Breve Introducción a la Física de los

Materiales Poliméricos
M.C. García-Gutiérrez, A. Nogales, T. A. Ezquerra

Instituto de Estructura de la Materia,CSIC

Serrano 119, Madrid 28006,
Spain

Nuevos usos para viejos Materiales y nuevos

Materiales para viejos usos
( 16-19 de Abril 2007) , Universidad Complutense de
Madrid
Esquema

•Introducción histórica

•Nociones de termodinámica

•Nanoestructura de los Materiales Poliméricos

•Dinámica de Polímeros

•Propiedades Eléctricas

•Propiedades Mecánicas

http:/www.iem.cfmac.csic.es/fmacro/downloading.htm

imte155@iem.cfmac.csic.es
Historia de los Materiales Poliméricos: El origen
Proteinas
Colágeno

Seda

Celulosa
Historia de los Materiales Poliméricos: Nacimiento
Baquelita

1862 1907
Primer plástico Baquelita
hecho por el hombre
1891
1866 Rayón 1913
(viscosa) Celofán
Celuloide

1880 1900 1920

Historia de los Materiales Poliméricos: La explosión

<
Sintéticos

1933
Polietileno 1960
1937 EVA
Poliestireno 1958 1962
1930 Policarbonato Poliimidas
Nylon 66 1936 1941
PMMA 1954 1964

...
PET
Polipropileno PPO
1965
Polisulfonas

1930 1950 1970

 PA 6-6: Nylon 6-6

PE: Polietileno

PET: Polietilentereftalato

PMMA: Polimetilmetacrilato

PS: Poliestireno

(A)-(A)-(A)·········(A)-(A) (A)n-1B(A)n
Tipos de Materiales Poliméricos

Homopolímeros: Todas los monómeros son iguales

Copolímeros : Unidades monoméricas de diferente tipo

proteinas (20 tipos diferentes de unidades)

ADN (cuatro tipos diferentes de unidades)

ARQUITECTURA DE POLÍMEROS

Tipo peine
Ramificado al azar Red polimérica

Tipo Estrella
Termodinámica

liquid
kTm
SC-liquid kTg
Energie glass
Vsp
glass
crystal crystal

R
Tg Tm
Temperature
M.D. Ediger,C.A. Angell, S.R. Nagel, ri
J.Phys.Chem. 100,13200 (1996)

R=R( ri )
Materiales Poliméricos : Termodinámica

T > Tg
Fase amorfa
( Líquido viscoeléstico)

Tg < T < Tm Fase amorfa

(Vidrio)

T < Tg

Fase cristalina
 Materiales Poliméricos : Jerarquías Estructurales

T > Tg dinámica

Tg <T < Tm 10–1 m

10-5 m
Light Scattering Eyes
-8
10 m Optical Microscopy
SAXS AFM

SANS
AFM

5x10-10 m
X-ray Diffraction
Neutron Diffraction
PHB-AFM
Cristalización de Materiales Poliméricos

tiempo=30 s 120 s

Tg < Tc < Tm
 -

Técnicas Experimentales : Estructura

Crystalline Phase
Amorphous Phase

L Structure

SAXS WAXS
(a ) (b )

q =2π/L
). u. a( I max

0 .0 0 0 .0 1 0 .0 2 0 .1 8 0 .2 4 0 .3 0 0 .3 6
-1 -1
s (A ) s (A )
Cristalización en tiempo real: luz Sincrotrón
tiempo
t1 t2 t3

WAXS 110

111 Tc=433K SAXS

200
Esquema del Dispositivo Experimental

SAXS

WAXS
WAXS interface
SAXS interface 

Ley de Bragg d = λ/(2 sin θ)

Materiales Poliméricos de ingeniería

Tg ( oC)
O O

( C C O ( CH ) O
2 2 )n PET 75

O C
C O CH2CH2
PEN 117
O m

O O C
PEEK 145
m
Rayos-X : PEEK T 433K

Tc = 160 oC
tc(min)

WAXS 110

111

200
3

). a. u(I
110 10
111
200

25

Fracción de cristales
Cristalinidad = Total
1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
-1
q(Å )
 Secondary
Crystallization
0.30
(a)
0.25

0.20 Primary
X c,
0.15 Crystallization
0.10

0.05

0.00
0.5

Induction Period Log 10[tc/min]

 -

Técnicas Experimentales : Dinámica

Crystalline Phase
Amorphous Phase

L Estructura

SAXS WAXS
(a ) (b )

q =2π/L
DS ). u. a( I max

0.6 T = 90 o C
α

0.4
0 .0 0 0 .0 1 0 .0 2 0 .1 8 0 .2 4 0 .3 0 0 .3 6
ε '' s (A
-1
) s (A
-1
)
0.2

0.0
-1 0 1 2 3 4 5 6

Log 10 [F/Hz]
Dinámica
Dinámica de Materiales Poliméricos Espectroscopía Dieléctrica

Electrode

Sample

A d
Co = eo A/d
Voltage V=Voeiω
Analyzer Voltage
generatort

Current
Analyzer

Ic = i ω Co ε’ V Ir = ω Co ε’’ V
Dinámica de Materiales Poliméricos Espectroscopía Dieléctrica

0 .6 β
0.4
ε '' 200
0.2
15 0
1 00
0.0 50
4.0 o C)
3.0 0 T(
2.0 -50
Log 1.0 -1 00
(F / H 0 .0
z) -1.0 -1 50

PET
O O
β
( C C O ( CH ) O
2 2 )n

α
Dinámica de Materiales Poliméricos Espectroscopía Dieléctrica
PET
O O

0.6 75
80
85
α
α
90
( C C O ( CH ) O
2 2 )
n
95 100 105

0.4
β
β β
ε''
0.2
α
0.0
7

α
6
(εo − ε∞)x
ε' 5 ε* = (ε∞)β + ∑ cx
⎡1+ iωτx bx ⎤
⎢⎣ ( ) ⎥
β αβ
x= ,
4
⎦
3
-1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Log10 [F/Hz]

Policarbonato

Alto resistencia al impacto mecánico

debido a la disipación de energia

por la relajación β
Dinámica de Materiales Poliméricos Espectroscopía Dieléctrica PET
PET
0.6

10
10 0.4

ε''
Log [F/Hz]

88

0.2
66
/Hz]

44
max

22 β 0.0
-1 0 1 2 3 4

α
Log [ F

7
00

-2-2 6
3 4 5 6

3 ε' 5
10 /T(K)
4

3
-1 0 1 2 3 4
VFT Log [F/Hz ]
Fmax = F exp (- DT / (T-T ) )
0 0 0
α HN
εo − ε∞
Arrehnius
ε ∗ (ω ) = + ε∞
Fmax = F exp (- E / T )
0
β ( 1 + (ιωτ o) )
b C
Propiedades Eléctricas de Materiales poliméricos

Conductividad eléctrica
σ=nµq
Carga
Movilidad
Número de portadores

PA
PE,PET,PS.. Diamante PA-dopado Grafito dopado

10-20 10-15 10-10 10-5 100 105

σ (S/cm)
Propiedades Eléctrica de Materiales poliméricos: Polímero Conductores

Ö Premio Nóbel 2000

Poliacetileno
Propiedades Mecánicas de Materiales poliméricos

∆ l = l1 - lo deformación

ε = ∆l/lο Deformación
lo unitaria
l1

A E = σ/ε Módulo de Young

σ = F/A esfuerzo

Termoplásticos
Diamante Acero
Grafito PS PE

103 102 101 100 10-1 E (GPa)

 Comportamiento mecánico

Ensayo esfuerzo-deformación Material frágil

en tracción

Esfuerzo (σ)
Material dúctil

Punto de fluencia

Deformación (ε)

Polímero amorfo

Esfuerzo (σ)
o semicristalino,
T<Tg Polímero
semicristalino, T>Tg

Elastómero

Deformación (ε)

Polímeros de interés industrial. Universidad de Valladolid, 18-20 octubre 2006

Propiedades Mecánicas

Región elástica Fluencia

Región plástica

Ruptura

l
Esfuerzo-Deformación
 Esfuerzo-Deformación : Arnitel (PBT-PO4))
1

35
I II III
7 30
7
6
5

Stress (a.u.)
4 25
3
20
2 15
10
5
1
0
0 20 40 60 80 100 120 140
strain(%)
Conclusiones
Medicina
Implantación In Vivo
Seda • Mas biocompatible
• Mínima reacción a un Nuevo
Quitoxano cuerpo extraño
Hueso
Colágeno • Hidrofílicos Cartilago
• Apropiados para química
Celulosa Higado
en la superficie Intestino
• Osteogénicos Uretra

Polímeros
naturales

Viejos Materiales Nuevos usos

Diodos luminiscentes
Células fotovoltaicas
Poliésteres Sensores
Poliolefina Microelectrónica
Pol. de ingeniería

Nuevos Materiales Viejos Usos

Materiales
biodegradables
Polímeros
conductores
Contenedores
Biodegradables
Reciclables
Poco permeables
INSTITUTO DE ESTRUCTURA
DE LA MATERIA

http://www.iem.cfmac.csic.es/fmacro/softmatpol/

Soft and Polymeric Condensed Matter Group

Name email
Tiberio A Ezquerra
Investigador científico
imte155 at iem.cfmac.csic.es
web

Mari Cruz García-Gutierrez

Ramón y Cajal fellow
imtc304 at iem.cfmac.csic.es
web

Jaime J. Hernández
Predoctoral student FPU
imth001 at iem.cfmac.csic.es
web

Amelia Linares
Científico titular
alinares at iem.cfmac.csic.es
web

Aurora Nogales
Ramón y Cajal fellow
emnogales at iem.cfmac.csic.es
web

Daniel R. Rueda
Investigador científico
emdaniel at iem.cfmac.csic.es
web