidad repetitiva del copolimero de EOET

3.3 Aplicaciones de los SMP

Este tipo de polímeros tienen un amplio abanico de aplicaciones, aunque muchas de

En el campo de las aeronaves de geometría variable la Agencia de Investigación de

Fig.4: Deformación de las alas de una aeronave.

Otro campo de aplicación en el que se utiliza los SMP es en la industria como

En el campo de las aplicaciones médicas tienen muchas aplicaciones por su

Fig.5: Endoprotesi con memoria de forma.

Tanto proveedores como usuarios finales están evaluando aplicaciones en varios

3.5 SMP en la actualidad

La mayoría de estos artículos se engloban en el campo de los materiales, ciencia de

La mayoría de solicitantes de la lista corresponden a instituciones estadounidenses,

4. Materiales con memoria de forma ferromagnéticos

Si estudiamos la estructura de estos materiales podemos observar que permiten una

El proceso de memoria de forma en ferromagnéticos consiste en la reorientación

Estos materiales se utilizan mucho en neumáticos, robótica, dispositivos médicos y

- Alargamiento mediante el efecto de un campo magnético.

5. Aleaciones con memoria de forma

Conociendo el significado de aleación metálica, podemos definir aleación con memoria

5.1 Transformación martensítica

Podemos diferenciar dos tipos de transformaciones de

El movimiento de átomos es necesario para la transformación martensítica y durante la