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Friedel y Crafts
Los haluros de arilo y de vinilo no se pueden utilizar como
componente halogenado de la reacción de alquilación,
debido a que no forman carbocationes con suficiente
rapidez.
A menudo se producen alquilaciones sucesivas
(polialquilaciones). Los grupos alquilo son grupos que
liberan electrones y una vez que uno se introduce en
el anillo bencénico activa el anillo favoreciendo que se
produzcan más sustituciones.
+ RCl + HCl
B- R
R H
+
+ R+ + HB
CARACTERISTICAS DE LA ALQUILACION DE FRIEDEL-CRAFTS
C(CH3)3 C(CH3)3
+ (CH3)3CCl +
C(CH3)3
+ RX No hay reacción
CH3
AlCl3 CHCH2CH3
+ CH3CH2CH2CH2Cl
66%
+
CH3CH2CHCH2
+ +
CH3CH2CHCH3
CHCH2CH2CH3
H
34%
Limitaciones
AlCl3
Una de las características de la acilación de Friedel-
Crafts es la desactivación del producto con respecto a
la sustitución (alquilación).
El acilbenceno resultante tiene un grupo carbonilo
(grupo desactivante) unido al anillo aromático.
Debido a que las reacciones de Friedel-Crafts no se
llevan a cabo en anillos muy desactivados, la
acilación se detiene después de una sola sustitución.
La acilación elimina dos de las limitaciones de la
alquilación.
O
+ +
R C Cl + AlCl3 R-C=O R-CO + AlCl4-
O O
B-
R C H C R
+ +
+ R-C=O
VENTAJAS DE LA ACILACION DE FRIEDEL-CRAFTS
O
AlCl3
+ CH3CH2CH2COCl CCH2CH2CH3
HCl,
CHCH2CH2CH3
Reactividad en la SEAr
1. Un grupo que libera electrones activa el anillo,
debido a que estabiliza el carbocatión:
-NH2, -OH, -OCH3, -NHCOCH3, -C6H5, -CH3
Ataque en
posición para
Ataque en
posición meta
En general, los alquilbencenos sufren sustitución
electrofílica aromática con mayor rapidez que el
benceno y los productos mayoritarios son los que
resultan sustituidos en las posiciones orto y para.
Orientación
meta
Orientación
para
El carácter desactivante de los grupos que orientan
en posición meta son:
Grupos desactivantes y orientadores
orto-para
El efecto que ejercen los halógenos cuando formar parte del
anillo aromático constituyen una excepción a la regla
general, debido a que actúan como grupos desactivantes,
sin embargo, son grupos orientadores en las posiciones
orto y para.
Bien Mal
¿Cómo se puede sintetizar un haloderivado
meta del terc-butilbenceno?