Separación del sistema etanol/acetona/agua por medio de un diseño

híbrido destilación-pervaporación.
Alan Didier Pérez Ávila

Resumen

Se aplica las curvas de residuo de membrana para sistemas multicomponentes haciendo uso también
de las curvas de residuo de destilación para diseñar este proceso híbrido para el sistema
etanol/acetona/agua, el cual se espera que al columna de destilación sea capaz de remover por si
sola la acetona, de modo que con la membrana se pueda separar el etanol sin necesidad de utilizar
una columna adicional como lo requeriría el proceso convencional. Se analiza por separado las
curvas de residuo de membrana y destilación para después tomar una decisión en cuanto a
condiciones de operación del sistema para obtener composiciones optimas en la separación.

Pervaporación

Para el desarrollo de las curvas de residuo de pervaporación, se desarrolla el modelo en continuo

para poder acoplarlo al sistema híbrido. Las ecuaciones que describen el modelo se encuentran a
continuación:

 xi  yi 
dxi
(1)
dA´

N i  Pi  R xi   P yi ,acc 

(2)

Ni
yi  c
(3)
N i
i

xi (0)  e  A' xi ( A)
yi ,acc ( A)  (4)
1  e  A'

La ecuación (1) se puede evaluar de cero a infinito, sin embargo toca buscar el valor final al que se
desee llevar las composiciones de la membrana, y así integrarla hasta un valor fijo. No obstante,
para cada punto de integración se conoce un valor de la composición en el retentato (xi) y se debe
conocer su respectiva composición en el permeato (yi), el permeato acumulado (yi,acc) y el flux (Ni),
de modo que en cada punto de integración se deben resolver simultáneamente las ecuaciones (2-4).

El módulo de membrana que se usa en el presente trabajo para purificación de etanol, de una mezcla
etanol/acetona /agua, es un módulo de pervaporación selectivo al etanol. En la tabla 1 se presenta
las permeabilidades dadas a la membrana para el desarrollo del proceso.
 Tabla 1. Permeabilidades en la membrana de pervaporación.

Permeabilidad
Sustancia
[kmol/(m2 h bar)]
Etanol 0.9
Acetona 0.4
Agua 0.3

Para el desarrollo de las curvas de residuo, permeato y permeato acumulado se fijó una temperatura
de 50 °C y un área de membrana adimensional de 6. En la figura # se presenta el sistema de
membrana para la mezcla de estudio, observándose que la curva de residuo (roja) se va haciendo
rica en acetona a medida que aumenta el área de membrana, ocurriendo lo contrario con la línea de
permeato acumulado que se hace rica en etanol.

residuo
permeato
permeato acumulado

x Acet

x EtOH

Figura 1. Curvas de residuo, permeato y permeato acumulado de la membrana.

Para simplicidad del caso, el desarrollo de las curvas de residuo en la membrana se calculó
suponiendo que la presión en el lado del retentato era demasiado pequeña que se aproximó cero.

El etanol en la curva de permeato acumulado es más rico si la condición inicial de integración

(punto en el que se unen la curva azul y roja) contiene un valor alto de composición de etanol, por
lo que sería muy conveniente utilizar una de estas curvas residuo (las más pegadas hacia la
hipotenusa del triángulo), puesto que se hacen más ricas en etanol y más pobres en agua que es lo
deseado en la membrana, ya que la columna de destilación removerá la acetona.
Híbrido destilación-pervaporación

El sistema híbrido se desarrolla un balance diferencial en una sección de la columna, tomando como
variable discreta los platos y asumiendo que L y V son constantes en cada sección, de modo que se
obtiene la siguiente ecuación diferencial:

dx  1 
  
 1 x  y * 
dn  R 
1
R

X   x (5)

El sistema híbrido tendrá tres secciones como se describe en la figura 2, de modo que cada sección
tendrá una forma diferente de la ecuación (5), o por lo menos algunos de los parámetros de esta
ecuación cambian.

Figura 2. Secciones del sistema híbrido, destilación pervaporación.

De acuerdo a cada sección del sistema híbrido, la ecuación (5) tendrá los siguientes valores de los
parámetros RΔ y XΔ.

Tabla 2. Variables para el diseño de cada sección del sistema hibrido.

Sección X R
1 xD R 1
Px P  DxD DR 1  P
2
PD PD
DR 1  P
3 xB
B

Para evaluar cuál de todas las curvas de destilación en la sección 1 es adecuada, se realizaron
diferentes curvas de esta sección y a diferentes valores de reflujo, como se presenta en la figura 3.
 x Acet

x EtOH

Figura 3. Curva de residuo de destilación para la sección 1 a dos diferentes valores de relación de reflujo.

En la figura 3, las líneas azules corresponden a un valor de RΔ de 10 y las líneas verdes a un RΔ de

40, y todas las curvas tienen como valor de XΔ acetona pura (es decir 1 para la acetona y cero los
demás componentes), que es lo óptimo a obtener en la cima de la columna. Se observa que al
aumentar el valor de la relación de reflujo las curvas aumentan su concavidad, teniendo un valor
máximo de composición de etanol las curvas que inician en xEtOH > 0.3 y teniendo un valor mínimo
de composición para xEtOH < 0.3, y en este último surge un cambio de concavidad (xEtOH = 0.3).

Para el sistema hibrido considero que es apropiado tomar una curva que sea rica en etanol, es decir,
las que tienen una condición inicial mayor en etanol, mayor a 0.3, sin embargo se consideraría que
el punto de alimentación a la membrana debería ser el punto máximo en concentración de etanol,
puesto que es aquí donde se encuentra un gradiente máximo para la separación del etanol en la
membrana, sin embargo falta evaluar las siguientes secciones de la columna y el área de membrana,
para llegar a una composición de fondos deseada.

Para la solución del sistema se define las composiciones de, alimentación, destilado, permeato y
fondos, de modo que se cumplan los balances sobre el sistema (líneas de balance dentro del
triángulo), y teniendo en cuenta las capacidades de la membrana, en el caso de la composición de
permeato. Definidas estas composiciones y el flujo de alimentación se plantean los siguientes
balances sobre el sistema de la figura 2:

F  DBP (6)
 Fx F  DxD  Bx B  Px P (7)

Se plantea una ecuación (6) y dos ecuaciones (7), para dos componentes, y se resuelve para las
incógnitas D, B y P, que son los flujos en la membrana.

El sistema híbrido se resuelve de la cima a los fondos, de modo que se debe integrar la sección 1,
con la ecuación (5), definido los valores de composición de destilado y relación de reflujo,
integrándose desde una condición inicial igual a la composición de destilado hasta una composición
de entrada a la membrana, la cual se debe escoger adecuadamente.

Se definió en un análisis previo que es conveniente tomar una curva de residuo en la zona de
rectificación, la cual sea rica en etanol, y que la curva de residuo de membrana con esta condición
cumple con que se obtiene la mayor cantidad de etanol posible como permeato.

La tabla 3 presenta las composiciones elegidas de acuerdo a los criterios ya mencionados.

Tabla 3. Composiciones definidas para el desarrollo del sistema híbrido.

Componente Alimentación Destilado Permeato Fondos

Etanol 0.2 0 0.65 0.20
Acetona 0.5 1 0.15 0.05
Agua 0.2 0 0.20 0.75

Cabe resaltar que para cada sección de la columna de destilación al resolver la ecuación (5), se debe
conocer la composición de vapor en equilibrio (yi*) con el líquido (xi), de modo que se empleó el
método γ-φ, para determinar las composiciones en equilibrio, usando el modelo de actividad
Unifac-Dortmund y la ecuación de estado de Peng-Robinson para los coeficientes de fugacidad.

Se escogió la relación de reflujo de 10, puesto que las condiciones que se analizaron como
adecuadas se pueden obtener con esta relación, además, una relación de reflujo más alta conlleva a
grandes aumentos en el diámetro de la columna.

En la figura 4 se presenta el sistema hibrido completo (secciones 1 a 3 y membrana), siendo la

sección 1 la línea azul, la membrana la línea roja, la sección 2 la línea verde, y la sección 3 la línea
negra, y los puntos cada una de las composiciones en el sistema.

Al integrarse la sección 1 y definirse la membrana con la curva residuo de membrana, se conocen

todas las composiciones de la membrana, para lo cual se realiza los respectivos balances para
conocer los flujos, de acuerdo a las ecuaciones (8-9).

S  PR (8)

SxS  PxP  RxR (9)

 XD

XR

XS

x Acet
XF

XP

XW

x EtOH

Figura 4. Sistema híbrido destilación-pervaporación para la mezcla etanol/acetona/agua.

Para las secciones 2 y 3 se calculan los valores de RΔ y XΔ como se mostró en la tabla 2.

Se observó que para lograr composiciones más puras en agua en la membrana no se obtenía la
composición de fondos deseados, o viceversa si se deseaba una composición más pura de fondos, la
composición de permeato no alcanzaba al pureza en etanol deseada.

También cabe resaltar que al composición de alimentación tiene composiciones algo similares de
todos los componentes lo que hace difícil la separación, por ello se escogió este tipo de
alimentación, pues con composiciones con bajos contenidos de alguno de los tres componentes seria
más fácil de purificar y obtener mejores composiciones de fondos y permeato.

Bibliografía

[1] Peters, M. Kauchali, S. Hildebrandt, D. Glasser D. Application of Membrane Residue

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Synthesis, School of Chemical and Metallurgical Engineering.
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