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TESIS
QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE
INGENIERO QUÍMICO INDUSTRIAL
PRESENTA:
LÓPEZ HERNÁNDEZ MARÍA DE LOS ÁNGELES
DIRECTOR DE TESIS:
DRA. MARÍA ELENA MANRÍQUEZ RAMÍREZ
INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA EINDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE EVALUACIÓN Y SEGUIMIENTO ACADÉMICO
SECRETARIA
DE
EDUCACION PUBLICA
T-025-14
México, D. F. , 11 de marzo del 2014.
Resumen .
Introducción.
1.- Antecedentes.
11.- Técnicas de caracterización.
111.- Desarrollo experimental.
IV.- Análisis y discusión de resultados.
Conclusiones.
Bibliografía.
un plazo máx'mo de un año, a partir de esta fecha , para presentarlo a revisión por
Dra. MariaE~anrl~mire>
Directora de Tesis
Ced. Prof. 2299161
Los suscritos tenemos el agrado de informar a usted, que habiendo procedido a revisar el
borrador de la modalidad de titulación correspondiente denominado:
encontramos que el citado Trabajo de Tesis Individual, reúne los requisitos para autorizar el Examen
Profesional y PROCEDER A SU IMPRESIÓN según el caso, debiendo tomar en consideración las
indicaciones y correcciones que al respecto se le hicieron.
Atentamente
JURADO
c.c.p.- Expediente
GATA/rcr
AGRADECIMIENTOS
RESUMEN 1
PROBLEMÁTICA 2
JUSTIFICACIÓN 4
OBJETIVO GENERAL 5
OBJETIVOS ESPECÍFICOS 5
INTRODUCCIÓN 6
CAPÍTULO I
ANTECEDENTES
1.1 CORROSIÓN 8
1.2 INHIBIDORES 9
CAPÍTULO II
TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN
DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1 DESARROLLO
CAPÍTULO IV
CONCLUSIONES 60
OBSERVACIONES 61
BIBLIOGRAFÍA 62
ÍNDICE DE FIGURAS
a) Ácido oleico 33
b) Ácido esteárico 34
a) Ácido oleico 43
b) ácido esteárico. 44
a) Esfuerzo de corte
b) Viscosidad aparente 56
57
FIGURA 4.19 Rapidez de Deformación Aparente crudo combinado
a) Esfuerzo de corte
a) Viscosidad aparente 58
59
Síntesis y Caracterización de la Amino-Imidazolina para protección de tubería de
PEMEX
RESUMEN
métodos químicos con el fin de ser utilizadas como inhibidores de corrosión. Los materiales
el proceso de corrosión en un 80%, como fue determinado por las curvas de polarización
compuesto sintetizado. Por otro lado, las mediciones reológicas realizadas a las muestras
PROBLEMÁTICA
Debido a las características del medio corrosivo (mar y tierra) en que se instalan los
ductos (tubos fabricados en acero al carbono) que trasportan combustibles, así como las
materiales de construcción de los ductos tanto por las superficies externas como por las
internas. Con respecto a la parte interna, que es en la que nos enfocaremos en este tema de
presentes en los combustibles (hidrocarburos y gas combustible) tales como agua, ácidos
inorgánicas. Las formas comunes de mitigar los daños corrosivos incluyen la limpieza
productos de corrosión sulfuros y óxidos de hierro. Otro de los problemas de corrosión son
los ácidos siendo uno de los principales es el ácido clorhídrico, este se mezcla con el agua y
a la temperatura que viene el crudo, el agua se condensa sobre las línea provocando la
corrosión.
cloruro de sodio (NaCl), cloruro de magnesio (MgCl2), cloruro de calcio (CaCl2), las sales
son hidrolizadas y producen cloruro de hidrogeno, sal más estable es el NaCl, por otro lado
los ácidos que comúnmente se presentan en los crudos es el ácido sulfúrico, este ácido es
generado por descomposición térmica de compuestos orgánicos sulfurados como son los
agua que trae el crudo y al condensarse causa la corrosión sobre las líneas. En un menor
grado se tiene al ácido fórmico, ácido acético y el ácido propiónico, los cuales también son
detectados sobre las líneas. Otros agentes corrosivos son el dióxido de carbono y el
problemas con la depositación y que sea capaz de neutralizar los ácidos contenidos en el
crudo, se pretende desarrollar un producto inhibidor a base de amina que sea capaz de
adherirse sobre la superficie metálica y a su vez neutralice el medio ácido del crudo. El
inhibidor debe ser también capaz de mejorar la fluidez del crudo sobre el oleoducto o
poliducto.
JUSTIFICACIÓN
Con el fin de controlar los problemas de corrosión interna que se presentan en los
corrosión orgánico del tipo amina que cumpla con criterios ambientales establecidos a nivel
nacional y mundial. Los inhibidores de corrosión orgánicos son productos químicos base
carbono con grupos que contienen Nitrógeno, sulfuros o Fósforo como: imidazolinas,
tiazoles, poliamidas y aminas y piridina entre otros. Reducen la corrosión generando una
película que actúa como barrera protectora sobre la superficie interna del metal. Éste tipo
problemas de corrosión que se presentan en los ductos de PEMEX y son amigables con el
OBJETIVO GENERAL
inhibidores de corrosión
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
e hidrógeno
INTRODUCCIÓN
en la actualidad diferente tipos de petróleo crudo son extraídos en todo el mundo, por lo
cual nuestro país tiene la necesidad de procesar crudos cada vez más pesados lo que origina
característica principal que sea amigable con el ambiente, es decir de baja toxicidad.
hidrógeno y/o dióxido de carbono entre otros. Entre los materiales tradicionalmente
para la extracción, producción y transporte del crudo y del gas natural se encuentran los
aceros microaleados.
Este tipo de aceros son materiales nobles, que sin embargo, están sometidos a
condiciones extremas de corrientes de proceso, como son mezclas de aceites crudos y/o
gases, agua salada (salmuera), ácidos inorgánicos (como el clorhídrico) y orgánicos, entre
otras substancias que ejercen una acción corrosiva conjunta. Asimismo las temperaturas de
transporte y proceso son relativamente elevadas (de 50°C a 60°C), lo que agrava el
fenómeno de corrosión [1]. Todo esto resulta en problemas de degradación del material en
considerables a la industria.
Entre los inhibidores más empleados por la industria del petróleo se tienen las
CAPÍTULO I
ANTECEDENTES
1.1 CORROSIÓN
La corrosión puede ser definida como una reacción química o electroquímica entre un
Este término bien podría ser utilizado para otras sustancias que se deterioran, se rompen
o sufren una oxidación química o electroquímica, tal sería el caso del concreto, vidrio,
Siempre que la corrosión esté originada por una reacción química, la velocidad a la que
tiene lugar dependerá en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido y las
ATAQUE UNIFORME
se producen sobre un metal lo cual provoca que dicho metal se haga más delgado y se
rompa.
1.2 INHIBIDORES
puede ser definido como un compuesto químico, el cual adicionado en pequeñas cantidades
inhibidor de corrosión adicionado al medio corrosivo para proteger al metal, puede ser
inhibidores fílmicos. La función de los inhibidores de corrosión es actuar como una barrera
Estas sustancias orgánicas se agregan a una solución corrosiva que es trasportada a una
tubería metálica con el fin de disminuir su poder de ataque, en otros casos con el fin de
Entre los inhibidores catódicos se tiene las sustancias a base de hidracina, calcio y
que inhibe al cátodo mientras que las sustancias a base de magnesio (Mg) y calcio (Ca)
atraen a los hidróxidos formando una capa que inhibe al cátodo. Las aminas superiores y
Los inhibidores son generalmente en aceites, grasas o ceras que contiene pequeñas
vehículo depende de 1) La duración relativa que se desee tenga la protección, dando por lo
general a la cera una vida más larga, y 2) el factor de facilidad para eliminar el compuesto
antes de la puesta en servicio de las piezas o elementos de máquinas que se han protegido,
siendo el aceite más fácil de eliminar tanto por frotación como por disolventes. El espesor
de las capas de protección que se aplica varía desde 0.1 hasta 2.5 mm.
diversos productos de oxidación del petróleo, sales de aceites sulfurados con metales
de formulación donde diferentes sustancia químicas son mezcladas para después ser
evaluadas como inhibidores de corrosión. Entre los inhibidores más empleados por la
industria del petróleo se tienen las imidazolinas, tiazoles, poliamidas y aminas, entre
muchos otros.
y otros como uno de absorción, formando una película protectora, como escudo contra la
catódicos.
toxicidad, siendo por esta razón, los inhibidores de tipo orgánico (principalmente
los 90, junto con otros compuestos orgánicos también del tipo heterocíclico nitrogenado,
De esta manera, Ramachandran, al verificar por cálculos cuánticos sus teorías sobre el
su óptimo particionamiento aceite/agua, de manera que una mono capa molecular de estas
substancias puede formarse en la superficie del acero con concentraciones de unas cuantas
partes por millón en la solución, resultando esto en dos propiedades fundamentales: 1) alta
desechada al ambiente con la fase acuosa del fluido transportado en la tubería es mínima.
Este tipo de moléculas están normalmente constituidas por dos partes esenciales: una
parte polar rica en electrones (capaz de adherirse a una superficie metálica través de enlaces
de coordinación ó a otros iones vía enlaces electrostáticos) y una parte hidrofóbica que
estudio de éste y otros aspectos del mecanismo de inhibición son claves para mejorar las
densidad electrónica en el átomo donador del inhibidor y solubilidad. Una gran diversidad
dos partes esenciales; una nucleofílica que se encuentra localizada sobre un grupo funcional
inhibidor/metal depende de la densidad electrónica del átomo donador del grupo funcional
está tratando de determinar las propiedades químicas cuánticas de los inhibidores, para
determinar qué factores interviene y son importantes para el diseño de nuevos inhibidores
para el ser humano, pero algunas no solamente lo atacan a él sino también a sus obras. En
este grupo de organismos existen las que sin ser patógenas son responsables de la corrosión
biológica, ya que algunas se desarrollan muy bien en presencia de sales minerales viviendo
Habitualmente estas bacterias se encuentran en medio acuoso, por lo cual, previo al uso
industrial del agua, ésta es normalmente analizada desde un punto de vista químico pero no
detectar patógenos.
Las bacterias de la corrosión actúan en cualquier parte que se encuentre hierro (Fe),
manganeso (Mn), sulfitos (SO2-) o derivados azufrados en presencia del agua, dentro o
fuera de las tuberías o bien al aire libre en los depósitos, sin importar que el agua sea dulce
o salada. Por su gran diversidad, proliferan aún en las condiciones más desfavorables si no
ambiente, los que son determinados por características específicas, como por ejemplo
tensión de oxígeno, N ambiente reductor, pH, etc. El transporte bacterial se realiza junto
con los materiales afectados por ellas; por ejemplo, a Ferrobacilusse le encuentra
preferentemente en las regiones mineras, pero ahora no es raro que esté en otras partes
debido a que fue transportada a diferentes sitios con el carbón, asfalto, brea, etc. [7-8].
pero también se les encuentra en medios específicos como ocurre con diversas especies de
Gallionellay Thiotrix que sólo se desarrollan en agua de mar. Estas bacterias no provocan
obstruir por completo las tuberías; las hay aerobias y anaerobias. Por la incidencia e
inversión o desarrollo.
exposición. En las aleaciones pasivas se adhieren rápidamente, las que se fijan con fuerza.
todos los metales que podría esperarse forman películas tóxicas; se ha observado que el
berilio y plomo permanecen libres de incrustaciones. Las aleaciones en base a cobre son
procesos de corrosión. El ataque corrosivo se inicia por diferencia de potencial entre los
través del electrólito que se encuentra entre esas partes del metal.
del metal al líquido, en cambio en las catódicas el paso es del líquido al metal. Se observa
superficie del metal formando una película a escala molecular, creándose un potencial de
oposición suficiente para neutralizar "la pila". Este fenómeno corresponde a la polarización.
Inicialmente se produce una ligera corrosión anódica con disolución del hierro,
como sales ferrosas que se oxidan por el oxígeno del agua. Al polarizarse los elementos se
suspende la corrosión. En esta etapa del proceso se observa una ligera capa de herrumbre
que no afecta al metal, es un estado de equilibrio que puede durar mucho tiempo mientras
produce despolarización por la movilización del hidrógeno que hacen las bacterias
sulfatorreductoras [9-11].
que este material sea utilizado ampliamente, sobre todo, como recubrimiento del acero. Por
este motivo, desde hace unos 50 años, se han venido realizando estudios sistemáticos para
por distintos investigadores, en diferentes partes del mundo y, en el último decenio, se han
el mayor mercado para los aceros recubiertos con zinc, con la dura competencia del
anual de zinc), tanto en recubrimientos como en ánodos de sacrificio [16]. Por todo esto, es
corrosivo de este metal al interaccionar con la atmósfera. El tipo de corrosión más común
este tipo de corrosión que el acero al carbono. La protección del zinc se produce por tres
razones:
— El efecto “barrera”: al recubrirse el acero con zinc, se evita el contacto directo de este
el zinc ejerce una protección galvánica o catódica en estos sitios, formando una película de
recubrimiento.
— El pH de sus productos de corrosión: Los productos de corrosión del zinc son alcalinos
remonta a mediados del siglo pasado. Tanto Anderson [18] como Haynie y Upham [19],
encontraron que la corrosión atmosférica del zinc aumentaba linealmente con respecto al
tiempo de exposición. Schikorr [20], uno de los pioneros en el tema, ya había hallado una
fue unos de los primeros en demostrar que, además del SO 2, el tiempo de humectación era
SO2 y de los cloruros [22]. Graedel [23] publicó, a finales de los 80, una revisión muy
completa de la información existente hasta esa fecha sobre los mecanismos de formación de
del zinc:
comportamiento.
reacciona con los contaminantes presentes para formar la correspondiente sal (de carácter
Zn(OH)2 + SO2 + O2 + H+
apariencia de “islas”. Estas islas crecen progresivamente hasta unirse y formar una capa que
humedad superficial alcanza un bajo pH, ya sea en forma permanente u ocasional (por
ejemplo, por una gran contaminación con SOx, lluvias ácidas o atmósferas contaminadas
por HCl), no se formaran hidróxido de zinc ni sales básicas de zinc [26]. Se facilita,
entonces, la formación de sulfatos y cloruros solubles en agua, que pueden ser lavados por
CAPITULO II.
TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN
con frecuencias de radiación características. Puesto que cada especie aislada de ion, átomo
que pueden detectarse concentraciones tan pequeñas como 0.01 a 0.001 partes por millón.
1) Microonda
La región infrarroja abarca las regiones del espectro comprendidas entre los números de
0.78 a 1 000 µm. Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de los
analíticas se basan en el empleo de una parte de infrarrojo medio comprendida entre los
4000 y los 670 cm-1 o sea entre las longitudes de onda de 2.5 a 15 µm.
que los espectros correspondientes suelen ser complejos y contienen numerosos máximos y
mínimos que pueden servir para realizar comparaciones. En efecto, el espectro de infrarrojo
excepción de los isómeros ópticos, no existen teóricamente dos compuestos que absorban
absorción. Además, la estrechez de los picos y los efectos de la radiación espurea o difusa
hacen que las mediciones de absorbancia dependan críticamente del ancho de ranura y del
Como la luz infrarroja (IR) tiene asociada una menor energía comparada con la
electrónicas.
valorados. Puesto que los cambios valorados son el resultado de cambios vibratorios y
rotatorios en las moléculas que se irradian, el efecto de Raman es la base para mediciones
descienden a niveles de energía inferiores durante los estados basales y son excitados a
investigaciones químicas estructurales. Para que sean completas del todo, las
la sustancia multifuncional.
El electrodo fue acero -1015 (API 52XL)- comercial (A=1.31 cm2) utilizado en
electrodos fue utilizada para los estudios electroquímicos. Un electrodo de grafito fue usado
empleados para el registro de las señales obtenidas por voltametría lineal (LV), voltametría
cíclica (CV), impedancia (EIE) y/o potencial a circuito abierto. Las soluciones fueron
Gas argón fue utilizado para eliminar perturbaciones por oxígeno disuelto y para mantener
concéntricos CC39 (con un radio interno, externo y longitud del cilindro de 0.003899 m,
CAPÍTULO III.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1 DESARROLLO
la molécula solo servirá como modelo para medir la eficacia de las nuevas moléculas.
obtenida fue caracterizada por FTIR, Raman y resonancia magnética nuclear RMN de
hidrogeno. Se estudiaran también por Fuerza atómica y, para cumplir con las normas de
pureza y morfología.
La siguiente figura muestra el diagrama del equipo utilizado para realizar las
diferentes síntesis.
1. Refrigerante
2. Termómetro
Figura 3.1 –Esquema del equipo utilizado para la síntesis de amina imidazolina
SÍNTESIS DE LA AMINO-IMIDAZOLINA
MÉTODO A
En un reactor de vidrio con capacidad para 250 ml se mezclan a 40ºC con agitación
vigorosa 33.7 ml de ácido oléico y 10.98 gr de dietilentriamina. A dicha mezcla se fue
aumentando gradualmente la temperatura hasta alcanzar los 150°C por 3 horas. En este
proceso se elimina aproximadamente 1.5 ml de agua. Posteriormente se destila subiendo la
temperatura a 235°C y manteniendo esa temperatura durante 6 horas.
MÉTODO B
En un reactor de vidrio con capacidad para 250 ml se mezclan a 40ºC con agitación
vigorosa 33.7 ml de Ácido esteárico y 10.98 gr de dietilentriamina. En esta mezcla se
aumento gradualmente la temperatura hasta alcanzar una temperatura de 80°C por 9 horas.
Las siguientes imágenes (figuras 3.2 y 3.3) se muestran los compuestos obtenidos
después de la síntesis por ambos métodos.
agitación vigorosa 10.61 gr de amino imidazolina con 6.34 gr de carbonato de zinc con una
relación 1:1.
CAPÍTULO IV.
magnética nuclear RNM de carbono 13 e hidrógeno todos los inhibidores fueron obtenidas
4.2 presenta una banda de vibración a 3306 y 1552 cm-1 correspondiente la vibración de
alargamiento y flexión respectivamente del grupo N-H de una amina primaria, las señales a
2849 y 2923 cm-1 corresponden a los grupos C-H presentes. Observe que el espectro Figura
4.2 (a) y 4.2 (b) presentan mismas señales de la formación de la amino imidazolina. La
región comprendida entre 2849 y 2923 cm-1 denota los grupos CH2 y CH3 saturados e
insaturados de la cadena oléica. La Figura 4.2(a) representa la preparación con ácido oleico
y el espectro 4.2 (b) representa la preparación con ácido esteárico. Los espectros son
105
a)
100
95 3314
% Transmitancia(u.a)
90
85
amida
80
1552
1640
2849
75
70 imidazolina
2923
65
110
100
b)
%Transmitancia (u.a)
90
2851
1121
80
3277
816
2921
70
717
1314
60 1471
1556
50
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
-1
Numero de onda cm
metálica inhibiendo el contacto entre las sustancias corrosivas y el metal, de esa manera
carbono ocurre por transferencia de carga parcial entre la molécula y el metal, formando un
enlace covalente.
siguiente manera 95% de xileno y 5 de amino- imidazolina para las pruebas de corrosión.
1500
1437
1299
1260
Intensidad (u.a)
1000
1078
a)
500
b)
0
1000 1500
-1
Desplazamiento Raman cm
esteárico
metálica inhibiendo el contacto entre las sustancias corrosivas y el metal, de esa manera
carbono ocurre por transferencia de carga parcial entre las moléculas y el metal, formando
un enlace covalente.
una molécula de amino imidazolina con esta molécula se realiza una emulsión de la
Este equipo Raman, también permite obtener imágenes de los materiales, ya que tiene
acoplado un microscopio y permite ver lo siguiente. En la Figura 4.4 Se observa una superficie
Figura 4.6 (a) nuevamente se observan vibraciones a 3306 y 1552 cm-1 correspondiente la
vibración de alargamiento y flexión del grupo N-H de una amina primaria, y a 2849 y
2923 cm-1 los grupos C-H. La figura 4.6 (b) representa la preparación del dímero con
ácido esteárico. Los espectros son similares la única diferencia es la cadena y como la
cadena está formada de grupos CH2 y CH3, difícilmente podremos diferenciar un ácido del
0.05
0.10
a)
0.15
ntencidad (u.a)
0.20
b)
0.25
0.30
amida
0.35 imidazolina
0.40
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
-1
Numero de onda cm
2000
Intensidad (u.a)
1000 a)
b)
0
1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600
-1
Desplazamiento Raman cm
Figura 4.7.- Espectro Raman del dímero de amino-imidazolina. a) Ácido oleico b) ácido
esteárico
estudio para ver cómo se coordinaba. Ver siguiente esquema (Figura 4.9), donde asumimos
alargamiento y flexión respectivamente del grupo N-H de una amina primaria, las señales a
2849 y 2923 cm-1 corresponden a los grupos C-H presentes. La señal a 470 cm-1
FTIR y RAMAN (Figura 4.10 a y b), la modificación del inhibidor se ha logrado con éxito
hasta esta etapa, caracterizar estos compuestos así como probar su adherencia al metal y la
105
a)
100
% Transmitancia (u.a)
95
90
1456
1556
85
2851
80
amida imidazolina
1605
3377
2921
75
710
70 Zn-O
105
b)
100
% Transmitancia (u.a).
95
3476
3148
90
1448 1307
3249
85
1584
1407
1087
952
80 2851
75 amida imidazolina
1526
1549
70
2921
65 Z-O
Figura 4.10 – Espectro FTIR de Amino imidazolina modificada con ZnO. a) Ácido oleico
b) ácido esteárico
b)
2000
Intensidad (u.a)
ZnO
a)
imidazolina
1000
0
0 1000 2000
-1
Desplazamiento Raman cm
con ZnO, observe el tono metálico que adquirió, se muestra también que ZnO se aglomera
formando cúmulos.
80
Amina 1
60
Intensidad(u.a)
Dimero de amina1
40
20
amina1-Zn
0
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Numero de onda cm
caso del dímero se vuelven más ancha, corroborando que la unión es con el grupo metilo,
mientras que la imidazolina con ZnO presenta similar espectro, sin embargo en la zona de
las huellas dactilares, las señales de la parte orgánica no se observan, y es debido a que se
aproximadamente 1500cm-1.
1
HNMR(CDCl3) (ppm): H1( 0.76, t, J=6.2 Hz, 3H), H2-7(1.15, s, 20H), H8,11(1.89,
J=5.9Hz 2H), H21(2.35, t, J=9.4Hz 2H). Las señales triples para los protones metílicos 21,
López Hernández María de los Ángeles Página48
Síntesis y Caracterización de la Amino-Imidazolina para protección de tubería de
PEMEX
22 se localiza a 3.13 y 3.55 ppm, la señal a 6.17 ppm pertenece al acoplamiento HN-CO del
grupo amidico.
de unión del hidrógeno con los constituyentes, como C-H que es la mayor proporción de
es más polar, enlace N-H y es por ello que la señal para este enlace se encuentra a mayor
ppm, y toda la cadena de C-H menos polar se encontrara a menor ppm. En la Figura
Los resultados obtenidos para el dímero de amino imidazolina óleica por RMN se
Las señales triples para los protones metílicos 21, 22 se localiza a 3.13 y 3.55 ppm,
la señal a 6.17 ppm pertenece al acoplamiento HN-CO del grupo amidico. Una señal nueva
es mostrada a 6.4ppm representa el grupo metilico unido a ambas moleculas de los grupos
amidicos
La señal ubicada en el pico 18 y 21 ppm son más intensas, debido a que, quizas sea
donde se enlaza la otra molécula de amino imizadolina. Por lo tanto se puede ver un
espectro similar.
dopada con ZnO, debajo de la figura de muestra los desplazmiento en ppm de hidrógeno
unido a los diferntes atomos, nuevamente se muestra similar solo que aparece una selañal a
mayor ppm es quizas la unión del ZnO con el grupo amida como se muestra en la figura
contenida dentre del espectro. En la parte baja del espectro de presentantan los
H9,10(5.20, m, 2H), H16(1.51, m, 2H), H19(2.99, t, ,J=6.2 Hz 2H), H20(2.71, t, J=5.9Hz 2H),
H21(2.35, t, J=9.4Hz 2H). Las señales triples para los protones metílicos 21, 22 se localiza
a 3.13 y 3.55 ppm, la señal a 6.17 ppm pertenece al acoplamiento HN-CO del grupo
La Figura 4.17 muestra las curvas de polarización (gráfica de Tafel, E versus log i), a
0.01M como electrolito soporte (20mL). Para fines de comparación, la curva (A)
medida que la concentración del inhibidor aumenta (curva A con respecto a la curva E), los
desplazamientos de potencial son más marcados hacia potenciales más nobles (E Vinh=100= -
E C
-0.55 monomero-CONC D
B
-0.60
A
E / V (SCE)
EVinh=100
-0.65
-0.70
EVinh=0
-0.75
icorr(inh)
icorr
-0.80
Figura 4.17 Curvas de Tafel en NaCl 0.1M a diferentes concentraciones de inhibidor: (A)
0, (B) 25, (C) 50, (D) 75 y (E) 100 µL. Velocidad de barrido 20mV/s.
referencia (icorr) [37], con un factor de eficiencia [38] Ep=(icorr–icorr(inh))/icorr de ca. 80%. En
general, éste comportamiento indica que el proceso de oxidación es inhibido por efectos
electrocatalíticos y/o debido al bloqueo de los sitios activos en la superficie metálica. Por
otra parte, los diagramas de Nyquist (no mostrados se pueden mostrar o no los tenemos)
obtenidos por impedancia electroquímica entre 100kHz y 10mHz usando como electrolito
soporte una solución de NaCl 0.01 Muy diferentes concentraciones de inhibidor, indican
que entre la solución libre de inhibidor y las soluciones con inhibidor, importantes cambios
en la forma de los perfiles fueron evidentes, indicio de que los mecanismos de reacción
interfaciales no son los mismos (procesos difusionales). Mientras que en el perfil sin
mayores a 25 µL, los efectos de inhibición son menos marcados, indicando que existe una
concentración óptima. Similares resultados fueron obtenidos por polarización, (ver Figura
4.18).
En las Figuras 4.18 y 4.19 se muestran las curvas de flujo y de viscosidad para las
4.17, se observa el comportamiento de los fluidos del tipo newtoniano sin tixotropía ni
esfuerzo de cadencia, lo cual nos indica la existencia de estructuras en reposo [39-41], sin
4.19-a y 4.18-a) tiene un efecto proporcional en la viscosidad aparente promedio para las
muestras de crudo (Figura 4.18 -b y 4.19-b) dentro del intervalo de la concentración del
viscosidad aparente de 0.155 a 0.125 Pa•s (Figura 4.18 -b). Sin embargo, cuando se agregó
se incrementó de 0.155 a 0.175 Pa•s. Un efecto similar puede verse en la muestra MCC al
0.011 a 0.126 Pa•s. Posiblemente por efecto del peso molecular de compuesto en las
[39] en el inhibidor mezclado homogéneamente con las muestras MCM y MCC determina
(a)
3
10
crudo maya
Esfuerzo de corte en la pared (Pa)
muestra original
1.0 ml monomero
2
10
1.0 ml dimero
(b)
1
10
0
10
1 2 3
10 10 10
-1
Rapidez de deformación aparente (s )
0.35
crudo maya
0.3 muestra original
1.0 ml monomero
Viscosidad aparente (Pa s)
0.25
1.0 ml dimero
0.2
0.15
0.1
1 2 3
10 10 10
-1
Rapidez de deformación aparente (s )
rapidez de deformación en los ciclos están representados por los símbolos llenos y vacíos,
respectivamente.
(a)
3
10
crudo combinado
Esfuerzo de corte en la pared (Pa)
muestra original
1
10
0
10
1 2 3
10 10 10
-1
Rapidez de deformación aparente (s )
0.35
1.0 ml monomero
Viscosidad aparente (Pa s)
0.2
1.0 ml dimero
0.15
0.1
0.05
1 2 3
10 10 10
-1
Rapidez de deformación aparente (s )
deformación en los ciclos están representados por los símbolos llenos y vacíos, respectivamente.
CONCLUSIONES
con éxito hasta esta etapa, caracterizar estos compuestos así como probar su adherencia al
Sustancias orgánicas basadas en amidas fueron sintetizadas por rutas químicas para
importante en el proceso de oxidación del metal comercial utilizado (alrededor del 80%).
molécula orgánica dada por la ruta de preparación y el soporte solubilizante empleado. Por
otro lado, las pruebas reológicas de las muestras originales de hidrocarburo y con 1 ml de
aparente promedio cuando la sustancia sintetizada fue soportada con el agente solubilizante.
OBSERVACIONES
que esta debe tener un color ámbar, por ello fue necesario el cambiar las temperaturas.
Se hizo una modificación en la formulación de ZnCl2 por Zn (CO3) 2 ya que nos fue
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