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PRESENTADO POR:
GALARZA LERMA DANIEL ALBERTO
DOCENTE:
ING. HENRY POLANCO
AREQUIPA – PERU
2018
DESARROLLO DE LA FUSION AUTÓGENA EN LOS PROCESOS PIROMETALÚRGICOS
1. Introducción
En la industria del cobre convergen distintos procesos productivos que permiten la
concentración y separación del metal contenido en el mineral. Bajo este concepto se destaca
el proceso de beneficio para los minerales sulfurados de cobre, que representan casi un 80%
de la producción mundial de cobre de mina. Los minerales extraídos desde la mina pasan por
procesos de conminución y flotación para generar el concentrado de cobre, cuyo destino se
encuentra en las fundiciones de cobre, que permite la obtención del metal a través de procesos
pirometalúrgicos.
2. Procesos en una fundición de concentrados de cobre
La fundición de concentrados de cobre se basa en lograr una mayor concentración de cobre a
través de transformaciones químicas de los minerales sulfurados de cobre. Un hecho
fundamental del proceso es la capacidad de autogeneración de energía por medio de las
reacciones exotérmicas que ocurren en las etapas del proceso y la mayor o menor posibilidad
de generar un proceso continuo, es decir, sin interrupciones de las operaciones unitarias.
Para describir el proceso que ocurre en las fundiciones de concentrados de cobre, se
distinguirá en primer lugar las distintas operaciones unitarias que se realizan y luego las
distintas tecnologías que se adecúan en cada uno.
a) Descripción general del proceso
En una fundición de cobre es posible distinguir cuatro procesos principales. Éstos
corresponden a: el secado, la fusión, la conversión, la refinación y la limpieza de escorias. Cada
una de estas etapas cuenta con objetivos, tecnologías y reacciones diferentes, que aportan al
proceso de beneficio del cobre sulfurado. Entre otras actividades relevantes del proceso se
destacan el secado de concentrados húmedos, la captación de gases y la planta de ácido, el
proceso de moldeo de ánodos y en algunos casos la tostación y generación de calcina.
Limpieza de
Escorias
Oxigeno Mata
O2 FeS – Cu2S
Mata Gases
FeS – Cu2S SO2
Considerando que el cobre blíster aun contiene fracciones de oxígeno y azufre que deben
eliminarse para evitar la generación de ampollas de SO2 en el ánodo, el proceso de refinación
busca generar un producto según estándares de calidad química, física y mecánica. La primera
parte de la refinación comienza con un proceso de oxidación, la cual elimina azufre, hierro y
otras impurezas metálicas por medio de la reacción del oxígeno y posterior gasificación del
azufre (SO2) o escorificación en el caso de otras impurezas metálicas.
Dado el intensivo uso de oxígeno del proceso anterior, aumenta el oxígeno disuelto en el cobre,
por lo cual se realiza una fase de reducción de oxígeno. Los agentes reductores corresponden
a hidrocarburos sólidos, líquidos o gaseosos, que aportan carbono o hidrógeno para reducir al
oxígeno, mediante la formación de dióxido de carbono o vapor de agua:
Como se aprecia de los procesos de fusión y conversión, cada etapa genera entre sus productos
distintos tipos de escoria, la cual al estar en contacto con los productos de cobre produce un
cierto porcentaje de pérdidas por inclusión o cobre disuelto en la escoria. Para maximizar la
recuperación de las especies valiosas se realiza un tratamiento de estas escorias a través de un
procedimiento de limpieza.
La limpieza de escorias se puede realizar a través de distintas alternativas, destacando la vía
metalúrgica (chancado, moliendo y flotación de escorias), hidrometalúrgico (conminución y
lixiviación) y pirometalúrgico mediante hornos de reducción.
En el caso del proceso pirometalúrgico, la reducción se realiza generalmente utilizando carbón
el cual reacciona con el oxígeno de la escoria, reduciendo la proporción de magnetita (Fe3O4),
liberando al cobre oxidado y permitiendo separar el cobre contenido por las diferencias de
densidad:
Gases
Escorias CO2
C
Mata de Cobre
FeS – Cu2S
Carga fría, que es una mezcla de materiales provenientes del enfriamiento del material
líquido circulante en la fundición;
Ripios, material recirculado desde la planta de tratamiento de polvos de la fundición,
el que se mezcla con el concentrado;
Líquidos internos recirculados, metal de los hornos de limpieza de escorias, escorias de
conversión y de las etapas de refinado.
Cobre rechazado.
Físico-química de la fusión:
Los principales constituyentes de una carga de fusión son los sulfuros y óxidos de hierro y
cobre. La carga también contiene óxidos, tales como Al2O3, CaO, MgO y principalmente SiO2,
que puede estar presente en el concentrado original, pero que también se agrega como
fundente.
Es el hierro, cobre, azufre, oxígeno y sus óxidos lo que controla mayoritariamente la química y
constitución física del sistema eje-escoria. Otra influencia importante es el potencial de
oxidación/reducción de los gases usados para calentar y fundir la carga.
El primer propósito de la fusión es asegurar la sulfurización de todo el cobre presente en la
carga, para que así entre a la fase eje o mata. Esto se asegura por la presencia de FeS en el eje,
el que tiende a sulfurizar virtualmente todo el cobre no sulfurizado de la carga por las
reacciones del tipo:
FeS(l) + Cu2 O(l,escoria) ↔ FeO(l,escoria) + Cu2 S(l)
Descomposiciones Piríticas:
Todas estas reacciones dan como resultado la aparición de sulfuro de cobre (Cu2S), sulfuro de
fierro (FeS), y azufre pirítico (S2). Por lo tanto la carga, independiente de su composición
química y mineralógica, puede considerarse formada por cuatro componentes principales:
Cu2S, FeS, S2 pirítico y ganga que pasa a la escoria.
Fusiones y Disoluciones:
A la temperatura de trabajo de los hornos de fusión (1250 °C) el S2 pirítico generado se
encuentra en estado vapor y, por lo tanto, pasa a la fase gaseosa. El proceso de formación de
las dos fases líquidas (eje o mata y escoria) comienza con la fusión y disolución del FeS y el Cu2S
(digestión) en el baño líquido. El eje o mata que se encuentra en el interior del horno es una
solución homogénea formada por dos componentes Cu2S y FeS, los cuales por tener el mismo
tipo de unión química (enlace covalente), son mutuamente solubles (no se separan en dos
fases líquidas diferentes). Por lo tanto, el eje, es decir la mezcla Cu2S – FeS, siempre darán
origen a una sola fase líquida, cualquiera sea el contenido o ley de cobre. En tanto, la escoria
comienza a formarse por la reacción entre fundentes y los óxidos generados por el soplado.
Procesos Químicos Principales:
Las principales reacciones de oxidación que ocurren a consecuencia del soplado del baño
fundido son las siguientes:
Oxidación del Azufre:
S2 + 2O2 → 2 SO2
Oxidación del FeS:
2FeS + 3O2 → 2FeO + 2SO2
El oxígeno inyectado oxida el azufre pirítico y el FeS mientras que el calor generado por estas
oxidaciones funde una nueva carga.
Los hornos de fusión utilizados por las fundiciones de concentrados de cobre son los siguientes:
I. CONVERTIDOR TENIENTE (CT):
El objetivo del proceso es producir Metal Blanco con un contenido de cobre entre 74 y
76%. Las reacciones de oxidación en el proceso de fusión-conversión se regulan
mediante la razón másica de la carga alimentada y el flujo de oxígeno inyectado al CT.
El calor generado en el CT se debe a las reacciones de oxidación que ocurren en él y su
velocidad de generación depende del flujo de oxígeno y de la ley del metal blanco. El
balance de calor se ajusta mediante la adición de los circulantes fríos generados en el
proceso de fundición, por el grado de enriquecimiento del aire de soplado y por el uso
del quemador sumergido.
El soplado continuo del baño fundido a través de las toberas, mediante la mezcla
gaseosa formada por aire comprimido de baja presión y oxígeno industrial, permite la
agitación del baño fundido y la oxidación parcial del sulfuro de hierro y del azufre
contenido en la carga.
El metal blanco producido en el CT, que contiene como promedio 75% Cu; 3% Fe y 21%
S, se extrae a una temperatura de 1220 ºC de manera intermitente mediante tazas, a
través del pasaje de sangría respectivo, refrigerado por agua. Las tazas de Metal Blanco
se transportan mediante puentes grúa a los convertidores Peirce-Smith, donde
continúa el proceso de producción con la etapa de conversión.
La escoria, que está formada por óxidos, fayalita, magnetita, sílice libre y componentes
de la ganga, tiene un contenido promedio de 8% Cu; 37,5% Fe total; 28% SiO2 y 18%
Fe3O4.
Los gases de proceso del reactor, que contienen principalmente anhídrido sulfuroso
(25 % SO2 en volumen, medidos en la boca), se extraen en forma continua a través de
la boca del CT a una temperatura promedio de 1260 ºC. Estos gases junto con el polvo
arrastrado, se colectan por medio de una campana refrigerada por agua y se envían al
circuito de enfriamiento y manejo de gases y polvos, para ser tratados finalmente en la
Planta de Acido.
En este corte del CT se aprecia en el fondo el metal blanco. En la zona de soplado, con
mucha agitación, una mezcla mecánica de las dos fases presentes, en tanto que en la
zona de más calma (a la derecha del reactor) la escoria se estratifica en la parte
superior, lo que permite retirarla por el pasaje de sangría de escoria. La sangría del
metal blanco, ubicada a la izquierda del convertidor, permite extraer este producto más
denso de la parte baja del reactor.
Gases y Vapores:
entre los que comúnmente se encuentran los siguientes:
• Nitrógeno: que proveniente principalmente del aire inyectado por toberas y
del aire infiltrado;
• Oxígeno: inyectado por toberas y que no alcanzó a reaccionar en el baño,
además del proveniente del aire infiltrado;
• Anhídrido Sulfuroso: proveniente de la oxidación del azufre pirítico y de la
oxidación del FeS;
• Vapor de agua: proveniente de la evaporación del agua de la carga y de la
quema de combustibles derivados del petróleo;
• CO2 y CO: en aquellos casos en que hay quema de un combustible fósil.
Los hornos Flash utilizan el calor generado por la oxidación de parte de la carga de
sulfuros para aportar gran parte o el total de la energía requerida para la fusión. Los
hornos Flash son excelentes desde el punto de vista ambiental porque producen gases
ricos en SO2, desde los cuales el anhídrido sulfuroso puede recuperarse eficientemente
como ácido sulfúrico. El producto principal de la fusión en horno Flash es un eje o mata
rico en cobre (45 – 50% Cu)
La fusión Flash consiste en el soplado de concentrados secos junto con aire enriquecido
con oxígeno en el corazón caliente del horno. Una vez en el horno, las partículas de
sulfuro reaccionan rápidamente con los gases oxidantes, produciéndose una oxidación
parcial controlada de los concentrados y una gran generación de calor. La combustión
de las partículas de sulfuro es extremadamente rápida y el calor producido por las
reacciones de oxidación es suficiente para fundir los minerales parcialmente oxidados.
Las gotas fundidas caen a la capa de escoria, donde se completan las reacciones de
formación del eje y la escoria y donde todo el cobre oxidado se reduce nuevamente a
Cu2S.
Las gotas de eje resultantes decantan a través de la escoria para formar la capa de eje
o mata.
El proceso Flash Outokumpu, que usa aire precalentado enriquecido con oxígeno, no
es autógeno, por lo que se utilizan combustibles para cubrir el déficit térmico. Para
permitir un flujo ininterrumpido de partículas a través de los quemadores el proceso
trata concentrados secos. El producto gaseoso de las reacciones de oxidación de los
sulfuros es SO2 y los gases efluentes tienen concentraciones de 10 – 15%.
El gas oxidante, que es aire enriquecido con oxígeno (65 – 85%), se precalienta a 450 –
1000 °C. Los quemadores de concentrado están ubicados en la parte superior de la
Torre de Combustión, en uno de los extremos del horno, y los concentrados, fundentes
y gases se soplan simultáneamente hacia abajo de la torre sobre la superficie de la
escoria. Los quemadores de petróleo también están ubicados en la parte superior de
la torre de reacción. Los gases efluentes abandonan el horno a través de la Torre de
Salida de Gases que se encuentra ubicada en el extremo opuesto del horno.
La configuración del quemador en sentido vertical hacia abajo tiene por finalidad
provocar el impacto de las partículas de concentrado sobre la superficie de la escoria.
Esto aumenta la tendencia de las partículas de concentrado a adherirse a la superficie
de la escoria, y minimiza las pérdidas de concentrado (polvo) a través de los gases de
proceso.
Para salidas:
o Caldera recuperadora de calor
o Sistema de recuperación y reciclo de polvos
o Ventiladores extractores de gas
o Planta de acido sulfúrico
o Sistema de tratamiento de escoria
Consideraciones:
Inyectar continuamente concentrado seco por toberas.
Alimentar continuamente concentrado humedo, fundente, material retornado,
chatarra y carbon o coque.
Soplar continuamente aire enriquecido con oxigeno (30 a 45 % en volumen de O2,
a 1.4 atmosferas) a traves de toberas en la capa de mata fundida del horno.
Extraer continuamente gas efluente por una boca grande y una capucha en la cima
del horno
Sangrar intermitentemente mata y escoria.
Cargar intermitentemente escoria fundida reciclada del convertidor por la boca del
horno.(en desuso debido a la emision de gases) ; actualmente se carga escoria fria
por Gar-Gun
El horno flash Inco comienza con un suave calentamiento (una semana) con
quemadores a petróleo o gas, hasta alcanzar su temperatura de operación. Luego estos
quemadores son reemplazados por quemadores de concentrado y comienza la fusión,
lentamente al principio y alcanzando la máxima productividad en varios días. La fusión
puede interrumpirse por varios días reemplazando los quemadores de concentrados
por fósiles y manteniendo la temperatura del horno lo suficiente para preservar la
estabilidad del arco.
El horno opera de modo tal, que el flujo de oxígeno inyectado a un flujo de alimentación
de concentrado determinado, genere una temperatura específica del eje y escoria
producidas. Esto fija la cantidad de Fe y S oxidados y por lo tanto también fija la ley del
eje producido (% en peso de Cu en el eje). Bajo este sistema de operación la ley del eje
no es una variable independiente. Sin embargo, la ley puede ser controlada actuando
en la carga, alimentando calcinas, precipitados, pirita, etc. La ley del eje esta entre el
45 a 55% en peso de Cu. La composición de la escoria es un parámetro importante en
la fusión flash Inco porque esta se descarta, es decir, no va a una unidad de limpieza de
escoria. Para que una escoria sea descartable su contenido de Cu debe ser inferior al
1%. Para lograr esto, este proceso controla la razón Fe/SiO2 en la escoria
manteniéndola entre 0.8 a 0.9. Para esto ajusta la alimentación de fundente basándose
en análisis químicos.
V. FUSIÓN CONTOP:
El proceso de fusión CONTOP consiste, al igual que en el horno flash, en oxidar un flujo
seco de concentrado en una corriente de aire enriquecido con oxígeno. La entrada al
horno se realiza tangencialmente, siguiendo el material una trayectoria helicoidal,
similar a un ciclón clasificador de molienda. Esta trayectoria, permite al oxígeno y al
concentrado tener el tiempo suficiente para reaccionar entre si, produciéndose
calentamiento y fusión. El material fundido cae posteriormente a una cámara de
asentamiento rectangular (similar a un horno reverbero) en donde se separa el eje de
la escoria. Debido a que la fusión se realiza en el interior del ciclón, existe un arrastre
muy pequeño de partículas de concentrado como polvo, siendo las pérdidas por este
concepto pequeñas.
Los productos del proceso son: mata o eje de alta ley (70 a 75 % en peso Cu (1.200
ºC)), escoria con alto contenido de cobre (3 a 7 % en peso Cu) y gases con un 15% de
SO2 en volumen.
Al oxidarse el FeS se genera SO2 gaseoso, el que abandona el horno por la boca.