CAPITULO 17 DISTRIBUCIONES DE CONCENTRACION EN SOLIDOS Y EN FLUJO LAMINAR En el Capitulo 2 se ha visto cémo se pueden plantear y resolver numerosos problemas de flujo aplicando un balance de cantidad de movimiento a uaa envoltura También en el Capitulo 9 se ha estudiado 1a forma de abordar los problemas de conduceién del calor mediante la aplicacién de un balance de energia a una envol- tura, En este capitulo veremios céuto se plantean problemas elementales de difusién mediante un balance de materia splicado a una envoltura. El procedimiento” que se utiliza es esencialmente el mismo que en los casos anteriores a. Se aplica un balance de materia a una envoltura delgada perpendicular a la direceién del transporte de materia, con el fin de obtener una ecuacién dife- rencial de primer orden, cuya integracién conduce a la distribucién de la densidad de flujo de materia. 4, Se substituye en esia expresién 1a relacin entre Ia densidad de flujo de materia y el gradiente de concentracién, obteniéndose una ecuacién diferencial de segundo orden para el perfil de concentracién. Las constantes de integracién se determinan a partir de las condiciones limite que fijan la concentractén y la den- sidad de flujo de materia en las superficies que confinan el sistema En el Capitulo 16 se ha indicado que con frecuencia se utiliian varias clases de densidad de flujo de materia. Para simplificar, utilizaremos exclusivamente la den- sidad de, flujo Ny, es decir, el mimero de moles de 4 que atraviesan Ia unidad de area en la umidad de tiempo, estando Ia unidad de area fija en el espacio. Para los sistemas de dos componentes relacionaremos a densidad de flujo molar coa el gradiente de concentracién madiante la expresién (véase Be. 16.2-2) Nag = Cay + 2ANay + Nad) a10- {repre ager Aad {Seatac aiden} {S'la oS } ‘Téngase en cuenta que N4, 2s el componente z del vector Ng Para poder utilizar a Eo, 170-1 hay que eliminar N,,. Esto sélo es posible si de antemano se sabe algo acerca de la relacion Np,/N4, En los problemas que se estudian en este capitulo se comieaza por esiatlecer esta relacion basindese en bechos isicos.En el presente capitulo se estudia la difusién en sistemas reaccionantes y 10 reaccionantes. En el caso de existir reaccion quimica, pueden ser de dos tipos: o- mogéneos, en los que el cambio quimico tiene lugar en todo el volumen del AIuido, y lieterogéneos, en los que dicho cambio ocurre solamente en una region restringida del sistema, tal como la superficie de un catalizador. Las reecciones homogéneas y heterogéneas no difieren solamente en el aspecto fisico, sino también en la forma en que son dasenitas. En una reaccién homogénea la velocidad de produccién apa- rece en wn término de manantial en la ecuacion diferencial que se obtiene a partir del balance de materia aplicado a una envoltura, que comesponde al témino de ‘manantial calorifico que aparece en el balance de. enerpia aplicado a una envoltura. Por el contra, en ma reacciin heterogénea a velocidad de prodceién no aparece en la ectncién diferencial, sino en la condicién limite correspondiente a la superficie sobre Ia que tiene lugar la reaccién. Para al planteamiento de problemas en los que intervienen reacciones quimicas es preciso disponer de informacion acerca de la velocidad con que se forman 0 desapareren las diferentes especies quimicas durante la reaccién. Esto nos Leva al ‘campo de la cinética quimica, la rama de Ia quimica fisica que estudia los meca- nismos ¢e las reacciones quimicas y la velocidad con la que éstas se producen.1 En este capitulo se supane que son conocidos los mecanismos de las reacciones quimicas, y que las velocidates de reaccién pueden representarse mediante fimciones seueilas ie lis concentraciones de las substamcias reaccionantes. A este respecio, es preciso indicar la notacién que se ha de utilizar para las constantes de velocidad de reacein, Para reaccionas heterogéneas, Ia velocidad de reaceion an la superficie catalitica puede expresarse mediante una relacién de Ia forma Ry = kaca”™ (17.0-2) en la que Ry[=] moles cm} seg}, y ¢4[=]moles em™3, El exponente 1 representa el wordem» de la reaccién;? para una reaceién de primer orden, ky’ [=]seg™!. Para reacciones heterogéneas, la velocidad de reaccién en la superficie catalitica puede expresarse mediante una relacién de la forma Nasleupertcin = Ke’ Ca" leupertcie (7.0-3) en la que N,y[=] moles cm-2 seg~t, y ¢ql=] moles em~3, En este caso k”s[=]om seg -1, Obserese’ que‘"” representa una Constante de velocidad de origen volumético, mientras que " corresponde a una coastante de velocidad de origen superficial. 1 Para uaa introduccién a ta einética quimica, véase F. Dawieisy R.A. Aiseery, Physical Chemisty, Wiley, Nueva Yerk (1953). cap. 13. Ua tratamicato mis matematigg pucce verse ca E. A. Mon.wyn-Huants, Physical Chemistry, Petzamon Press, Nueva York (1957), 2a tolae Ios exprestones Ge velocidaé preseatan lo forma sencilla de la Fe. 17.0.2. La velo cidid de econ puede ser um fimim ms coaplcad: de las coceatcones de toda Is ee: cies quimicas preseates. Lo mismo podria decirse de 1a Ec. 17.0-3.En § 17.1 se comienza por establecer el balance de materia aplicado a una envol- ura, asi como tambitn Las distintas clases de condiciones limite que pueden pre- sentarse en la solucién de problemas de difusién. En § 17.2 se discute la difusién en una palicula estancada, concepto éste que es necesario para comprender las teorias de pelicula de las operaciones difusionales de ingenieria quimica. En §§ 17.3 y 17.4 se presentan algunos ejemplos elementales de difusién con reaccién quimica, tanto para reacciones homogéneas como heterogéneas. Confiamos en que estos ejemplos aclararin el papel que juega la difusién en cinética quimica, asi como el importants hecho de que, en general, la velocidad de la reaccién quimica difiere de la velocidad de los procesos de difiusion-reaccibn combinados. En 17.5 fijamos nuestra atencién sobre el tema de la’ transferencia de materia por conveccién for- zada (es decir, difusion superpuesta a un campo de flujo). También se podria haber incluido tna seccién sobre. transferencia de materia por conveccién libre, que seria andloga a la dedicada a transmisién de calor por conveccién libre en el Capitulo 9. Finalmente, en la tltima seccién, § 17.6, se estudia Ia difusion en cataltzadores porosos. § 17.1 BALANCES DE MATERIA APLICADOS A UNA ENVOLTURA: CONDICIONES Li MITE En este capitulo se resuelven los problemas de difsién aplicando un balance de materia, para una dateminada especie quimica, a una delgada envoitura de solido o fiuido. Eligiendo un sistema adzcuado, la ley de la conservaciéa de la ma- teria puede expresarse de la siguiente forma: velocidad de pro- duccién de mate- ria de A por reac-(7° (171-1) cién homogénea catrada de salida de ma- materia de A teria de A | velocidad de jie de - + La ley de la conservacién de la materia puede, por supuesto, expresarse tambitn en moles. La especie quimica 4 puede entrar o salir del sistema en vistud de la dif u- sidn o dal movimiento global del fluido. Por otra parte, la especie 4 también se puede formar o destruir a causa de reacciones quimicas homogineas. ‘Aplicando un balance de materia a una envoltura de espesor finito, de acuerdo con Ia Ee. 17,1— 1, y haciendo tender luego las dimensiones del sistema hacia un valor infinitzmente pequefio, se obtiene una ecuacién diferencial, cuya solucién conduce a ladistribucién de la especie 4 en el sistema Al integrar Ia ecuacién diferencial aparecen constantes de integracién, que han de evaluarse utilizando condiciones limite, y que son muy semejantes a las que se han empleado en el transporte de energia. (Véase § 9.1.) a, La concentracién en una superficie puede estar especificada, por ejemplo, x4 = X40.}. La densidad de flujo de materia en una superficie puede también estar deter- minada (si se conoce la relacién N,/Np, el gradiente de concentracién esta fijado); por ejemplo, Ny = Nyo- c Sila on tiene lugar en ua sélido, puede ocurrr que la substancia 4 pase desde la superficie del silido hasta la curiente de fhuido que la rodea, de acverdo con Ia ecuacion Nuo = keleso = Cus) (17.12) en la que No 2s la densidad de flujo de matena en la superficie, ¢,9es la concentra- cin en la superficie, e,, es 1a concentracién en la corriente de fluido, y la constante de proporcionalidad k, ¢s un «coeficiente de transferencia de materia». En el Capi- tulo 21 se estudian los métodos de correlacién de coeficientes de transferencia de matena. La E¢. 17.1-2 es andloga a la «ley del exfriamiento de Newtom» defi- nida mediante la Ec. 9.1-2 @. La velocidad de In resccién quimica en Ia supertcie puede estar especiicada Por ejemplo, si la substancia 4 desaparece en una superficie de acuerdo con una reacci6n quimica de primer orden, N4o = ky’“¢g ; &5 decir, que la velocidad de des- apaneién en una superficie es proportional a fa concentracién superficial, siendo la constante de proporcionalidad 4” una constante de velocidad de reaccién quimica de primer orden En las secciones que siguen veremos cémo se utilizan ests diferentes condiciones Jimite. $17.2 DIFUSION A TRAVES DE UNA PELICULA GASEOSA ESTANCADA Consideremos el sistema de difusion que se representa en la Fig. 17.2-1. El liquido 4 se esta evaporando en el seno dal gas B, e imaginzmos que mediante un artificio es posible mantener el nivel del liquido en z = 74. La concentracién de la fase gaseosa, expresada en fraccién molar, exactamente en le interfase liquido-gas, es x41. Seadmite que la goneentracién de 4 en la fase gaseoss es la comrespondiente al equilibnol con el liquido de Ja interfase: es decir, que x41 6 la relacion entre la presién de vapor de 4 y la presiéa total, p,°*/p, suponiendo que 4 y B forman luna mezcla gaseosa ideal. Finalmente, se ‘sipone que Ia solubilidad de B en el K- quido 4 es despreciable. Por la parte superior del tubo (para z = 23) circula Jentamente una corente de mercla gaseesa 4 — B cuya concentriciin es x4,, de forma qe la fraccién molar 1La supesicién de que existe equlibrio en la interfase ha sido sometida 1 comprobacién experi- mental por L. N.Tune y H. G. DRICKAMER, J. Chem. Phys., 20,612 (1982), v por R.E. ENMERT yRL. Piotonp, Chem Eig. Pog, 50, 87.93 (1954). Un método basadc ea 1a teoria cinética ha sido Gesarrallado por R, W, Scumace, 4 Theoretcol Study of Interpiost Mass Trouser, Colanbta University Press, Nueva York (19531 Estos esadios parecen indicar que glo a muy altas releci- dades de trmsferenca de materia esiste un aprecizble alejamienio del «qlibrio en la interfasede 4 en la parte superior de la columna permanece constante e igual 2 x42. Se su- pone que todo el sistema se mantiene a temperatura y presién constantes, y que los gases Ay B se compertan como ideales Cuando el sistema alcanza 1 estado estacionario, existe un movimiento neto de A alejandose de la superficie de evaporacién, mientras que el vapor B permanece esta- cionario. Por lo tanto, suede utilizarse la expresiéa para Ng, comespondiente a la Ec. 17.0-1, siendo Ny = 0. Covtene omene dehy BO re : 5 i ! a » S| YA sae +! a au 4 I TT | . Ml, I i ' ' = _s , Fig. 17.2-1. Difesiom de 4 en etude estacomaro a través de immovil. EI grafico indica la for- ma en que distorsiona el perfil de concentracién debide 2 Ia difusion de Despejando Ny, se obtiene Day dey =e 2-1) Nas to2, dz @ ) Aplicando un balance de materia en estado estacionario a un incremento de altura de columna Az (véase Fig. 17.21), se llega a SNale = SNaslesse = 0 (172-2) en la que $ es el area de la seccién transversal de la columna. Dividiendo por SAz, y pasando al limite cuando Az tiende a cero, se obtiene0 723) dz Substituyendo a Eg, 17.2-1 en Ia Eg. 17.23, queda 4(de te ) =0 (724) aa\i— 2, de Pap mek, gs ks a tempers y pein costnies ¢ es una cata cs prdctcamentesndependiente dele concentreciGa, Por comsiguieate, Day Pinte ir fuera de la dervada, quedando 4 ta) =0 172: SG =m de ors Esta es una ecuacion diferencial de segundo orden para el perfil de concentracin, expresada en fraccién molar de 4. La integracién con respacto a 2 conduce a 1_ des og, 726, Volviendo a integras, se obtiene In (Lay) = Cy + Cy qa72z7 Las dos constantes de integracién pueden evaluarse utilizando las condiciones Jimite CL para z= 2 a = ay (172-8) CL. 2 para z= 2) X= hay (17.2.9) ‘Una vez obtenidas las constantes,? se substituyen en la Ec. 17.2-7, y se obtiene (172-10) ° (172-11) 2 Las consates son Inn min tgs note) 4 Inv? mein tp Cen nea OO eh Para obtener? 1a Ee, 17.2-10. expresar primerameate Cyea esta forma Alnem= (qm a)inenwsleen | 87 7 neg a meEstas distribuciones de concentracién se representan en Ia Fig 17. 2-1. El examen de estas curvas nos indica que la pendiente dx,/dz no es constante, a pesar de serio a densidad de finjo molar N4,. Si bien los perfiles concentraciéa son titiles para describir los procesos de difi- sién, 1o que generalmente interesa en los célculos ingenieriles es 1a concentracion media o la densidad de flujo de materia en una superiicie. Por ejemplo, la concen- tracién media de B en la segidn comprendica entre 2 = 24 y z= 72, 05 [eatemrds | cemleaaFal Cnlm¥ same Je . (12-12) a 7 7 am ‘dz je de donde resulta que lo tnt (172-13) wate iD (coal) o7e33) Es decir, que el valor medio de Xp es la media logaritmica de los valores extremos (Qp)n En Ja ecuacibn anterior, £ 5 una longitud reducida (z = 24)/(z, — %)- Le velocidad de transferencia de materia en Ia interfase Liquido-gas, es decir, la velocidad de evaporacién, se obtiene utilizando la Eo, 17.2— 1 Day des| _ , Pay dty Dus 1, (= 1-24, de b-n Mg dz sn om) ) (172.14) =m Las Ecs. 17.2-13 y ]7,2— 14 pueden combinarse para obtener otra expresion de Ja velocidad de transférencia de materia ~— Gas "Ga eae Esta ecuacibn indica la forma en que esta relacionada 1a velocidad de transferencia de matetia con una fuerza motriz caracteristica de concentracion, X4,— X4q- Las Ecs. 17.2-14 y 15 pueden expresarse también en fimciGn de la presién total y las ‘resiones parciales| (a — 4) (172.15) Naleey = = PZaglRT) | in BE (pBasIRT) po py) (17.2-15a) @-4) my 2) ahe enh Me (Ppa & lt media logaritmica de pyy Y Pps defini de igual form que (rp) in eu a Eo. 172— 15Los resultados obtenidos en esta seccién se han utilizado para la determinacién, experimental de difusividades gaseosas.} Por otra parte, estos resultados se aplican también en las «teorias de peliculay para la transferencia de materia (Véase $21 .5.) En la Fig. 17.2-2 se presenta ua gas fluyendo a lo largo de Is superficie de un solide ‘© un liquido. En Las proximidades de la pared existe una peliculs que se mueve Core pracy) del _ Con fj tubeene superfcle 24s en ebextiemo de ta pettete Diescion deluje 172-2, Modelo de pelicia pura a wausfereacia de unteriael compouecte 4 fide desde ls superficie hacia 1s corriente gaceoca. lentamente, a través de Ia cual difunde 4; 21 se toma en la interfise sélido-gas 0 Liquido-gas, y z) en el limite exterior de Ia pelicula a través de Ja cual tiene lugar a difusion. Ea este «modeloy se supone que existe una transicioa brusca entre una pelicula estancada y un fluido totalmente mezclado en cl que los gradientes de concentraciéa son despreciables. Aunque este modelo no es real desde el punto de vista fisico, ha resultado, sin embargo, muy util como base de comrelacién de los cocficientes de transferencia de materia a partir de una representacion fisica~ mente sencilla. Ejemplo17.2—1. Determinacidn de la difusividad La difusividad del sistema gaseoso binario oxigeno-tetracloruro de carbono se deter- mina observando la evaporaci6n en estado estacionario de CCl, en un tubo que contiene 3 Veaie, por ejemplo, C. ¥. Les yc. R. WiLKE; IndsEng. Chem, 16,238 12387 (984);T, Ky [SHERWOOD y B. I. PiorORD, Absorption and Exiraction, McGraw-Hill (19Oy; tal como se indica en la Fig. 17,2—, La distancia entre el nivel del OC, liquide y tg parte superior del tubo es z2—2j= 17.1 cm. La presin total del sistems es'755 mm Hg, ¥ la temperatura 0 °C. La-presion de vapor del CCI, 2 esta temperatura es 33.0 mm Hg. La ‘secciin tranversal del tubo de difisin es 0,82 cm?, Se ho exconinds qu en ests cmd: ciones se evaporan 0,0208em# de CCI, durante an periodo de 10 horas después de alean- vase el esado esuciomain ¢Cudl es "le cifisivifad del sisema siseoso tintin CC—Oy? Solucién. Ea primer lugar, se halla la densidad de flujo molar a partir de la velocidad de evaporacion £\/1 emo 1 1 14 - (iso 2.)(1 emon(1 1) 1 1 Nec, Coane em 1.50 Als 3 law mines 5725 x 10-9 emt! em? seg. Por lo tanto, a partir de la E¢, 17.2—15e, se obtiene: a, we Nocu (eq 2)RT th On “pin PoyiPoy) = (7,26 * 10-*X17,1(82,06)273) CEC, 505 logic FED 20,0636 cm seg! Esie método do determinaciéa de difusividades on fase gasoosa adolece de varios defectos. EI mas importante de todos es, probablemente, el enfriamiento que tiene lugar durante 1a evaporaci6n, Ademas, pueden existir efectos de conveccién libre si el vapor procedente del liquide que se evapora es mis ligero que el gas que est sobre el liquido. También, debido al menisco. la longitud del camino de difusion no sera uniforme en la seccion del tubo. Ejemplo 17.2.2. Difusion a través de una pelicula esférica no tsotérmica 4@, Deducis expresiones analogas 2 la Be, 17.2-10 (perfil, de concentracién) y la Eo, 17.214 (densidad de flujo molar) para la difusién 2 través de una envoltura esférica; para la descripcidn detallada del sistema. véase la Fig. 17.2-3 8. Ampliar estos resultados con el fin de describir la difusién en una pelicula no iso~ ‘térmica en a que Ia temperatura varia con la distancia de acuerdo con la expresion GU rs en la que T, es la temperatura para 1 = %,. Como aproximacion grosera, supongase que Dyp varia con la poteacia 2/3 de la temperatura: 8) - mmen la que “4g, es la difusividad para T=T,, Problemas de este tipo se presentan en el secado de yempelias gots, y en b difison a través de peliulas gaeoms que oem 2 pa- ‘iculas catalticas asfeicas. [La distbucion de temperauracorespondiene 2 la Eg, 17215 se ha elegido solamente por su sencillez matematica. Este ejemplo se ha propuesto con el fin de resaltar que para los sistemas no isotérmicos el punto de partida correcto es 1a Ee. 17.0-1 en rez de Nyy ~ ~ Pqn(@cy/82)~ x4(Naz~* Np)), como se indica en muchos textos de ingenieria] Solucién. @. Un balance de materia aplicado a una envoltura esférica conduce a a Sen) =o 072.18) Substituyendo en esta expresion la densidad de flujo molar N4y»segun la Ef 16.2-2 para Np, = 0. se obtiene: 4( 4 Pan 44 : eee =0 7219) A temperatura constante, el producto egy © tambign consaste, yl Eg, 172 — 19 puede integrarse para obtener a distribuciOn de concentracion alma " ") a 2 (17220) Pemperatre Ty = 7; (72 Tempereture Ty LE now! - hb Fig. 172-3. Difusiéna través de una pelicula esféricasiendo x, = 1 — xp. A partir de la Ec, 172-20 se puede legar a 1 ArcD ay tm D's = ber PNadrar, “Tip Um am ye es d flujo molar de An través de una superficie esférica. 4. Para el caso 20 isotérmico, combinando las Ecs. 172-16 y 17, se cbtiene la vana- cin de la difusividad con la posicién: (ee +) - gn (17.222) Si se inteduce esta expresién. en Ia Eo. 172-19 y se toma c igual a p/RT, se llega a 5 (0 ees dr 1-2, \ny Integrando esta ecuacién entre r=, y r= fz, se obtiene (para nm — 2): We = AertNadhon, = GE Pa, y/ RTL a bss 2M, ae (172.24) 2 zy a 72-21) (172-23) Para m = 0 este resultado se transforma en la Be, 17.2-21. § 173 DirUsOn CON rEacciOn QUIMICA HETEROGENEA. Consideremos mn reactor cataltico, tal como el que se indica en la Fig. 17.3— 1 a, en el que se realiza Ia reacci6n de dimerizacion 2 + A, Un sistema de este grado de complejidad no puede describirse exactamente mediante un desarrollo teérico, Sin embargo, se puede obtener cierta informacién analizando un modelo altamente Por ejemplo, imaginemos que cada particula catalitica esti rodeada por una pelicula gaseosa estancada a través de la cual difimde para alcanzar la superficie del catalizador. (Véase Fig. 17,3— 1b.) Supongamos que la reaccién 2A + Az se produce instant4neamente ev la superficie catalitica, y que el producto Ay difunde después en sentido contrario a través de la pelicula gascosa hasta aleanzar In co- riente’turbulenta dal gas que consta de 4 y Aa. Se trata de encontrar una expresion para la velocidad local de conversién de 4 en dz, cuando se conocen el espesor efactivo de la pelicula gaseosa 5, y las composiciones globales £49 y X4yp de 12 co- miente. Se supone que le pelicula gaseosa es isotérmica, aunque para muchas re- acciones cataliticas’no se puede despreciar el calor que se genera en la reaccién Para el caso que se representa en la Fig. 17.310, se mueve un mol de Ay en la direscién z negativa por cada dos moles de 4 que se mueven en la direecién. z po- sitiva, segim se deduce de la estequiometria de la reaccién. Por consiguiente, en estado estacionario, Nae -— ia (73.41)oxen A os cs a xen anpente PxER 7 pelicula gaieore =D Superfciecateltica donde Bind, ireversble renamente co) Fig. 174.1. (@) Dingrama esquemitico de un reactor catalitico en el que A se comierte cn Bib) Represenracién idealizada {9 «modeloy) del preblema de difusién en las prosimidades 4e una paruta cata [o sea, ampliacion de la region acotada con ia linet de trazos en @] para cualquier valor de z, Substituyendo esta relacién en la Ee.17)— 1 y despejando Nav 8€ obtiene: Nye = — 22a tia 732) 1 dey dz Por Io tanto, mediante Ia ley de difusion y 1a estequiometria de la reaccion, se ha obtenido una expresién para N,, en funcién del gradiente de concentracién. Se aplica ahora un balance de materia para la especie A@ una delgada lamina de la pelicula gascosa de espesor, Az, Este procedimiento es exactamente el mismo que se ha utilizado para las Ecs. 172-2 y 3, y conduce de forma inmediata a la acuscion an As on) (17.3-3) az ors) Introduciendo en esta expresion el valor de Ny, de la ccuacién anterior, se obticne (para cB 4, constante) 4 ta) =0 (173-4) aa\I— fey deIntegrando dos veces con respecto a z, se Ilega a 2 In (lm fay = C+ C (173.5) Las constantes de imtegracion se calculan utilizando las condiciones limite: CL para z = 0 4 = 29 (173-6) CL? para 2= 4 x40 73-1 EI resultado final para el perfil de concentracion en la pelicula gaseosa. es: @~#)=0 = ity) (73-8) La Eo, 173-2 puede vtilizarse ahora para obtener la densidad de flujo molar a través de Ia pelicala: 2D 44s in 3 \T = Begg La magnitud Ng, puede interpretarse también como la velocidad de dimerizacién por unidad de area de la cuperficie cataltica, Este conocimiento puede combinarse con algiin otro acerca del reactor catalitico esquematizado en la Fig 17,3—la con el fin de obtener informacion sobre la velocidad global de conversién en todo el reactor ‘Hay una cuestion que merece resaltarse. Aunque la reaccion quimica tiene lugar de forma instanténea en la superficie catalitica, la conversion de Aa Az procede a velocidad finita debido a que los procesos de difusion estan «en seri¢» con los de reaccién. Por lo tanto, se dice que la conversion de 4 a Ap esta controlada por la difision. En este tratamiento se ha supuesto que 1a dimerizacién se produce instantinea- mente en la superficie del catalizador. En el ejemplo que sigue, veremos cémo pueden tenerse en cuenta velecidades de reaccién finitas en Ia superficie catalitica Nas ) (173.9) Ejemplo17.3—1. Difusi6n con reaccion heterogénea lenta Resolver de nuevo #1 problema considerado en § 17.3 cuando la reaccion 24 -> Ay ‘no es instantanea ea la superficie catalitica (para 7 =0). En vez de esto, supone? que 1a velocidad ‘con la que desaparece 4 en la superficie catalitica es proporcional a la concen- tracién de 4 en dicha supesfici Nae = Kit OhyEa 73.10) en la que 4," es una constante de velocidad. Solucion. Se procede exactamente igual que antes, excepto que la C. L. 2 de Ja Ee. 173-7 se substituye por: Na eL» ware _ Na 73 L pan r= xa avs; siendo a su vez Ng, Una constante para el estado estacionario. Determinando las constan- tes de integracién para las condiciones limite C. L. 1 yC. L. 2/,se llega a Nal" U-y = (: 34) A partir de la Ee. 17.3-2 se puede caleular Ng, para = deg) 4) (473-12) ‘1 wn (Toe 73.43 at wang ( TWEE) are) Esta es una trascendent:l eeuacién de Ngyea fuacién de 249k", ¢Faqy ¥ 4. Cuando k,” es grande, el logaritmo de | = } (Naseky) ') pucde desarrollarse cn Serie mediante la formula de Taylor, desprecimdo todos los términos a excepcin del pnmem. De esta foma mn 209 say/d 1 Na = TF Gaal (=e) eid) Obsérvese una ver mis ye mediante los cilelos anteriores se abiene lh velocidad de los procesos de reacciéa y difusin combinados. Obsérvese también que el grupo adimensional 8 gajhy'd describe l eecto de la Velocidad de reaceién superhicial sobre ls procesos globales' de difusidn-reaccin § 17.4 DIFUSION CON REACCION QUIMICA HOMOGENEA Como otra ilustraciéa del planteamiento de un balance de materia, conside- ‘remos el sistema que se indica en la Fig. 17.4— 1. En este caso el gas A se disuelve en cl liquide B y difunde en la fase liquida. Al mismo tiempo que difunde, la substan- cia A suffe una reaccién quimica ureversible de primer orden: 4+ B AB. Por Jo tanto, el balance de materia (entrada a= salida + produccién ~ 0) toma Ia forma NaS = NylesasS = k'CgS Az = 0 (744) en la que k,’”' es una constante de velocidad de primer orden para Ia descomposi- cio quimica de A, y S es el area de la seccién transversal de liquido. El producto ky'""cq sepresenta el mimero de moles de A que desaparecen por unidad de volumen y unidad de tiempo. Dividiendo la E¢.17.4— 1 por S4z, y tomando el limite cuando Az tiende a cero, se obtiene Nae. prey = 0 742) Si Ay AB estan presentes 2 bajas concentraciones, 1a Eg, 17.0-1 se puede escribir con buena aproximacién de la siguiente forma de, Nas = ~Ban F de (17.43)Nal luce B ar Maltese [lee Fig. 17.4.1. Absoreidn com reaccién quimica homogénea. ‘Substituyeado la Eg, 17.4-3 en la 174-2, se obtiene =p NE + Key = 0 (744) a que se resielve con las siguientes condiciones limite: CL. 1: para z=0 a= Cag (174-5) GL, 2° para z=L. Ng, =0 6 (17.4-6) La primera condici6n limite establece que la concentracién en la superficie se man- tiene a un valor fijo c4q. La segunda establece que .4 no difunde a través del fondo del tecipiente. La resdltcion de Ia Ee, 17 4-4 con estas condiciones limite. da (747) en la que by = VigE/@gq- El perfil de concentracién asi obtenido se indica ena Fig. 17.4—1 A patir de la Ee, 17.4-7 se puede obtener la concentracion media de Aen fase liquids:Z samt [ese ae C40 iL [com by2)/(cosh b,) dg fe senb bt}! 1 jyeoth,| om 5,08 b (174-8) En estas expresiones $ corresponde a [1 = (2/L)}. La densidad de flujo molar de A en el plano z = 0 puede calcularse a partir de la Be, 174-7: Nadewe = Dap | _ senh by[1 = (2/L) by Paty TS MO) PD, = + (2a) by tanh by (a7.4-9) en Ja que b, = VELID a5. En este tratamiento se ha supuesto que A esta presente a baja concentracion (vease Ec. 17.4-3) y que el producto AB de Ja reaccion quimica no interfiere Ia difusion de 4 a través de B. Ejemplo 17.4-1. Absoreién de un gas con regecién quimica en un tanque sgitadot Estimar el efecto de la velocidad de reaccién quimica sobre la velocidad de absorcién de ua gas en un tanque agitado. (Véase Fig. 17.4-2,) Considerar el caso en el que el gas disuelto A sufre una reaccién quimica de primer orden con el liquido B: e-s decir, que A desaparece en Ia fase liquida con una velocidad que es proporcional a la concentracion local de Solucién. Todavia ao cs posible analizar exactamente este caso debido a Ia comple- jidad de los procesos de absorcién de gases. Sin embargo, se puede obtener un conoci- miento semicuantitativo interesante mediante el anélisis de un modelo relativamente sen- cillo. El modelo que utilizaremos comprende las siguientes suposiciones @ Cada burbyja de gas esti modexkh de maa pelicula liguda edanada de epesor 3 que es pequeiio en comparacion con el diimetro de la busbuya. TEN Ligurroor, 4 1. Ch E Journal, 4 499-$00 (1958)5b. En Ia pelicula liquida se establece rapidamente una concentracién de estado esta- cionario una vez que se ha formade Ia burbuja. c. El gas Aes muy poco soluble en el liquide, de forma que se puede despreciar el termino de flujo global en la Be, 17.0-1. ig. 174-2. Aparato para la absorcién de un gas 4, La masa de liquido exterior a Ia pelicula estacionaria tiene una concentracién.e 44, qve vata tm lemtamane con sexpecto al tiempo que puede consderse constant. La ceuacién diferencial que describe la difusi6n. con reaccién quimicacs la misma de la Ee. 174-4. pero las condiciones limite son, en este caso: ela para 7= 0 4 = C40 (17.4-10) cL. 2 para = 5 4 = C49 aT4sA1) La concertcén cag 6h conventaciéa interfacial <4 en la fase liquide, que se sepone esté en equilibrio con la fase gaseosa en Ia interfase, y c4g es la concenttacion de 4 ea la masa global del liquida. La solucién de la Ec. 174-4, utilizando estas condiciones limite, es () Penh 6,0 +senh A = %) aan) ea ‘seab 6 en la que g= 2/8, P= cyleag, ¥ by - vit (OTB yy. 1 wun spivdnte pea el coo de no existir reaccion quimica (es decir, by = 0), €s. (2) =re+-9 (74.13) eanEn la Fig. 174-3 se representan los perfiles de conceatracién obtenidos a pastir de las Ecs. 1T74— 12 y 174-13. A partir de estos perfiles de concentracioa se pueden obtener Pellevle Masa prinebpal de Iiquido. ae! liquide ' sie ecan| Inerase Ngetdoges Fig. 17.4-3. Prediccion del perfil de concentraciOn, en la pelicula tiguita prisima a una urbuja, las densidades de flujo de materia para la absorcion con y sin reaccion quimica, que para #=0, son G s5049 [bycosh by — dT ) = Sane Sinn, YI) ae, aden eacise = (-20%4._, Bastav yyy (47.4415) Jame Ea la practica es frecuente estimar el espesor aparente de pelicula en presencia de reaceién quimica viiizando la Fe. 174-15 y tomar en ella I’ = 0. Esto es equivalente a suponer el valor unided para la selacién: { velocidad de absorcioa con’ \ reaccién de primer orden -( Ay velocidad de absoreién sin )~ \senh (Seen con Cap = 0 ) New (cosh b,-T) (174-16) Para determinar las condiciones en las que esta suposiciéa es valida es necesario dis- poner de una expresion para T’, Para ello se iguala la masa de 4 que cruza la superficie exterior de la pelicula del liquido a la cantidad de 4 que se elimina por reaccién quimica en Ia masa alobal del liquido [se utiliza en este caso Ia anterior suposicién (fl) 49 4p Gt mY Cae ar4anen la que 4 es el Area total de Ia superficie de las burbujas, y Ves el volumen de toda la masa de liquide. Utilizando la Ec. 174-12 se evaliian degldz,4y 4g con el fin de obtener 1 PS cond, = Gi VIAD Sen, (74-18) Fig. 174-4. Absoesin gusoos asompaiada ce reaeciéa quimc: smeweible de pomer orien Por lo tanto. Ia Ee, 17.4-16 puede escribirse en esta forma: b 1 Mamie (sho sancaoraam) 0749 Este resitaio se ha represettado en bb Pig. 174 4 ea b qe se obera qe pan um ner valo bastante amplio de by la relacién N* es muy aproximadamente igual a [2 unidad y puede utilizarse la By, 174— 1§ para describir la velocidad de absorcin tomando J” = 0. Tambien es posible realizar uaa simplificacién andloga para modelos de transferencia de ‘materia més realistas.1§ 17.5 DIFUSION EN UNA PELICULA LIQUIDA DESCENDENTE: TRANSFERENCIA DE MATERIA POR CONVECCION FORZADA En esta seccidn se presenta una ilustracién de transferencia de materia en la que cl flujo viscoso y Ja difusién tienen lugar bajo unas condiciones tales qu’ practica- mentz puede considerarse que el campo de velocidad no es afectado por la difusién. Consideremos concretamente la absorcién de un gas 4 por una pelicula laminar descendente del liquido B. La substancia 4 es solo ligeramente soluble en B, de forma que la viscosidad del liquido no varia apreciablemente. Finalmente, haremos la restricciin de que la difusion ea la pelicula liquida tiene lugar tan Ientamente que 4 «penetra» muy poco en B (la distancia de penetracion es pequeiia en compa- racién con el espesor de Ia pelicula). El sistema se representa en la Fig 175-1 Fig. 17.5-1. Absorcin en una pelicula descendente. “Vamos a plantear las ecuaciones diferenciales que describen el proceso. Prime- ramente, Lay que resolver el problema de transporte de cantidad de movimiento con el fin de obtener el perfil de velocidad v,(x) en Ia pelicula; esto se ha efectuado ya en § 2.2 en ausencia de transferencia de materia en la superficie del fluido y el resultado obtenido esoz) = onie[ - i] (175-1) suponiendo que no se consideran los «efectos finales», ‘A continuacién aplicamos un balance de materia al componente 4. Se observa ‘que C4 variaré con x y con 2, Per lo tanto, como elemento de volumen al que se aplica el balance de materia se elige el volumen formado por la interseccidn de una ‘dmina de espesor Az con oira Lianina de espesor 4x.De acuerdo con esto, el balan- ce de 4 es simplemente NagdlaW Az NaglseaeW Av + NaalaW At —NesleeaeWAe = 0 (175-2) stendo W'la anchura de Ia pelicula. Dividiendo por WAxdr y efectuando el habitual proceso de limites cuando el elemento de volumen se hace mfimtamente pequeflo, se llega a Nas, ONas gy (75:3) Oe ox ‘Se infrodueen ahora en esta ecuacién las expresiones para Ny, y Ny, de la Bo. 17.0— 1, efectuando las simplificaciones convenientes. Para a densidad de flujo molar en Ja direccién 2, suponiendo ¢ constante, resulta: Nae Be SL adNaa + Nad ca0he) 75-4) Es decir, que 4 se mueve en la direccin 2 debido fandamentalmente al flujo de la pelicula, siendo despreciable 1a contribucién difwsiva. La densidad de flujo molar eu la dieccién x seré Nam Binh + pet Np Bye Xt — ATS-5) Es decir, que en la direecién x, 4 se transporta esencialmente por difusién, nO exis- tiendo pricticamente transporte convective debido a la muy baja solubihdad de A en B, Substituyendo estas expresiones de NW, y Ns. nla Ee, 17.5-3, se obtiene ac, Be. S42 9,,—4 17.54 25 9a ( que 2s la ecuacion diferencial que describe ¢,(x, 2). Por lo tanto, las Ees. 175-1 y 17.5-6 describen la transferencia de materia por conveccién forzads. Combinando estas dos ecuaciones, se obtiene, finalmente onal - (ye = Dyy 24 arsr)Esta ecuacién diferencial entre derivadas parciales se resuelve con las siguientes condiciones limite : CL 1 paraz=0 (17.543) CL 2 para x= 0 (17.5-9) cL 3 para x= 3 (75-10) cuando inicialmente la pelicula esté constituida por B puro y la concentracién del liquido en la interfase se toma como la solubilidad de A en B, que se designa aqui POF Cyg, El problema ha sido resuelto por Pigford,! pero aqui no se dar’ dicha solu- cion, ‘sino que se obtendré solamente una expresién limite vélida para «cortos tiempos de contacto», es decir, para valores pequefios de L/¥qux- Si, tal como se indica en la Fig. 17.5—I, la substancia A penetra tan solo una pequeiia distancia en la pelicula, la especie A «tiene la impresiém» de que la pelicula se mueve toda ella con una velocidad igual a Upgy- Por otra parte, si la penetracion de 4 no es muy grande, no «se enteray de 1a existencia de Iz pared solida situada en x =8. Por lo tanto, st la pelicula tuviese un espesor infinito y se moviese con la Velocidad Yi, €! material que difunde no notaria la diferencia. Esta consideracién fisica sugiere que la Eg, 175-7 y sus condiciones limite pueden reemplazarse por: one Me = 9g SE (175-11) CL para z= 0 (17.3-12) CL. 2 para x +0 (7.5.13) CL 3 para x = 90 (175-14) A = erfe = (175-15) fay 4D apelomie En estas expresiones erf y es la «dimcida de ennom» definida en 94.1, y orf y= ef ¥ es la wfuncién complementaria de error»; las dos son fancionas standard tabuladas. LR. L, Piorono, divertacién doctoral, Universidad de iinois (1941). 2L1 soluciin por #1 eamétodo de coubiuacién de varlables» se expoue detalladameute en el genplo 4,1— 1.Una vez que se conocen los perfiles de concentraciéa, puede hallarse 1a velocidad total de transferencia de materia sigiendo uno de estos dos métodos: Integracién de Ia densidad de flujo de materia sobre la Iongitud de la pelicula La densidad de flujo local d2 materia en Ia superficie x ~ 0, para una posicién Z medida hacia abajo en 1a lamina, es Na@le-0 (175-16) Los moles‘totales de 4 transmitidos por unidad de tiempo desde el gas ala pelicula de liquido vienen dados por ” PP Pelee dey [Sum emis (7, - = Wes, Pastis Kade r “sen , Wg - W ey as (17.5-17) Integracion del perfil de concentracion sobre un espesor (infinite) de pelicula situado enz=L Un balance global de materia aplicado a la pelicula indica que los moles de A transmitides por unided de tiempo a través de la interfase gas-liquido son equiva- Ientes a la velocidad de flujo molar total de A a través del plano 7 = T, y pueden calcularse muktiplicando la velocidad volumétrica de dujo a través del plano z = L por la concentracién media en este plano: Jing = Him Boma) ( i "cal ke dx) Wa eed = w mast, ol erfe ——*__. * ve = Wemixtso * 40 Via gn }D and z [(fre mix vo du (175-18) = Wemixt.so3 Em Ia titima linea se ha introducido la nueva variable u = 2/V4 4nLJ0mix Cambian- do el orden de integraciéu3 de la integral doble se puede evaluar ésta analitica~ mente y obtener la Ec, 17.5-17: Wy = Whew, [Pauses 2f"e-e(f'au) de (a7.s-19) De esta demostracion se deduce que Ia velocidad de transferencia de materia € directamente proporcional a la raiz cuadrada de la difusividad e inversamente proporcional a la raiz cuadrada del «tiempo de exposicién», tery = L{tmax- Este método pata el estudio de Ia absorcién de gases fue propuesto por primera vez por Higbie Ejemplo 17.5-1. Absoreiéa de burbujas ascendentes de un gas Estimese Ia velocidad a 12 que son absorbidas por el liquido B las burbujas del gas Agque ascienden a su vel6cidad limite a través de un liquido «claro» en repeso Soluciéa. En el caso de burbujas que ascienden en liquidos que no contientn agentes tensoactivos, el gas contenido en el interior de la burbuja esté sometido a una cireulacién ‘toroidal, tal como se indica en la Fig. 17.5 -2. El gas al ascender encuentra liquido fresco fen Ia parte superior de Ia burbuya. Fl liquido proximo a la interfase permanece, general- mente, en movimiento laminar. Por lo tanto, se comporta en este caso de forma muy se- mejante al liquido de la interfase de una pelicula descendente que ya hemos estudiado. El tempo de contacto es redimente pequeic, de forma que la penetacién es tan y son vabdis ‘as suposiciones que shan hecho en§ 17.5. De acuerdo con esto se puede utilizar en pri- ‘mera aproximacién el ‘resultado de la Fe. 17.5~ 17 (0 19) para estimiar la velocidad de absorcién del gas y la variacién del tamafio de la burbuja. La-velocidad media de transferencia de es (ND ves a, =e fa 7520) en la que cages la solvbilidad del gas en el liquido B, El tiempo de exposicion, fexpsea el tiempo que requiere el liquido para deslizar a lo largo de Ia burbuja desde la cima hasta el fondo de la misma. Su valor puede tomarse aproximadamente igual a inp = Div, 3 Véase, por ejemplo, GB. THOMAS, Jr, Caleulus and Analytic Geomenry, Addison-Wesley Reading, Mass. (1953). capitulo 15. ice, Trans, 4. Ch. E., 31, 365-389 (1935). 5 Hiowie, op.siendo D el diametro de la burbuja y 9; la velocidad final o limite de lz burbuja ascendente. Por lo tam. ir veocdad de atsociin a és deh ameter bubyoliqid 2 aye 5: (Dea =f SE C40 (175-21) Este resultado se ha comprobadof para burbujas gaseosas del orden de 0,3-0,5 cm de didmetto, ascendiendo a través de agua cuidadosamente purificada. Pequeiias cantidades de agentes tensoactivos dan Ingar a una marce la disminucién de (Nj med debido a la for- macioa de uaa «piel» que recabre la burbuja , que impide una eficaz circulacioa, Se ka tilizado con éxito un método similar para predecir las velocidades de transferencia de materia durante la formacién de una gota ea una punta capilar.” guido 5 (on del movimiento Ge jo burbya ire | Fig. 17.5-2. Absorcion desde una burbuja gaseosa. § 17.6 DIFUSION Y REACCION QUIMICA EN EL INTERIOR DE UN CATALIZADOR POROSO: EL «ACTOR DE EFICACIA»!.23 Hasta ahora se ha considerado la difusién para gases y liquidos en sistemas de gcometria sencilla. A continnacién vamos a utilizar cl balance de materia aplicado @ una envoltura y la primera ley de Fick con el fin de describir la difusion en el interior de una particula esférica de un catalizador poroso. No se intenta describir Ia difusién en el interior del tortuoso camino de los huecos, sine bh difusién «media» de Ia especie quimica en funcién de un coeficiente efectivo de difusion. © D. Hammenton y FH. GARNER, Trans, Jns!. Chem, Engrs. (London), 32, $18 (1954). TH. GROOTHUIS ¥ H. KRAMEES. Chem, Eng. S¢i., 4, 17-25 (1955). VE, W. THIELE, Ind. Eng. Chem. 31, 916-920'(1939). AR Ants, Chem, Eng. Sci, 5, 265-268 (7957). SA. WHEELER. Advances inCaralysis, Academic Press, Nueva York (1959), vol. 3. pp. 250-326.Consideremos concretamente una paticula esférica de un catalizador poroso de radio R. (Véase Fig. 17.6-1.) Esta particula esté en un reactor catalitico que es atravesado por una cortiente gaseosa que contiene 1a substancia reaccionante 4 y el producio de reaccién B. En las immediaciones de 1a particula catalitica que estamos considerando se supone que la concentracién de 4 es¢4, moles por unidad de volumen. La especie 4 diftunde a través del camino tortuoso éxistente en el cata- lizador y se convierte en. B en la superficie del mismo. (Véase Fig. 17.6-2.) Coralizedor qa Corcentraien py séiice Fig. 17.0-1. Particula esférica de un Fig. 17.6-2. Poros del catalizaior en el catalizador porose. Véaseen la Figara aque tiene lugar Ia difusion y reaeign 18 17.6.2 una ampliscién del recusdro. nics, Comenzamos aplicando un balance de materia para la especie 4 a uma envol- tura esférica de espesor Ar sifuada en el interior de una particula catalitica’ Nae 410? = Nadeaar'4(r + Ar)?+ Radar? Ar = 0 (761) En esta expresién, W4,|, ¢s el mimero de moles de 4 que pasan en la direecién r a través de una superficie esférica imaginaria situada a una distancia r del centro de la esfera, El término de manantial R,.4r2dr expresa el nimero de moles de 4 (que se producen por reaccién quimica en la envoltura de espesor ar. Dividiendo por 4m ar y tomando Ar ~> 0, se obtiene = Ry (17.6-2) Lene - FR, (76-3)Teniendo en cuenta que el medio es granular y n0 homogéneo, él proceso de limites qne hemns efectuado esti en contradiccién con la representacion fisica. Por Io tanto, los simbolos N,, y R, de la Ee. 17.6-3 no pueden interpretarse como magni- tudes que poseen un Valor representativo de un punto, sino valores medios de un pequeiio entorno del punto considerado (este entomo es pequefio coa respecto a la dimensiéa R pero grande con relacién a los pasadizos existentes en el anterior de la patticula porosa). ‘Vamos a defini ahora una difusividad efectiva» para la especie A en el medio poroso, mediante la expresion Nw = 9,4 (17.64) ena que ¢, es la concentracién del gas 4 contenido entre los poros. La difuusividad efectiva de“Qepuede uedise esperimenialmente, y, en general, depende de la presion ‘y la temperatura asi como también de la estructura de los poros del catalizador. El ‘mecanismo real de la difusién en los poros es complejo, ya que las dimensiones de tos pueden ser menores que el recomdo libre medio de las molkculas que difimden. ‘No abordaremos aqui la cuestion del mecanismo, sino que supondrenios simple- mente que el proceso de difusién puede representarse satisfactoriamente mediante la Ee. 176-4 Tntroduciendo Ia expresion anterior en la Ee. 17.6-3, para difusividad cons- tante, se llega a - L4( 24) By aa r a Ry (17.6-5) ‘Consideremos ahora un caso en el que la especie A desaparece de acuerdo con una reacciéa quimica de primer orden en las superficies cataliticas que forman las «Pa- redes» de los pasadizas tortuosos. Sea g el area de la superficie catalitica disponible por unidad de volumen (6lidos + huecos). Por lo tanto, Ra= = ky"acy.y a Ec, 17.6-5 se transforma en ld de, Adis a) M5 Fat r Esta ecuacién se resuelve con las condiciones limite de que ¢4= Cy, para r= K ¥ ges finito para r= 0. Las ecuaciones diferenciales en las que aparece el operador (1/r?) (d/dr) [r2(d/dr)| pueden simplificarse frecuentemente mediante un cambio de vanable del tipo ¢,/¢4, =/U)/r. La ecuscién correspondiente a f(r) es: 4 = (2) 0) eg (176-6)La solucion general, conteniendo dos constantes de integracion, es £4 sy, HO, 4 Sesemn /HA 1768 cue 7 cosh 5 a. tem o," ( ) Aplicande las condiciones limite se obtieae, finalmente ) sen Viej"a/ Dar (176-9) En los estudios de cinética y catdlisis quimica interesa generalmente conocer la densidad de flujo molar Ny, 0 el flujo molar Was en ta superficie r= 2 Wa, = 4nR'N4, = RD, te R (17.6-19) Uiilizando la Ec. 17.6-9 se encuentra que kya ky’a Wy — 4nRI zc (i- ffx cot #8x) rot 1 ae Cas Du D, a ) Esta ecuacién expresa la velocidad de conversién (moles/seg) de 4a B en una par- ticula catalitica de radio Ren funcién de los procesos difusionales que tienen lugar. Si la superficie cataliticamente activa estuviese toda ella expuesta a la corriente de concentractin C4, la especie 4 no tendria que difundir a través de los poros hasta ‘un lugar de reaccion, y la velocidad molar de conversion vendria dada por el pro- ducto de la superficie disponible por la velocidad de reaccién superficial: DW gy = (SHR VA) me ky'cgs) (17.6-12) Dividieado la Ee. 17.6— 1 por la Ec. 17.6— 12, se obtiene u= z K cohK =» (17.613) ca la que K= Vky'a/D4R, es un ntimero adimensional, y 74 es el denominado factor de eficacia24, que es valor por el que hay que multiplicar 1" 4p para tener en cucata la resistencia a la difasién del proceso global de coaversién. Los resultados anteniores pueden aplicarse a particulas cataliticas no esféricas dando a R una interpretacion adecuada. Obsérvese que para una esfera de radio R 40. A. HOUGEN y K..M. Watson, Chemical Process Principles, Wiley, Nueva York (1947), parte TIE, capitule XIX. Véaue tambien CPP Charts de 0. A. HOtORN, KM. Watson's R.A Racatz Wiley, Nueva York (1960), Fig. E.«Ia relaciéa entre el volumen y la superficie extema es R/3, Para particulas no esfé- Ticas vamos a definir 2 correspondiente a la Ec. 7,6—13, de la siguiente forma Rnowr = 3( (17.6-14) | en Ia que Vpy Sp son el volumen y la superficie externa de una particula catalitica De acuerdo con esto. Ia velocidad de conversion viene dada. aproximadamente por (W'g] = Vpaky’eana (17615) siendo a= Pd GA coth3A = 1) 7615) ea la que A- Via] DAV p|Sp)- La utilidad concreta de A puede observarse en la Fign lLéma3. Es evidente que cuando se representan expresiones tedricas exactas de 714 en funcién de A. las curvas. tienen asintotas gomunes para valores grandes y pequeilos de A, y no difieren mucho 1p 1 ot o¢ | 06 OR Io 2 3 ee A Fig. 17--3. Factores de efcacia para catalizadores sdidos.porosos; Ia curva superior corres: onde a ganicuas ianas a itermedia. a lareas partealas cilméricas. Ia inferior a particulas scons IR us, Che Ene $6265 (987 ona rn pa cas a mayer ela puede Yerse et 0, A. HOUCEN, K. AL WATSON'YR. A. RaGATz, CPP Charts, Wiley, Nueva York (1960 Fig. E. entre si para valores imemnedios de A, Por lo tanto, Ia Fig. |7,6—3 jvstifica el empleo de la E¢.17.6— 16 para estimar 7, correspondiente a particulas no esféricas,