Ingeniería de Reacciones de Polimerización / Parte 2

Instructor Enrique Saldívar

Tarea 1- parte 2
Entregar: 23 de mayo de 2017

PROBLEMA 1 (50 puntos). Solución de un modelo de polimerización en un CSTR en

estado estacionario mediante el método de Newton

En un reactor piloto de 1 L de volumen, tipo tanque agitado, se lleva a cabo la reacción de

polimerización de estireno iniciado con peracetato de terbutilo (TBPA) a 115 ºC. El reactor
opera en estado estacionario y su sistema de control permite mantener la temperatura de
operación a 115ºC. Para las condiciones de alimentación especificadas, encuentre las
concentraciones de iniciador y monómero en el estado estacionario, así como la conversión de
estas especies. Aunque las ecuaciones se pueden resolver por sustitución sucesiva, encuentre
la solución mediante el método de Newton.

Las variables/datos a utilizar son:

M = moles totales de monómero en el reactor

I = moles totales de iniciador en el reactor
F = flujo másico total (entrada / salida), g/s. F=0.5 g/s
xIN= fracción masa de iniciador en la alimentación = 0.048
xM= fracción masa de monómero en la alimentación = 0.952
MIN , MM = pesos moleculares de iniciador y monómero respectivamente (132 y 104 g/gmol,
respectivamente)
mT= masa total en el reactor, g
V = volumen del reactor, L = 1 L
f = eficiencia de iniciación = 0.5
kd = constante cinética de descomposición del iniciador, s-1 = 1×10-4 s-1
kp = constante cinética de propagación, L/(gmol s) = 1,410 L/(gmol s)
kt = constante cinética de terminación, L/(gmol s) = 1×108 L/(gmol s)
Considere que la densidad de la mezcla de reacción en estado estacionario es 1000 g/L

PROBLEMA 2 (50 puntos). Rigidez en sistemas de ecuaciones diferenciales para la

cinética de radicales libres.

Considere el esquema cinético que se muestra a continuación para polimerización por radicales
libres (RL). En clase hemos enfatizado que los sistemas de ecuaciones diferenciales de RL son
rígidos y requieren métodos de integración implícitos. Esto es particularmente importante para
calcular la distribución de pesos moleculares (DPM), pero se puede apreciar aun sin tener que
hacer el cálculo de la misma, ya que la dinámica rápida de los RL totales imparte la rigidez al
sistema de ecuaciones. Para el siguiente sistema:
i) Implemente un algoritmo de Euler explícito en algún software (el más simple sería Excel) e
intente integrar las ecuaciones hasta el 20 % de conversión sin hacer ninguna simplificación
en las ecuaciones. ¿Obtuvo convergencia?, ¿Qué tamaño de paso tuvo que utilizar ?.

ii) Implemente un algoritmo de Euler explícito en algún software e integre las ecuaciones hasta
el 20 % de conversión, pero utilizando la QSSA para los radicales libres totales P
y los primarios R. ¿Qué tamaño de paso tuvo que utilizar ?

iii) Implemente un algoritmo de Euler implícito en algún software e integre las ecuaciones hasta
el 20 % de conversión sin hacer ninguna simplificación en las ecuaciones.¿Qué tamaño de
paso tuvo que utilizar ?

iv) Comente sus resultados y saque conclusiones.

En todos los casos grafique las trayectorias de conversión, iniciador, R y P vs. Tiempo.

I 
fkd
2R 

R  M 
ki
P

P  M  P
p k

P   P  
ktc
D

P   P  
ktd
DD

dI
 k d I
dt
 dR
 2 fkd I  ki RM / V
dt

dP
 ki RM / V  (ktd  ktc ) P 2 / V
dt

dM
  k p MP / V
dt

dD 1
 (ktd  ktc ) P 2 / V
dt 2

Las condiciones de polimerización y constantes cinéticas son:

ktc = ktd = 1x108 L/(mol s)

kp = ki = 1x103 L/(mol s)
kd (constante de descomposición de iniciador) = 1x10-4 s-1
f (eficiencia de iniciación) = 0.6
[I] (concentración de iniciador a tiempo cero) = 0.0001 [M], donde [M] es la
concentración del monómero puro en gmol/L.
[M] concentración del monómero puro (tiempo cero) en gmol/L = 10.

Puede considerar V = 1 L para facilitar los cálculos.