Profa. Dr. Warde A. da Fonseca-Zang
2010
PROCESSO DE PRODUÇÃO
CLORO-SODA
Tecnologia Inorgânica
Curso Química Industrial do IFG
Profa. Warde Antonieta, ano 2010
• As aplicações do cloro são muito variadas, o
que lhe dá o titulo de reagente mais
empregado na indústria química, participando
direta ou indiretamente em mais de 50% da
produção química mundial.
• O sal é hoje uma mercadoria básica para a
vida quotidiana e também matéria-prima
básica para muitos compostos químicos como
o hidróxido de sódio, o carbonato de sódio, o
sulfato de sódio, o acido clorídrico, os fosfatos
de sódio, o clorato e o clorito de sódio.
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Industrial IFG, 2010.
24.05.
• É uma das mais importantes atividades
econômicas do mundo. Têm como principais
consumidores os seguintes setores da
economia: Papel e Celulose, Química e
Petroquímica, Alumínio, Construção Civil,
Sabões e Detergentes, Têxtil, Metalúrgica,
Tratamento de Água, etc.
• MATÉRIAS -PRIMAS
Tão antigo como a humanidade, o sal já foi
objeto de culto e ate mesmo troca (dinheiro),
sua distribuição foi ate mesmo utilizada como
armas políticas pelos antigos governantes e
nos países do oriente eram grandes os
impostos sobre o sal.
• Praticamente a totalidade do cloro produzido
na industria atual é produzido a partir do
cloreto de sódio, essa industria é responsável
pelo consumo de 45% do sal nos Estados
Unidos, sendo apenas 11% utilizado na
industria alimentícia.
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• Nos principais países produtores as reservas
de sal são enormes, porém não se conhece o
respectivo grau de pureza desse sal.
• O sal pode ser obtido de três maneiras
diferentes:
• 1. Pela evaporação solar da água do mar na
costa do pacífico, ou nas salmouras dos lagos
ocidentais, tendo uma pureza entre 98 e 99%
• 3. A partir das salmouras dos poços, se obtém
essa salmoura com a injeção de água em
depósitos de sal, possui cerca de 98% de
pureza. Essa pureza vai depender em grande
parte da pureza da água utilizada para
dissolver o leito do sal gema. O método mais
utilizado para a extração do sal dessa
salmoura é a evaporação a vácuo de múltiplo
efeito.
• Os processos de evaporação solar e das minas
muitas vezes fornecem um sal com pureza
suficiente para o emprego direto, entretanto
uma grande parte deve ser purificada para
remover matérias como cloreto.
• No Brasil apenas as plantas da TRIKEM em
Maceió(AL) e da Dow em Aratu(BA) são
abastecidas por minas de sal gema.
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• 2. Pela mineração do sal gema, que tem
composição amplamente variável
dependendo assim do seu local de origem,
certos tipos podem chegar a uma pureza de
99,5%. Essa mineração utiliza métodos
análogos à mineração do carvão.
• A pureza vai depender em grande parte da
pureza da água utilizada para dissolver o leito
do sal gema.
• O método mais utilizado para a extração do
sal dessa salmoura é a evaporação a vácuo de
múltiplo efeito.
PROCESSO DE PRODUÇÃO
• A soda cáustica e o cloro são produzidos
simultaneamente, pela eletrólise de sal, numa
proporção molar de 2:1. Reações:
• Anodo:
• 2Cl- 1Cl2 + 2e
• Catodo:
• Na+ + e Na
• 2Na + 2 H2O 2NaOH + H2
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• Como a massa molar do Cl2 é 71 e o NaOH é
40, deduz-se que a eletrólise fornece 40
partes em peso de NaOH para 35,5 partes de
cloro.
• Isso corresponde a 1 tonelada de Cl2, para
1,12 ou 1,13 tonelada de NaOH, sendo o
processo eletrolítico o empregado em mais de
95% da produção mundial de cloro.
• Consideram-se como referência os seguintes
valores de consumo energético associado à
produção de cloro gás e soda cáustica a 50%:
• a) Inferior a 3000 KWh (CA) / Ton de Cloro
produzido se a liquefação for excluída.
• b) Inferior a 3200 KWh (CA) / Ton de Cloro
produzido se for incluído a liquefação e
vaporização.
Processos
• Para a produção de cloro-soda cáustica
existem três tipos de tecnologia:
• - diafragma,
• - mercúrio e
• - membrana.
• O processo de diafragma, é o mais utilizado no
mundo 46%, seguido pelo processo de
membrana 32% e de mercúrio 22%.
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custos de produção
Fatores e custos de produção os mais relevantes
, e em ordem decrescente de importância no
custo total são:
1- Energia elétrica as plantas de cloro soda são
eletro-intensivas e por este motivo a energia
elétrica é o item mais importante de custo.
2- Custos de capital: as plantas de cloro soda são
também capital-intensivas; a economia de
escala é significativa até uma determinada
capacidade;
3- E o Sal é o terceiro item de custo em
importância.
Distribuição das indústrias de cloro-soda no
Brasil, segundo localização e tecnologia de
produção:
• No Brasil a tecnologia mais utilizada é o
diafragma 71%, mercúrio com 25% e
membrana com apenas 4%.
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Tipos de tecnologia utilizadas em
plantas de cloro soda:
• Tecnologia de mercúrio: processo mais antigo e
ainda de maior utilização no mundo, é a
tecnologia mais sujeita a restrições ambientais.
• Foi eliminada no Japão, mas ainda prevalece na
Europa, com 65% da capacidade, isso se explica
pelo fato de ser uma das áreas produtoras mais
antigas, pelo elevado custo de substituição,os
controles ambientais já foram realizados e
reduziram as emissões de poluentes nas plantas
de mercúrio em mais de 90% nos últimos 15
anos.
Quantidade exata de mercúrio
metálico emitido e/ou despejada no
solo, no rio ou no ar?.
• Essas emissões se localizavam particularmente na
região sul-sudeste.
• Inicialmente até 1980 praticamente, a principal
fonte de mercúrio para o país, era a produção de
cloro soda. A partir de 1980 o consumo industrial
de mercúrio caiu substancialmente. Até os anos
80 os resíduos da área de tratamento da
salmoura e das células d mercúrio eram
despejadas diretamente no meio ambiente,
• A cabeceira de Santos foi o local mais atingido.
• O mercúrio é o único metal que se mantém
liquido e é volátil à temperatura ambiente.
Causa diversas doenças crônicas, tais como:
lesões celulares, que ataca principalmente o
tubo digestivo, os rins e o sistema central, até
atingir níveis de concentração letais.
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Tecnologia de mercúrio
• Produtos de excelente qualidade. As matérias-
primas não precisam ser de alta pureza. O
mercúrio é poluente, mas pode ser
eficientemente controlado.
• A contaminação por mercúrio no Brasil,
primeiramente era originada na indústria de cloro
soda, responsável pela principal importação de
mercúrio para o país e pelas principais emissões
para o meio ambiente até a década de 80.
• Somente em 1975, a Carbocloro chegou a
consumir 440 gramas de mercúrio por tonelada
de cloro produzido. Estima-se que somente nesse
ano foram perdidos cerca de 40 toneladas do
metal.
• Boldrini & Pereira (1987) - Em estudo no estuário
da Baixada Santista, concluíram que o mercúrio
apresentou concentrações comprometedoras na
musculatura dos peixes estudados, evidenciando-
se uma contaminação da região por este metal.
• Livre no ambiente uma grande parte do
mercúrio é absorvida direta ou indiretamente
por plantas e animais aquáticos, iniciando o
processo de "bio-acumulação".Assim os seres
humanos acabam recebendo a maior carga
química tóxica no final desse processo
acumulativo denominado "bio-magnificação".
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Tecnologia de diafragma
• Tecnologia de diafragma ocupa a segunda
posição em antiguidade, eficiência energética
e restrição ambiental.
• Emprega diafragma poroso à base de amianto.
As matérias-primas precisam ser de alta
pureza.
• Os produtos da célula são impuros.
Tecnologia de diafragma
• A tecnologia de diafragma foi se
desenvolvendo ao longo do tempo,
principalmente quanto ao material de
construção, que inicialmente era feito de
madeira, depois passou para concreto, aço,
polímeros e finalmente titânio.
Tecnologia de diafragma
• Os diafragmas podem ser feitos a partir de
fibras de amianto e de fibras sintéticas com
nomes comerciais tais como Poliramix e
Tephram (Lopes,2003).
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Tecnologia de diafragma
• O amianto é um material agressivo a saúde e
deve ser corretamente manipulado. No
sistema de eletrólise de uma solução de
cloreto de sódio por células de diafragma, há
formação de cloro no ânodo e de soda
cáustica e hidrogênio no cátodo.
Tecnologia de diafragma
• Os ânodos passaram de carbono para grafite,
e mais tarde para titânio revestido. Os cátodos
tiveram poucas modificações em termos de
material, mantendo-se em aço, mas evoluíram
no aspecto energético.
• Contaminação histórica solo e água
potencialmente contaminados com mercúrio
e/ou PCDD/PCDF (tecnologias de células de
mercúrio e/ou diafragma com utilização de
ânodos de grafite).
• Esta contaminação é proveniente de:
Deposição de emissões difusas de mercúrio.
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• Deposição de resíduos contaminados com
mercúrio. Deposição de resíduos
contaminados com PCDD ou PCDF.
• Medidas para controle/minimização:
Armazenamento de peças e resíduos
contaminados em locais fechados, isolados e
impermeabilizados.
Tecnologia de membrana
• Tecnologia de membrana têm alta eficiência
energética e não sofre qualquer restrição de
ordem ambiental.
• Processo moderno, de tecnologia recente e
com poucas unidades instaladas no mundo.
• Qualidade dos produtos similar aos obtidos
pela célula de mercúrio.
• É a tecnologia que deve prevalecer no futuro e
já vem sendo a preferida para uso em plantas
novas; é a única empregada no Japão.
Necessidade de remover o hidrogênio e
dióxido de carbono do cloro produzido, em
algumas situações.
• Necessidade de concentrar a solução de soda
cáustica até 50%.
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• Remoção dos resíduos contaminados para
tratamento e/ou deposição em aterro.
• Controle de qualidade do solo, águas
superficiais e subterrâneas potencialmente
contaminadas com Hg e PCDD/PCDF.
Tecnologia de membrana
• Elevada pureza da salmoura. Custo de
reposição de membranas é alto.
• Produz soda cáustica de alta pureza. No
sistema de eletrólise com células de
membrana, ocorre produção de: cloro no
ânodo, soda cáustica (32-35%) e hidrogênio
no cátodo.
• Emissões para atmosfera: Cl2 CO2 CCl4.
• Emissões para água: Sulfatos, Oxidantes livres,
Cloretos, Cloratos, Bromatos, Metais, e CCl4.
Estas emissões são geradas nos seguintes
processos:
Evaporação da solução de soda cáustica
(concentração final).
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Secagem do cloro
• Purificação da salmoura (lavagem das resinas
de permutação iônica).
• Purgas do circuito da salmoura (evitar
acumulação de contaminantes).
• Resíduos são gerados na sua maioria durante
a purificação secundária da salmoura:
Materiais e revestimentos de celulose (filtros
para lama/ redução da dureza da salmoura).
• Entradas no processo: Independente da
tecnologia utilizada, as principais entradas no
processo são: Cloreto de sódio ou cloreto de
potássio.
• Saídas do processo: De acordo com o tipo de
sal utilizado e independente da tecnologia
utilizada, a quantidade do produto final
produzido, por cada 1000 kg de cloro
produzidos é: 1128 kg de NaOH (100%), se for
utilizado NaCl como matéria prima.
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• Resinas de permuta iônica.
• Membranas (vida útil:2 a 4 anos) e suas
vedações.
• Lamas.
• Água utilizada para: preparação da salmoura
circuito de soda cáustica(manter o balanço de
água na reação de formação de NaOH)
unidade de absorção do cloro arrefecimento -
Energia -Matérias auxiliares, utilizadas para
remoção das impurezas da
salmoura(carbonatos e bicarbonatos), para
ajuste do pH no tratamento da salmoura(HCl),
para secagem do Cl2 (H2SO4).
• 1577 kg de KOH (100%), se for utilizado KCl
como matéria prima.
• 28 kg de Hidrogênio. Descarga e
armazenamento do sal ( em local fechado,
evitando emissões de suas partículas e
contaminação). Purificação e saturação da
salmoura (circuito da salmoura).
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Barrilha
• Sólido leve, moderadamente solúvel em água,
contendo em geral, cerca de 99% de Na2CO3.
• Principais utilizações:
– Vidro
– Sabão e detergentes
– Polpa de papel
– Tratamento de água
– Metais não ferrosos
• Em 1861, Ernest Solvay, químico belga, desenvolveu o
processo amônia-soda. O processo Solvay só
substituiu completamente o processo LeBlanc por
volta de 1915.
• Utilizou como matérias primas, o cloreto de sódio (sal
comum) , o amoníaco e o carbonato de cálcio (pedra
calcária), conseguindo tornar mais barata a obtenção
do sal e eliminar alguns dos problemas que
apresentava o método Leblanc.
• Trona é um mineral composto de carbonato e
bicarbonato de sódio hidratado (Na3HCO3CO3·2H2O). É
extraido como fonte primária para a obtenção do
carbonato de sódio nos Estados Unidos, substituindo
Processo Solvay usado no resto do mundo para a
produção do carbonato de sódio.
Processo Solvay
REAÇÕES:
CaCO3 → CaO + CO2 (1)
C(amorfo) → CO2 (2)
CaO + H2O → Ca(OH)2 (3)
NH3 + H2O → NH4OH (4)
2NH4OH + CO2 → (NH4)2CO3 + H2O (5)
(NH4)2CO3 + CO2 + H2O → 2NH4HCO3 (6)
NH4HCO3 + NaCl → NH4Cl + NaHCO3 (7)
2NaHCO3 →calc. Na2CO3 + CO2 + H2O (8)
2NH4Cl + Ca(OH)2 → 2NH3 + CaCl2 + 2H2O (9)
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• O processo antigo de produção de barrilha, denominado
LeBlanc, foi desenvolvido em 1773.
• Baseava-se na calcinação do sulfato de sódio com carvão e
calcário num forno rotatório, seguido pela lixiviação do
produto pela água. Ocorria a hidrólise dos sulfetos, que
eram convertidos a carbonato pelo tratamento com
dióxido de carbono dos fornos de calcinação.
• No processo LeBlanc ocorrem as seguintes reações
químicas:
• Reação do sal comum com o ácido sulfúrico:
2NaCl + H2SO4 → Na2SO4 + 2 HCl
• Reação de calcinação do Na2SO4 com calcário e carvão:
Na2SO4 + CaCO3 + 2C → Na2CO3 + CaS + 2CO2
Processo Solvay
MATÉRIAS-PRIMAS:
• Sal – usado na forma de salmoura natural ou artificial,
saturada
• Calcário – deve ter pequena quantidade de impurezas,
principalmente sílica, britado a um tamanho entre 10 e 20
cm
• Coque – calcina o calcário e fornece CO2
• Amônia – reagente cíclico no processo – participa das
reações e é recuperada, sendo pequena a quantidade
perdida.
PROCESSO SOLVAY: Barrilha
REAÇÃO GLOBAL:
CaCO3 + 2NaCl → Na2CO3 + CaCl2
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Solvay: Fluxograma de fabricacao PROCESSO SOLVAY: Calcinação do

calcário com coque para produção CO2 e CaO.

PROCESSO SOLVAY:
Amoniação da salmora, carbonatação da salmora, calcinação Bicarbonato de sódio
do bicarbonato de sódio e recuperação amônia.
• NaHCO3 : bicarbonato de sódio ou carbonato ácido de
sódio ou carbonato de hidrogênio e sódio
• Não se obtém a partir do bicarbonato de sódio separado
nos filtros do processo Solvay porque:
– Difícil de secar
– Perda da amônia presente
– Odor devido a traços de amônia
– Outras impurezas
• Utilização: fabricação de água carbonatada, artigos de
couro, extintores de incêndio, manufatura de levedura em
pó.

Bicarbonato de sódio Referência principal

• Prepara-se uma solução saturada de barrilha, que • SHREVE, R.N; BRINK JR., J. Indústria de
é introduzida no topo de uma coluna semelhante
à torre de carbonatação da fabricação da processos químicos. 4.ed. Rio de janeiro:
barrilha. Guanabara Koogan, 2008.
• Na base da torre injeta-se CO2 comprimido e a
temperatura é mantida em torno de 40ºC.
• A suspensão de bicarbonato que se forma é
removida pela base da torre, filtrada e lavada
num filtro a tambor rotativo. Depois da
centrifugação, o material é seco numa esteira
transportadora contínua, a 70ºC.
• O bicarbonato obtido por esse processo tem uma
pureza de 99,9%.

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