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Ecuación de estado de Van der Waals

La ecuación de estado de Van der Waals se propuso en 1873, tiene dos constantes que se determinan del
comportamiento de una sustancia en el punto crítico, y está dada por

a
1P 2
v b RT
v2

Van der Waals intentó mejorar la ecuación de estado de gas ideal al incluir dos de los efectos no
considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atracción intermoleculares y el volumen que ocupan
las moléculas por sí mismas. El término a/v2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y b el volumen
que ocupan las moléculas de gas. En una habitación a presión y temperatura atmosféricas, el volumen
que en realidad ocupan las moléculas es alrededor de la milésima parte del volumen de la habitación. A
medida que aumenta la presión, el volumen ocupado por las moléculas se vuelve una parte cada vez más
importante del volumen total. Van der Waals propuso corregir esto reemplazando v en la relación del gas
ideal por v – b, donde b representa el volumen que ocupan las moléculas de gas por unidad de masa.

Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan únicamente de los datos del punto crítico (Tabla 1).

27R 2 T 2cr RTcr

a y   b
64Pcr 8Pcr

Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman

La ecuación de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1928, es una ecuación de estado basada en cinco
constantes determinadas de forma experimental. Se expresa como

R uT c A
P a1 b 1v B2
v2 v T3 v2
donde
a b
A  A0 a 1  b y B  B0 a 1  b
v v

Se sabe que la ecuación de Beattie-Bridgeman es razonablemente precisa para densidades de hasta 0.8rcr,
donde rcr es la densidad de la sustancia en el punto crítico.

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Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin

En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de Beattie-Bridgeman y consiguieron
aumentar el número de constantes a ocho. Se expresa como

R uT C0 1 bR uT a aa c g g>v 2
P a B0R uT A0 2
b a1 be
v T v2 v 3
v6 v T23
v 2

Esta ecuación puede manejar sustancias a densidades de hasta 2.5rcr. En 1962, Strobridge amplió aún más
esta ecuación al aumentar el número de constantes a 16.

Ecuación de estado virial

La ecuación de estado de una sustancia se puede expresar también en forma de una serie, como

RT a 1T2 b 1T2 c 1T2 d 1T2 ...

P
v v2 v3 v4 v5

TABLA de Constantes para Ecuaciones de Estado

Constantes que aparecen en las ecuaciones de estado de Beattie-Bridgeman y Benedict-Webb-Rubin
a) Cuando P está en kPa, v- está en m3/kmol, T en K y Ru  8.314 kPa · m3/kmol · K, las cinco constantes de la ecuación
de Beattie-Bridgeman son:
Gas A0 a B0 b c
Aire 131.8441 0.01931 0.04611 0.001101 4.34  104
Argón, Ar 130.7802 0.02328 0.03931 0.0 5.99  104
Dióxido de carbono, CO2 507.2836 0.07132 0.10476 0.07235 6.60  105
Helio, He 2.1886 0.05984 0.01400 0.0 40
Hidrógeno, H2 20.0117 0.00506 0.02096 0.04359 504
Nitrógeno , N2 136.2315 0.02617 0.05046 0.00691 4.20  104
Oxígeno, O2 151.0857 0.02562 0.04624 0.004208 4.80  104

Fuente: Gordon J. Van Wylen y Richard E. Sonntag, Fundamentals of Classical Thermodynamics, versión sistema inglés/SI, 3a. ed., Nueva York, John Wiley &
Sons, 1986, p. 46, tabla 3.3.

b) Cuando P está en kPa, v- está en m3/kmol, T está en K y Ru  8.314 kPa · m3/kmol · K, las ocho constantes
de la ecuación de Benedict-Webb-Rubin son:
Gas a A0 b B0 c C0 a g
n-butano, 190.68 11021.6 0.039998 0.12436 3.205  107 1.006  108 1.101  103 0.0340
C4H10
Dióxido de
carbono, CO2 13.86 277.30 0.007210 0.04991 1.511  106 1.404  107 8.470  105 0.00539
Monóxido de
carbono, CO 3.71 135.87 0.002632 0.05454 1.054  105 8.673  105 1.350  104 0.0060
Metano, CH4 5.00 187.91 0.003380 0.04260 2.578  105 2.286  106 1.244  104 0.0060
Nitrógeno, N2 2.54 106.73 0.002328 0.04074 7.379  104 8.164  105 1.272  104 0.0053

Fuente: Kenneth Wark, Thermodynamics, 4a. ed., Nueva York, McGraw-Hill, 1983, p. 815, tabla A-21M. Publicado originalmente en H. W. Cooper
y J. C. Goldfrank, Hydrocarbon Processing 46, núm. 12, 1967, p. 141.

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