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14 enero 2016
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Introducción
La mayoría de las resinas de intercambio iónico se usan en columnas. El proceso de intercambio es una
operación
Buscar discontinua: una etapa de agotamiento, y una etapa de regeneración de las resinas agotadas. Hay
dos métodos principales de regeneración:
• En la regeneración dicha en co-corriente, los liquídos pasan de arriba abajo durante la etapa de
agotamiento y también durante la etapa de regeneración.
• En la regeneración de flujo inverso (dicha en contra-corriente), los fluidos pasan alternativamente de
arriba abajo y de abajo arriba en las fases de agotamiento y de regeneración.
Véase también las páginas sobre capacidad, columnas de intercambio (en inglés), description d'un ciclo
completo, y principios de diseño (los dos últimos en español).
La regeneración en co-corriente no es óptima, porque las resinas fuertemente ácidas y fuertemente básicas no
están convertidas totalmente en forma H+ o OH— respectivamente al finalde la regeneración: una conversión
completa necesitaría cantidades excesivas de regenerantes. Resulta que las capas inferiores del lecho de
resina son mal regeneradas, mientras las capas superiores son muy bien convertidas. Al principio de la fase
siguiente de agotamiento, la fuga iónica es alta porque los iones no eliminados en la parte baja de la columna
son desplazados por iones H+ (o OH—) producidos por el intercambio en la parte superior.
Arriba
1. Agotamiento de arriba abajo y regeneración de abajo arriba, como en los sistemas de bloqueo del lecho
por aire o por agua, o en los procesos de lecho compacto UFDTM y UpcoreTM.
2. Agotamiento de abajo arriba y regeneración de arriba abajo, como en los sistemas de lechos flotantes o
AmberpackTM.
En todos los casos de regeneración en contra-corriente, no es preciso que el regenerante empuje los iones
cargados en la resina a través de todo el lecho, puesto que basta rechazarlos de donde vinieron. Las capas de
resina menos agotadas están regeneradas en primer lugar y tendrán el mejor grado de conversión al principio
de la fase de agotamiento siguiente:
Lo mismo en el caso de agotamiento de abajo arriba y regeneración de arriba abajo (lechos flotantes):
Arriba
La regeneración en contra-corriente proporciona dos ventajas decisivas:
1. El agua — o la solución — de tratar tiene una calidad mucho mejor que en el caso de co-corriente,
debida a una fuga iónica pequeña.
2. La cantidad de regenerante necesaria es menor, porque los iones contaminantes no tienen que ser
"empujados" a través de todo el lecho de resina, y la calidad del agua tratada es casi independente de
la cantidad de regenerante.
El gráfico siguiente muestra la fuga típica medida durante la fase de agotamiento. Puede representar por
ejemplo la conductividad en µS/cm pero también la fuga de calcio en ablandamiento o de sílice en
desmineralización. La fuga obtenida con una regeneración en contra-corriente es en general muy baja e
independiente de la cantidad de regenerante utilizada. En co-corriente, fugas bajas necesitan un consumo
grande de regenerante.
Arriba
¡No esponjamiento en contra-corriente!
Las ventajas de la regeneración en contra-corriente están basadas en el arreglo de las capas de resina en la
columna. Estas capas no deben ser perturbadas, y la resina mejor regenerada se debe encontrar siempre al
final de la columna de donde sale el agua tratada. Por tanto, el lecho de resina no se contralava antes de la
regeneración, y debe permanecer compactado, sin fluidificación. Por consiguiente, o las columnas están
totalmente llenas de resina sin espacio libre (lechos compactos), o el lecho de resina se bloquea por encima
con una presión de aire o de agua durante la inyección del regenerante y el desplazamiento para que no se
fluidifique. Véase la página (en inglés) "ion exchange columns" con más detalles.
Etapas de la regeneración
El procedimiento general de regeneración de una columna de resina es el siguiente:
1. Contralavar el lecho de resina con un flujo ascendente de agua (¡solo co-corriente!) para eliminar las
materias en suspensión acumuladas en la superficie del lecho.
2. Introducir el regenerante diluido en agua de calidad apropiada. El caudal de regeneración es bajo, de
manera que el tiempo de contacto sea de 20 a 40 minutos en general.
3. Desplazar el regenerante con agua de dilución al mismo caudal.
4. Lavar el lecho de resina con agua bruta hasta obtener la calidad esperada de agua tratada.
Este procedimiento es válido para la mayoría de los sistemas de intercambio iónico con una sola resina, tales
como ablandamiento, descarbonatación o eliminación de nitratos. Resinas quelatantes necesitan a veces dos
regenerantes succesivos.
En desmineralización, se regenera en primer lugar el intercambiador de cationes con un ácido fuerte, luego el
intercambiador de aniones con sosa cáustica. Se pueden también regenerar ambos intercambiadores
simultáneamente.
Etapas adicionales pueden ser necesarias en ciertas aplicaciones especiales (véase abajo).
Lechos mezclados
La regeneración de un lecho mezclado es más complicada, con las
etapas siguientes:
Efficacia de la regeneración
Nota: todas las cantidades de regenerante son expresadas en gramos del ácido o del hidróxido de sodio puros
(100 %) por litro de resina.
Ratio de regeneración
Definición:
Introducción
Ejemplo
• Amberjet 1000
• Regeneración con 55 g HCl por litro de resina
• Capacidad útil: 1.20 eq/L (calculada con los folletos técnicos de la resina)
• 55 g/L HCl = 55/36.5 = 1.507 eq/L
• Ratio de regeneración = 1.507/1.20 = 1.26 = 126 %
Exceso
Llamamos exceso de regenerante la diferencia entre la cantidad de regenerante (en eq) y la carga iónica:
Rendimiento de regeneración
Es el inverso del ratio de regeneración. Este número es siempre menor que 1,0 (< 100 %):
Regeneración en serie
Con parejas de resinas (una débil, una fuerte) hay que aplicar las tres reglas siguientes:
1. El agua de tratar debe pasar primero por la resina débil, luego por la resina fuerte.
2. La solución de regeneración debe pasar primero por la resina fuerte, luego por la resina débil.
3. Las resinas deben permanecer siempre separadas.
◦ En dos columnas distintas
◦ En lechos estratificados
◦ En columnas de dos compartimentos (AmberpackTM y similares)
1. La resina débil tiene una capacidad útil alta y se regenera fácilmente, pero no elimina todos los iones
del agua bruta. Por lo tanto, debe estar ubicada en primera posición, y la resina fuerte eliminará todos
los iones no eliminados en la resina débil.
2. La resina fuerte necesita un gran exceso de regenerante, mientras que la resina débil casi no necesita
exceso. El regenerante pasa pues por la resina fuerte, y es el exceso de sosa (o de ácido con resinas
intercambiadoras de cationes) que regenera la resina débil.
3. Si se mezclan las resinas, ambos efectos 1 y 2 se pierden.
Las imágenes de arriba representan una regeneración en co-corriente ("modo antiguo") de columnas
separadas. Las imágenes que siguen muestran el caso de una columna de tipo Amberpack de dos cámaras.
Los argumentos de arriba valen también para parejas de resinas de intercambio de cationes.
Tipos de regenerantes
• El cloruro de sodio (NaCl) se emplea normalmente para regenerar las resinas fuertemente ácidas usadas
en ablandamiento, y las resinas fuertemente básicas en la eliminación de nitratos.
• En ablandamiento, el cloruro de potasio (KCl) puede también emplearse cuando la presencia de sodio
en la solución tratada es indeseable.
• En ciertos procesos de tratamiento de condensados muy calientes, el cloruro de amonio (NH4Cl) se
puede utilizar también.
• En la eliminación de nitratos, la resina fuertemente básica se puede regenerar con otros compuestos
que producen iones de cloruro, tales como el ácido clorhídrico (HCl).
• En el proceso de descationización — la primera etapa de una desmineralización — la resina fuertemente
ácida (SAC) se debe regenerar con un ácido fuerte. Los regenerantes más comunes son el ácido
clorhídrico y el ácido sulfúrico.
◦ El ácido clorhídrico (HCl) es muy eficaz y no produce precipitados en el lecho de resina.
◦ El ácido sulfúrico (H2SO4) es más fácil de transportar y almacenar y a veces más barato, pero es
menos eficaz que el clorhídrico: la capacidad útil de la resina SAC es menor. Además, su
concentración se debe ajustar precisamente para impedir la precipitación de sulfato de calcio en
la resina (detalles abajo). Una vez precipitado en la columna, CaSO4 es muy difícil disolver de
nuevo.
◦ El ácido nítrico (HNO3) se puede también emplear, por lo menos en principio, pero no es
recomendado, porque puede producir reacciones muy exotérmicas, hasta explosiones. Por lo
tanto, hay que considerar el ácido nítrico como peligroso.
• En descarbonatación, lo mejor es regenerar la resina débilmente ácida (WAC) con ácido clorhídrico
(HCl). El sulfúrico se debe aplicar a concentraciones muy bajas (< 0,8%) para que no precipite sulfato de
calcio. La cantidad de agua de dilución es por lo tanto muy grande. Otros ácidos más débiles pueden Arriba
también regenerar resinas WAC, por ejemplo el ácido acético (CH3COOH) o el ácido cítrico, una
molécula con tres grupos —COOH: (CH2COOH-C(OH)COOH-CH2COOH = C6H8O7). ¿Quieren ver la fórmula
del ácido cítrico en 3 dimensiones?
• En desmineralización, las resinas fuertemente básicas se regeneran siempre con sosa cáustica (NaOH)
aunque la potasa cáustica (hidróxido de potasio KOH) es otra opción, pero en general más cara.
• Las resinas débilmente básicas (WBA) se regeneran en general también con sosa cáustica, pero otras
bases más débiles se pueden emplear:
◦ El amoníaco (NH4OH)
◦ El carbonato de sodio (Na2CO3)
◦ Leche de cal (hidróxido de calcio, Ca(OH)2) en suspensión
En general, resinas WAC (débilmente ácidas) se pueden regenerar con un ácido que tiene un pKa más bajo que
él de la resina misma. El pKa de la mayoría de las resinas WAC es de 4,4 hasta 4,8. El ácido acético (pK 4,8)
puede justo regenerar estas resinas, el ácido cítrico es eficiente, pero el ácido carbónico no vale. En la
mayoría de los casos, no obstante, se usan HCl o H2SO4 que son más baratos.
En general, resinas WBA (débilmente básicas) se pueden regenerar con un alcalí que tiene un pKa más alto que
él de la resina misma. El pKa de las WBA estirénicas vale aproximadamente 8,5 y el de las acrílicas 9,5. El
amoníaco (pK 9,3) ppyede entonces regenerar las WBA estirénicas. En la mayoría de los casos, no obstante, se
emplea NaOH que es barata y de uso más cómodo.
Las resinas SAC (fuertemente ácidas) y SBA (fuertemente básicas) se pueden regenerar solo con un ácido o una
base fuerte respectivamente.
Concentraciones
En ciertos casos se emplean concentraciones diferentes de las de arriba, muchas veces más bajas, raramente
más altas.
Desendulzado y endulzado
Fuera del tratamiento de agua, la solución tratada por resinas tiene que ser desplazada con agua antes de
regenerar, para evitar pérdidas de esta solución por mezcla con el regenerante. Esta etapa adicional se llama
"desendulzado" (o desazucarado) porque fue introducida inicialmente en el tratamiento de azúcares. De
manera similar, una etapa de "endulzado" tiene lugar después de regenerar y lavar las resinas para que no se
diluya la solución de tra
Arriba