UNIVERSIDAD NACIONAL DE CHIMBORAZO

FACULTAD DE CIENCIAS DE SALUD

CARRERA LABORATORIO CLÍNICO E HISTOPATOLÓGICO

Asignatura
Instrumentación II

TEMA
Electrodos Ion Selectivo

Elaborado por:

Romero Erika

Segundo semestre

Docente: DR. José Ortiz

Fecha de entrega: 05 de Enero del 2018

Octubre 2017 – Marzo 2018

Riobamba - Ecuador
 ELECTRODOS ION SELECTIVO

Son electrodos que poseen una membrana sensible, selectiva a un ion en particular. Cuando
se sumerge el electrodo selectivo en la muestra, en su membrana se desarrolla un potencial
debido a una reacción selectiva y espontánea. Para medir este potencial, además del
electrodo selectivo indicador, es necesario un electrodo de referencia.

VARIABLES A CONSIDERAR EN UNA MEDIDA CON ISE.

 Escala de Medida

Es la escala de concentración del ion a medir en la cual el electrodo es “sensible” a una

variación de la misma. Puede dividirse en dos zonas: zona lineal y zona no lineal.

Siempre es recomendable trabajar en la zona lineal, ya que la zona no lineal exige efectuar
una calibración con al menos 5 patrones y una interpolación manual.

 Electrodo de referencia

La función del electrodo de referencia es proporcionar un potencial constante frente al que

poder medir las variaciones debidas al electrodo indicador. Es muy importante escoger el
electrolito de referencia adecuado, para ello es necesario tener en cuenta:
 - La fuerza iónica del electrolito debe ser muy superior a la de la muestra.
- Debe ser una solución equitrasferente. Las velocidades del catión y del anión deben
ser lo más parecidas posibles.
- No debe reaccionar con la muestra.
- No debe contaminar la muestra. Nunca debe contener el ion a medir.

 Temperatura

De todos es conocido el efecto de la temperatura sobre las medidas de potencial. El

comportamiento de los electrodos selectivos frente a la temperatura no es tan conocido
como el de los de pH, por esta razón no se habla de compensación de temperatura en las
medidas con ISE. Es necesario que la temperatura permanezca constante durante un análisis
con electrodo selectivo, tanto durante la calibración con patrones como durante la medida
de las muestras.

 Fuerza iónica

El potencial de un electrodo selectivo responde a la actividad de los iones, no a su

concentración. Para que la actividad de un ion y su concentración se parezcan, se añade
tanto a los patrones como a las muestras un ajustador de fuerza iónica, ISA.

Un ajustador de fuerza iónica, ISA, es una disolución de fuerza iónica elevada que no
interfiere con la muestra y que iguala la fuerza iónica de patrones y muestras. En el manual
de usuario de cada electrodo ion selectivo se detalla la disolución ajustadora de fuerza
iónica necesaria en cada caso.

 pH de la muestra

El pH de la muestra debe encontrarse en una determinada escala, en unos casos debido a las
interferencias de H+ y OH-, en otros debido a que las membranas trabajan correctamente en
una determinada zona de pH.

 Interferencias del electrodo

Si en la muestra hay presentes iones que afecten al electrodo selectivo, éste responderá
tanto a los iones de interés como a los interferentes. Por lo tanto es necesario garantizar que
no hay especies interferentes antes de iniciar un análisis.

En el manual de cada electrodo selectivo aparece una tabla donde se indican los iones y el
nivel de interferencia de los mismos.

 Interferencias del método

Si la especie a medir no está “libre”, es decir está enlazada a otras especies o adsorbida, no
puede ser medida. En estos casos es necesario tratar previamente la muestra con tal de que
el ion a medir se encuentre en forma “libre”.

 Tipos de membranas selectivas de iones

Existen cuatro tipos de membranas selectivas de iones que se utilizan en electrodos

selectivos de iones (ISEs): vidrio, estado sólido, líquidas, y de electrodos compuestos.

- Electrodos de membrana de vidrio

Cuando la membrana de vidrio está expuesta al agua, una capa gruesa hidratada se
forma (5-100 nm), que exhibe una mejor movilidad de los iones. Dos procesos se
producen durante la interacción de la membrana hidratada de vidrio y la solución
problema: El intercambio de iones y la difusión de todos los iones que participan.
- Electrodos de membrana de estado sólido
Se fabrican con materiales que son conductores iónicos. Los rangos de medición de
estos electrodos se encuentran en el rango de 1 - 10-6M, pero los efectos de
interferencia se encuentran con frecuencia. Es posible fabricar sensores mediante
contacto directo de la membrana con un alambre. (Dependientes de tiempo y
temperatura)
- Electrodos de membrana líquida
El componente principal de la membrana electroactiva es un compuesto neutro o
cargado. Las mediciones de actividad de iones se realizan predominantemente en
medios acuosos, por lo que todos los constituyentes de la membrana son lipofilos.
- Electrodos de membrana modificada
 Sensores enzimáticos y sensores de gas potenciométricos. La mejora de la
selectividad se obtiene mediante una elección apropiada del electrodo interno y por
la permeabilidad diferenciable de la membrana hidrófoba.

APLICACIONES

Los electrodos selectivos de iones son utilizados en investigaciones en el ámbito de la

bioquímica y biofísica, donde es preciso conocer las concentraciones iónicas en una
solución acuosa, por lo general en tiempo real.

 pH-metro

En éste electrodo los sitios aniónicos fijos son creados por defectos en la membrana del
SiO2 (Sílice) y las vacantes catiónicas debidas a los constituyentes que no son silicio en el
cristal. La solución de referencia interna en este electrodo tiene una actividad constante y
fija de iones hidronio (H+), comúnmente 0.1M.

 Electrodos de membrana de vidrio

La concentración de la unión aniónica se estima entre 3M y 10M, la cual determina el

amplio rango lineal de la curva de calibración del ISE (comúnmente con pH entre 2 y 12).

 Electrodos de membrana de estado sólido

El tiempo de respuesta de estas membranas se puede aumentar mediante la incorporación

de iones aliovalentes (con diferente carga o valencia) en la red (por ejemplo, la membrana
selectiva de fluoruro LaF3 puede ser dopada con iones Eu2+). Sensores para la detección
de iones: Ag+, Cu2+, Cd2+, Pb2+, S2-, F-, Br-, I-, CN- y SCN- pueden ser construidos a
partir de dichas membranas.

 Electrodos de membrana líquida

En química clínica, electrofisiología, como detectores en la cromatografía iónica, en los

procesos de transporte altamente selectivos a través de membranas artificiales (también
membranas biológicas).

 Electrodos de membrana modificada

En el caso del electrodo de CO2 el mecanismo puede ser descrito por una serie de
equilibrios: la partición de las moléculas de gas entre la muestra y el electrodo (equilibrio
de solubilidad) y su hidrólisis dentro de la solución interna (por ejemplo, 0,1 M de
NaHCO3), que influye en el pH de esta solución

BIBLIOGRAFÍA

1. CRISON. Electrodos Ion Selectivo. Catálogo de Laboratorio 2004. 1ª Edición.

Fecha de consulta: 4 enero de 2018 Disponible en :
http://www.crison.it/pdfs/04/crison_4_1.pdf
2. Olmos, R. P. (1983). Aplicación de los electrodos de ion-selectivo al análisis de
aguas. Química e Industria, 29(9), 583-587.