NANOMATERIALES EN RECUBRIMIENTOS

Estado del arte, nuevos materiales y sus aplicaciones

PINTURAS ARQUITECTÓNICAS
FOTOCATALÍTICAS
PhD. Antonio Clemente Fernández Tornero
R&D Director – Factory Manager
Fakolith Chemical Systems

Jornadas Técnicas: PRÓXIMA GENERACIÓN DE PINTURAS FUNCIONALES Y SOSTENIBLES – 22/01/2015

 ÍNDICE
1. Estado del arte
2. Dimensión de una nanopartícula
3. Seguridad y salud
4. Efectos medioambientales
5. Principales tipos de nanomateriales
6. Aplicaciones de las nanopartículas
7. Cuestiones básicas en recubrimientos con
nanopartículas.
8. Pinturas arquitectónicas fotocatalíticas
9. Conclusiones
 NANOMATERIAL
Material natural, secundario o fabricado que
Recomendación contenga partículas, sueltas o formando un agregado • Estado del arte
comisión Europea o aglomerado con: • Dimensión de una
18/11/2011 ≥50% partículas tamaño 1-100nm nanopartícula
Casos específicos (medio ambiente, salud, seguridad o
competitividad): 1-50% • Seguridad y salud
fullerenos, • Efectos
copos de grafeno <1 nm = nanomateriales medioambientales
nanotubos de carbono
• Principales tipos de
nanomateriales
Material con cualquier dimensión exterior en la
ISO (ISO/TS • Aplicaciones de las NPs
nanoescala (nanoobjeto) o que tenga la
27687:2008; 80004- estructura interna o estructura superficial en la • Cuestiones básicas
1:2010 y 12901-2) nanoescala (material nanoestructurado). • Pinturas
arquitectónicas
fotocatalíticas
• Conclusiones
NO EXISTE todavía
NORMATIVA en
ESPAÑA ni en la UNIÓN
EUROPEA
Comités: EASHW, ECHA, EU
nanotechnology, JCR 2012
 NANORECUBRIMIENTOS
PROTECTORES
Mejora de la resistencia a Aislantes térmicos (Al(OH3)), huntita, etc.)
la abrasión y los
arañazos
Protectores UV (de CeO2, ZnO o TiO2 (rutilo))
SiO2, Al2O3, ZrO2, etc.
Inhibición de la
corrosión
CeO2, ZnO, etc.
DECORATIVOS
• Estado del arte
• Dimensión de una
FUNCIONALES nanopartícula
• Seguridad y salud
• Efectos
medioambientales
Self-cleaning y fotocatalíticos • Principales tipos de
(TiO2 anatasa, ZnO ) nanomateriales
• Aplicaciones de las NPs
• Cuestiones básicas
• Pinturas
arquitectónicas
fotocatalíticas
Aislantes, conductores eléctricos, • Conclusiones
térmicos o aislantes
electromagnéticos (NTC, grafeno,
IL, etc.)
Antimicrobianos (Ag, Cu, Zn y
sus óxidos puros o mixtos, etc.)
 NANO ¿Creen que el tamaño es
1nm = 10-9 m importante? • Estado del arte
• Dimensión de una
nanopartícula
• Seguridad y salud
BET
• Efectos
método para
medioambientales
determinar el
área específica • Principales tipos de
de una NP nanomateriales
• Aplicaciones de las NPs
• Cuestiones básicas
Descripción de un nanomaterial
Trudy E. Bell; gráficos cortesía de Nicolle Rager Fuller (Sayo Studio)
• Pinturas
arquitectónicas
Propiedades físicas: Propiedades químicas: fotocatalíticas
• Tamaño, forma, área específica y • Estructura molecular
proporción entre anchura y altura • Composición, incluida su pureza • Conclusiones
• Si se adhieren unas a otras y cualquier aditivo o impureza
• Distribución según el tamaño conocidos
• Finura o rugosidad de su superficie • Estado de agregación: sólido,
• Estructura, incluida la estructura de liquido o gas
cristal y cualquier defecto del cristal • Química de superficie
• Su capacidad para disolverse • Atracción de moléculas de agua y
de aceites o grasas

Comité Científico de los
Riesgos Sanitarios
Emergentes y Recientemente
Identificados (CCRSERI)
Evaluación del riesgo de las nanopartículas artificiales (ERNA)
Eliminar o
RIESGO
sustituir
¿Suponen las NPs un
riesgo para la salud?
Posibles efectos en:
El sistema cardiovascular y los pulmones. • Estado del arte
El hígado, los riñones, el corazón, el • Dimensión de una
cerebro, el esqueleto y diversos tejidos nanopartícula
blandos.
• Seguridad y salud
Regulaciones generales:
La Directiva 89/391/CEE,
• Efectos
la Directiva 98/24/CE, medioambientales
la Directiva 2004/37/CE,
REACH y CLP.
• Principales tipos de
nanomateriales
• Aplicaciones de las NPs
• Cuestiones básicas
• Pinturas
arquitectónicas
fotocatalíticas
• Conclusiones
Técnicas de control en
origen;
Reducir al
Medidas organizativas;
mínimo EPIs
 NO existe regulación marco en
+ uso nanomateriales = + Europa que limite o controle
la liberación al • Estado del arte
exposición medioambiental
medioambiente de las NPs, ni • Dimensión de una
una metodología de referencia nanopartícula
¿Cuál es el impacto de las
para evaluar su impacto. • Seguridad y salud
NPs en el medio ambiente?
• Efectos
¿Cuál es su comportamiento en el aire, agua o tierra?¿Acumulación en la cadena medioambientales
trófica? Hay pocas investigaciones hasta la fecha sobre sistemas y especies
• Principales tipos de
terrestres y no está claro si los resultados de laboratorio están relacionados con
lo que podría ocurrir en el mundo real…
nanomateriales
• Aplicaciones de las NPs
¡¡¡Todavía quedan muchas preguntas por responder!!! • Cuestiones básicas
• Pinturas
Se sabe que por su naturaleza pueden tener una arquitectónicas
gran variedad de efectos: fotocatalíticas
• Matar bacterias, hongos,... • Conclusiones
• Posibles efectos dañinos en invertebrados y
peces, incluidos la reproducción y el desarrollo.

No obstante, NO todos los efectos sobre el medioambiente serán

PERJUDICIALES. Recientes investigaciones, demuestran como NPs de hierro
pueden descomponer el Lindano (TECNALIA).
 Ag Fullerenos

Al(OH)3
• Estado del arte
SiO2
ZnO • Dimensión de una
CeO2
Negro de humo nanopartícula
Proyecto APLICONS
• Seguridad y salud
Al2O3 • Efectos
Nanopolímeros y dendrímeros
medioambientales
Au • Principales tipos de
NPs
nanomateriales
TiO2
• Aplicaciones de las NPs
Óxidos de hierro • Cuestiones básicas
ZrO2 • Pinturas
Nanoarcillas
Nanopolímeros en emulsión PICKERING. arquitectónicas
Pérez et al. R. Ibe. Ame. Pol. Vol.14(3)
fotocatalíticas
LiSiO3
• Conclusiones
Nanotubos (CNT)

Copos de grafeno

Nanofibras de carbono (CNF)

 Filtro UV
Anticorrosivos
Materiales refractarios
Agente de refuerzo
Catalizadores • Estado del arte
Hidrófugos Abrasivos • Dimensión de una
Anti-graffiti nanopartícula
Pigmentos • Seguridad y salud
Aglutinantes • Efectos
medioambientales
Aplicaciones en Principales tipos de
Bactericida •
Fungicida Recubrimientos nanomateriales
• Aplicaciones de las NPs
Antiestático
• Cuestiones básicas
Aislante térmico Agente anti-desgaste • Pinturas
arquitectónicas
Modificadores reológicos fotocatalíticas
Fotocatalizadores
• Conclusiones
Retardantes a la llama
Conductor eléctrico
Aislante eléctrico
Antifouling Apantallamiento electromagnético
 • Estado del arte
• Dimensión de una
nanopartícula
• Seguridad y salud
• Efectos
medioambientales
• Principales tipos de
nanomateriales
• Aplicaciones de las NPs
• Cuestiones básicas
• Pinturas
arquitectónicas
fotocatalíticas
• Conclusiones

Proyecto financiado por:

 • Elevado precio en comparación con sus homólogos
micronizados.
• Estado del arte
• Optimizar las formulaciones con el fin de obtener la actividad
deseada ¿Sé realmente cómo? • Dimensión de una
Coste/Efectividad • Tipo de NPs más adecuadas: método de síntesis, pureza nanopartícula
química, formato de suministro (dispersión, polvo, etc.). • Seguridad y salud
• Efectos
medioambientales
• ¿Qué funcionalidad deseo del recubrimiento final?
• Principales tipos de
• ¿Conozco la química del nanomaterial y su idoneidad para la
función a potenciar? nanomateriales
• Una mala elección merma de las propiedades del • Aplicaciones de las NPs
Funcionalidad del producto, empobrece su calidad o las propiedades
recubrimiento • Cuestiones básicas
pretendidas.
• Pinturas
arquitectónicas
fotocatalíticas
• ¿Realmente el uso de un determinado nanomaterial mejora • Conclusiones
mi producto?
• Por ejemplo, incorporar NPs de Al2O3 a un recubrimiento de
fachadas, que no necesita una elevada resistencia a la fricción
Utilidad práctica o al rallado ¿está técnicamente justificado?
Estabilidad y dispersión
Fisicoquímica de las NPs: interacciones cuánticas, fuerzas atractivas de
Van der Waals, interacciones electrostáticas, fuertes grupos • Estado del arte
hidrofílicos/hidrofóbicos, reactividad química elevada, etc.
• Dimensión de una
Elevada área superficial mayor consumo de ligante para su anclaje, de nanopartícula
disolvente para la correcta humectación, incrementos de viscosidad y del • Seguridad y salud
consumo de dispersantes. Esto dificulta formular con altas • Efectos
concentraciones de NPs (>3%). Pero no olvides: ¡¡¡Son más reactivas!!! medioambientales
Posible floculación de las NPs y pérdida de eficiencia. • Principales tipos de
nanomateriales
Alternativas: anclaje sobre la superficie inerte de un material soporte, • Aplicaciones de las NPs
síntesis “Core-Shell”, “emulsiones de Pickering”. o encapsulación por • Cuestiones básicas
medio de la síntesis denominada “barco de botella”.
• Pinturas
arquitectónicas
fotocatalíticas
• Conclusiones

TEM de NPs de TiO2 soportado sobre sepiolita, cortesía de TOLSA.

 Centros Activos

• Las NPs cuanto dispersas en el recubrimiento eficientes.

• Las NPs cuanto pequeñas mejor!! evitar agregados (¡¡floculación!!) y ser
estables químicamente con el recubrimiento (al pH, aditivos, etc.). • Estado del arte
• El recubrimiento (en función de las prestaciones buscadas) debe poner
en la superficie del mismo la mayor cantidad de NPs para que
• Dimensión de una
puedan interaccionar con el medio. nanopartícula
• Seguridad y salud
Para la acción bactericida de las NPs de Ag.
Ejemplos: • Efectos
Para la acción fotocatalítica de las NPs de TiO2.
medioambientales
En estos casos, una matriz poco porosa y con alto contenido de ligante,
recubrirá la mayor parte de las NPs de la película de pintura, reduciendo
• Principales tipos de
claramente la disponibilidad de las mismas para su acción. nanomateriales
• Aplicaciones de las NPs
• Cuestiones básicas
• Pinturas
arquitectónicas
fotocatalíticas
• Conclusiones

SEM de dos recubrimientos con NPs de TiO2 y distinto contenido de ligante, “Proyecto TECNO-CAI”,
financiado por:
El TiO2 (Anatasa) es el
semiconductor usado en
fotocatálisis heterogénea. • Estado del arte
• Dimensión de una
Química y biológicamente
nanopartícula
inerte
No es tóxico • Seguridad y salud
Estable a corrosión fotoquímica • Efectos
y química
medioambientales
Abundante y económico
• Principales tipos de
Malato S. Solar Detoxification, chapter 4, Edition of UNESCO, 2002.
nanomateriales
Posee un gap de energía de 3.2eV que puede ser excitado con luz UV de λ<387 • Aplicaciones de las NPs
nm, la cual puede ser aportada por la luz solar. Combinado con un 20% de • Cuestiones básicas
NPs tipo rutilo, genera un efecto sinérgico, con un gap de energía de 3.0eV. • Pinturas
arquitectónicas
Radical Superóxido (O2•) fotocatalíticas
Un fotón (hυ) TiO2 e- H2O / O2 Peróxido de Hidrógeno (H2O2) • Conclusiones
Radicales OH•

Con óxidos de nitrógeno las reacciones conducen a nitratos:

NO + OH• NO2 + H+
NO2 + OH• NO3- + H+
Con los compuestos orgánicos, el resultante final es agua y dióxido de carbono:
CnH2n+2 + OH• / O2• CO2 + H2O
 “Ciertas pinturas cuidan más su imagen, que su contenido”

• Las reacciones fotocatalíticas no discriminan entre los materiales o

compuestos susceptibles de verse afectados por las mismas, lo que
incluye también a los polímeros (resinas, látex…), asfaltos… • Estado del arte
Actividad • Si es “fotocatalítica”, no podrá ser plástica (polimérica) y ofrecer a • Dimensión de una
Catalítica su vez, una funcionalidad, durabilidad y calidad aceptable. nanopartícula
• Seguridad y salud
• Efectos
• Las NPs de TiO2, tiene poca actividad en el espectro visible (400 y
750 nm). Son las radiaciones del UVA (320-400 nm) y UVB (290-320 medioambientales
nm) las más activas. • Principales tipos de
• Las áreas con iluminación artificial (lámparas fluorescentes) sólo nanomateriales
reciben un 0,5% de radiación UV.
Espectro • Aplicaciones de las NPs
Electromagnético • El uso en interiores de recubrimientos fotocatalíticos basados
en NPs de TiO2, no ofrecen actualmente la sensibilidad • Cuestiones básicas
suficiente para ser realmente activos.
• Pinturas
• La investigación realizada por TECNALIA, titulada “Envejecimiento arquitectónicas
de recubrimientos fotocatalíticos bajo una corriente de agua: fotocatalíticas
comportamiento a largo plazo y emisión de nanopartículas de dióxido • Conclusiones
de titanio”, revela que en todos los recubrimientos analizados se
produjo una pérdida de nanomateriales y de las propiedades de
Consolidación de los recubrimientos.
la Matriz de • Causas: Degradación del aglutinante (pinturas plásticas); uso
Pintura insuficiente o incorrecto de los aglutinantes inorgánicos (pinturas de
silicato o sol-silicato); uso de humectantes y dispersantes
inadecuados que sensibilizan la pintura frente a la acción del agua...
 Las pinturas arquitectónicas fotocatalíticas presentan actividad
descontaminante, pero no son la solución definitiva contra la polución.
El rendimiento en aplicaciones urbanas puede verse afectado por:
Factores medioambientales: Intensidad de la radiación • Estado del arte
incidente, humedad relativa, temperatura y viento, • Dimensión de una
Factores intrínsecos del fotocatalizador cuando está asociado a nanopartícula
un soporte (pintura o cemento): dispersión, porosidad, tipo y • Seguridad y salud
tamaño de los agregados, método de aplicación, cantidad aplicada
y envejecimiento. • Efectos
La adsorción de contaminantes sobre los centros activos de la matriz medioambientales
TiO2-Pintura Factor determinante de la eficiencia fotocatalítica. • Principales tipos de
nanomateriales
Métodos ISO para materiales
• Aplicaciones de las NPs
cerámicos avanzados fotocatalíticos:
• Cuestiones básicas
DECISIÓN DE LA • Pinturas
COMISIÓN arquitectónicas
Europea fotocatalíticas
2014/312/UE, • Conclusiones

Los recubrimientos minerales como Silicatos y Sol-Silicatos son teóricamente más

respetuosos con el medioambiente, por contener menos del 5% de materia orgánica
(DIN 18363). Dibujar un árbol, usar una etiqueta de color verde, o indicar que el
producto es “sin olor”, no garantiza que se cumpla con ningún criterio
medioambiental. Son las Ecoetiquetas oficiales las que garantizan que la
pintura es Ecológica.
 • Estado del arte
• Dimensión de una
nanopartícula
Todos estos factores pueden hacer dudar de la verdadera funcionalidad de
los recubrimientos fotocatalíticos, pero existen nanomateriales y nuevas • Seguridad y salud
tecnologías que permiten desarrollar pinturas fotocatalíticas • Efectos
eficientes, estables y duraderas, que puedan asociarse a estándares de medioambientales
calidad sin perder su verdadera funcionalidad. • Principales tipos de
nanomateriales
Todas estas tecnologías forman ya parte de los recubrimientos
Nanotecnológicos desarrollados por FAKOLITH CHEMICAL SYSTEMS, y que • Aplicaciones de las NPs
persiguen la innovación continua como solución a los problemas • Cuestiones básicas
constructivos del presente y del futuro. • Pinturas
arquitectónicas
fotocatalíticas
• Conclusiones
No se puede mostrar la imagen en este momento.

A
G
R
A
D
E
C
“El tamaño sí que importa” I
M
I
E
N
T
O
S