UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA

Estudio de la cinética de oxidación del Ion yoduro

con Peróxido De hidrogeno (medio acido)

Nombres: Alba Alvarado Daniela Alejandra

Bedoya Machaca Helga

Flores Calle Lourdes

Jiménez Ancieta Ariel

Salvatierra Huanca Eliana

Velasco Coronel Iris Evelin

Materia: Lab. De Reactores

Docente: Lic. Bernardo López Arce

COCHABAMBA-BOLIVIA
1. INTRODUCCIÓN

La rapidez (o velocidad) de reacción está conformada por la rapidez de formación

y la rapidez de descomposición. Esta rapidez no es constante y depende de varios
factores, como la concentración de los reactivos, la presencia de un catalizador, la
temperatura de reacción y el estado físico de los reactivos.

Uno de los factores más importantes es la concentración de los reactivos. Cuanto

más partículas existan en un volumen, más colisiones hay entre las partículas por
unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentración de reactivos es mayor,
también es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas, y
la rapidez es mayor. A medida que la reacción avanza, al ir disminuyendo la
concentración de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisión y con ella la
rapidez de la reacción. La medida de la rapidez de reacción implica la medida de
la concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es,
para medir la rapidez de una reacción necesitamos medir, bien la cantidad de
reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que
aparece por unidad de tiempo. La rapidez de reacción se mide en unidades de
concentración/tiempo, esto es, en (mol/l)/s, es decir, moles/(l·s).

Para una reacción de la forma:

La ley de la rapidez de formación es la siguiente:

es la rapidez de la reacción, la disminución de la concentración del

reactivo A en el tiempo . Esta rapidez es la rapidez media de la reacción, pues
todas las moléculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.
La rapidez de aparición del producto es igual a la rapidez de desaparición del
reactivo. De este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente
forma:

2. FUNDAMENTO TEORICO

El peróxido de hidrógeno es un poderoso agente oxidante que posee un elevado

potencial estándar positivo:

H2O2 + 2H+ + 2e- ↔2H2O

También actúa como agente reductor frente a sustancias de poder oxidante
superior mediante la ecuación
H2O2 ↔ 2 H+ + O2 + 2e-
En esta práctica investigaremos la cinética de la reacción de oxidación del ión
yoduro por el peróxido de hidrógeno:
H2O2 + 2I- + H+  I2 + 2H2O
La velocidad de una reacción es función de la concentración de los reactivos, la
temperatura y la presencia de un catalizador.

Velocidad = (r) = k[H2O2]α [I-]β [H+]δ

Como se muestra en la expresión la velocidad de reacción se expresa como
velocidad de cambio de concentración de los reactivos. En nuestro caso, la
velocidad de reacción puede expresarse en función del cambio de concentración
de peróxido de hidrógeno:
𝑑[𝐻2𝑂2]
Velocidad = (- r H2O2) = = k[H2O2]α [I-]β
𝑑𝑡

Donde:
K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)
α= orden de reacción con respecto a la concentración de peróxido de hidrógeno
β = orden de reacción con respecto a la concentración del ión yoduro
Reacción:

2𝐻𝐼 + 𝐻2 𝑂2 → 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂

𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷

Influencia de la fuerza iónica sobre la velocidad de reacciones iónicas

Las reacciones que se llevan a cabo en la práctica son las siguientes:

𝐾𝐼 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐻𝐼 + 𝐾𝑆𝑂4

2𝐻𝐼 + 𝐻2 𝑂2 → 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂

𝐼2 + 2𝑆2 𝑂32− → +2𝐼 − + 𝑆4 𝑂64−

La cinética será:

C
  k HI H 2O2 
t

Como el KI se encuentra en exceso tenemos:

C
  k H 2O2 
t

Se supone un primer orden a verificar, integrando tenemos:

ln H 2O2   ln H 2O2 0  kt

Propiedades del iodo

A temperatura ambiente el iodo es un sólido de color casi negro y sus cristales en

forma de láminas rómbicas tienen brillo metálico. Se ha determinado, por
difracción de rayos X, que el sólido está constituido por moléculas diatómicas
discretas I2 que se mantienen unidas por fuerzas de London (dipolo instantáneo-
dipolo inducido).

Si el sólido se calienta en un recipiente abierto a la atmósfera el iodo sublima sin

fundir, lo que permite separarlo fácilmente de otras sustancias no volátiles. La
presión de vapor del sólido es elevada aún a temperatura ambiente (3 mmHg a
55°C) y por esta razón el iodo se volatiliza lentamente si se deja expuesto al aire,
observándose vapores de color violeta y un olor característico.

La solubilidad del iodo en agua pura es muy baja (0,33 g/l a 25°C). En cambio es
mucho más soluble en presencia de ioduros, debido a la formación del anión
trioduro, dando soluciones de color marrón intenso:

I2(s) + I–(ac) → I3–(ac)

3. OBJETIVOS
3.1. OBJETIVO GENERAL

- Encontrar la ley de velocidad de la reacción de oxidación del ion yoduro con

peróxido de hidrogeno en medio acido mediante el método espectrofotométrico

3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS

- Hallar los parámetros de la cinética de oxidación del ion yoduro con peróxido de
hidrogeno (medio acido). (𝛼, 𝛽, 𝛾, 𝑘 𝑦 𝐸𝑎 ).

𝑑𝐶𝑖 𝛽 𝛾
− = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵 𝐶𝐶
𝑑𝑡

- Determinar la influencia de la fuerza iónica sobre la velocidad de reacción del ion

yoduro con peróxido de hidrogeno en medio acido.

4. MATERIALES Y REACTIVOS:

4.1. MATERIALES
 1 Matraz Erlenmeyer (500 ml)
 2 matraces Erlenmeyer de 100 ml
 1 matraz Erlenmeyer de 250 ml
  1 Pipeta de 10 ml
 Cronometro
 Termómetro
 1 vaso de precipitado de 200 ml

4.2. REACTIVOS
 12 ml de Ácido sulfúrico concentrado
 0.8 g de tiosulfato de sodio
 3 g de ioduro de potasio
 0.25 ml de Peróxido de hidrogeno
Preparar las siguientes soluciones:
 35 ml de peróxido de hidrogeno (0.6%)
 45 ml de solución de ácido sulfúrico (25%)
 100 ml de solución de tiosulfato de sodio (0.1 N)
 10 ml de Solución de almidón (5%)

Determinación α y Ea:
 Disolver 1 g de KI en 250 ml de agua destilada, agregar 15 ml de acido
sulfúrico (25%), mezclar bien la solución.
 Colocar en un matraz erlenmeyer 10 ml de la solución de peróxido de
hidrogeno (0.6%) y en otro colocar 5 ml de solución de almidón.
 Mantener las 3 soluciones en un baño de hielo a una Temperatura de 2 ºC.
Titulación.- Colocar 10 ml de acido sulfúrico (25%) y diluir a 100 ml en un matraz
erlenmeyer, agregar 1 g de Ioduro de potasio, y agitar hasta disolver. Calentar la
solución a 30 ºC y añadir 15 ml de peróxido de hidrogeno (0.6%) y dejar reposar
10 min, finalmente titule con tiosulfato de sodio. Tomar nota del volumen.
 Armar el siguiente montaje del equipo:
  Llenar la bureta con la tiosulfato de sodio ( 0.1N)
 Agregar a la solución de HI , la solución de 5ml de almidón y luego los 10
ml de peróxido de hidrogeno. Tomar nota del tiempo desde el inicio de la
mezcla.
 Empezar a titular agregando cada 1 ml de la solución de tiosulfato y
mezclar bien inmediatamente.
 Tomar nota del tiempo cada vez que cambia el color, es decir que
aparezca el color azul.
 Realizar el mismo procedimiento pero para una temperatura de 16 ºC. (T
CONSTANTE)

5. Propuesta de Trabajo: Método Volumétrico

H2O2 + 2 I  I2 + H2O

A + B  Productos

𝑑𝐶𝐴
- = K (A)α(B)β(H+)γ
𝑑𝑡

Parámetros a determinar α, β, γ, K, Ea
Para determinar α

𝑑𝐶𝐴
- = K' AαBβH+γ
𝑑𝑡

K' = k CBβCH+γ

Consideraciones:

1.- CB >> CA

2.- CH+ >> CA

𝑑𝐶𝐴
3.- Ecuación Pseudo - = K' Aα
𝑑𝑡

REACTIVOS:

Determinación de α:

Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)

H2SO4 1 60

KI 0.6 20

H2O2 20

Almidón 1.4ml – 1 %

Determinación de β:

Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)

H2SO4 1 60

KI ①0.3 20

②0.9 20

H2O2 20
Almidón 0.7ml - 1%

1.4ml – 1%

Determinación de γ:

Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)

H2SO4 0.5 60

1.5 60

KI 0.6 20

H2O2 20

Almidón 1.4ml

Determinación de Ea:

Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)

H2SO4 1 6

KI 0.6 20

H2O2 20

Baño Criogénico

Preparación del Indicador

1.- Diluir 1 gr de almidón en 100ml de H2O, lo llevamos a calentar

2.- Se debe añadir a la mezcla cuando este caliente

Determinar α:

𝑑𝐶𝐴
- = K' Aα
𝑑𝑡

Y = K' Aα

Ln Y = Ln K + α ln A

En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)

Añadir 20ml de KI(0.6M) y añadir 1.4ml de almidón al (1%)

Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro se

pone en marcha cuando se ha añadido la mitad de H2O2)

Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación

con el tiosulfato

Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su

respectivo tiempo, cuando ese vire al color azul

Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se

sabe la relación de moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con H2O2

Se obtiene el número de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L)

y se obtiene su concentración

Se obtiene el número de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L)

y se obtiene su concentración

Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C

S2O3= H2O2 H2O2]
Y la pendiente debe ser la constante K'

K' = K CBβCH+γ

Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la reacción es de primer

orden

Determinar β:

𝑑𝐶𝐴
- = K AαBβCγ
𝑑𝑡

Y1 = K1 A1αB1βCγ

Y2 K2 A2αB2βCγ

Y1 = K1 A1αB1βCγ

Y2 K2 A2αB2βCγ

Y1 = ( B1 )β

Y2 B2

ln Y1 = βln (B1 )

Y2 B2

En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)

Añadir 20ml de KI(0.3M y 0.9M) y añadir 0.7ml-1.4ml respectivamente de almidón

al (1%)

Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro se

pone en marcha cuando se ha añadido la mitad de H2O2)
Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación
con el tiosulfato

Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su

respectivo tiempo, cuando ese vire al color azul

Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el número de moles de I-, como se

sabe la relación de moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con H2O2

Se obtiene el número de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L)

y se obtiene su concentración

Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C

S2O3= H2O2 H2O2]

Realizar la gráfica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t

Y la pendiente debe ser la constante K'

Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la reacción es de primer

orden

Determinar γ:

En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (0.5M y 1.5M)

Añadir 20ml de KI(0.6M) y añadir 1.4ml respectivamente de almidón al (1%)

Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro se
pone en marcha cuando se ha añadido la mitad de H2O2)

Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación

con el tiosulfato

Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su

respectivo tiempo, cuando ese vire al color azul

Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el número de moles de I-, como se

sabe la relación de moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con H2O2

Se obtiene el número de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L)

y se obtiene su concentración

Y la pendiente debe ser la constante K'. Si el coeficiente de correlación de la recta

es próximo a 1 la reacción es de primer orden

5. RESULTADOS.

La tabla 5.1 muestra los resultados para una temperatura de 10oC.

Temperatura de Operación 10oC.

Volumen Tiempo
Volumen
(seg) Moles Concentracion
de Alicuota de Moles de Concentracion
(mL) Na2S2O3 Na2S2O3 de I2 de I2 de KI

3 45 2,5 0,0125 0,00625 0,00208333 0,00391667

3 159 4,13 0,02065 0,010325 0,00344167 0,00255833

3 223 4,9 0,0245 0,01225 0,00408333 0,00191667

3 303 5 0,025 0,0125 0,00416667 0,00183333

3 359 5,3 0,0265 0,01325 0,00441667 0,00158333

 3 408 5,4 0,027 0,0135 0,0045 0,0015

3 465 5,8 0,029 0,0145 0,00483333 0,00116667

3 545 5,9 0,0295 0,01475 0,00491667 0,00108333

3 632 6 0,03 0,015 0,005 0,001

3 685 6,4 0,032 0,016 0,00533333 0,00066667

Tabla 5.1: datos de concentración de ioduro para una temperatura de 10 oC.

Evaluando parámetros por el método integral:

Para un orden de reacción 1:

K= 0,00316 y una correlación de los datos de 0,92

Para un orden de reacción 2:

K= 1,626 y una correlación de datos de 0,95.

La tabla 5.2 muestra los resultados para una temperatura de 5oC.

Temperatura de operación de 5oC.

Volumen
Volumen Tiempo de Moles de Moles Concentracion Concentracion
de Alicuota (seg) Na2S2O3 Na2S2O3 de I2 de I2 de KI

3 32 1,7 0,0085 0,00425 0,00141667 0,0045833

3 75 1,9 0,0095 0,00475 0,00158333 0,0044167

3 98 2,3 0,0115 0,00575 0,00191667 0,0040833

3 121 2,6 0,013 0,0065 0,00216667 0,0038333

 3 154 2,7 0,0135 0,00675 0,00225 0,0037500

3 185 2,8 0,014 0,007 0,00233333 0,0036667

3 203 3,1 0,0155 0,00775 0,00258333 0,0034167

3 239 3,4 0,017 0,0085 0,00283333 0,0031667

3 276 3,5 0,0175 0,00875 0,00291667 0,0030833

3 305 3,8 0,019 0,0095 0,00316667 0,0028333

3 342 3,9 0,0195 0,00975 0,00325 0,0027500

3 371 4 0,02 0,01 0,00333333 0,0026667

3 404 4,1 0,0205 0,01025 0,00341667 0,0025833

3 450 4,3 0,0215 0,01075 0,00358333 0,0024167

3 485 4,6 0,023 0,0115 0,00383333 0,0021667

3 601 5 0,025 0,0125 0,00416667 0,0018333

Tabla 5.1: datos de concentración de ioduro para una temperatura de 5 oC.

Evaluando parámetros por el método integral:

Para un orden de reacción 1:

K= 0,0021 y una correlación de los datos de 0,87

Para un orden de reacción 2:

K= 0,604 y una correlación de datos de 0,97

Calculando la energía de activación.

La energía de activación se calcula a partir de la ecuación 5.1 y tomando las

constantes de velocidad para una reacción de segundo orden

E1
lnk = lnA -   Eq. 5.1
R T 

 J 
E = 129550,4  
 mol 

6. CONCLUSIÓN.

 El orden con respecto al ioduro es 2

 La energía de activación es de 129550,4 J/mol