Teknik Kimia Journal 308 (2017) 101-109

daftar isi yang tersedia di ScienceDirect

Teknik Kimia Journal

homepage jurnal: www.el Sevier .com / cari / CEJ

Esteri fi kasi asam lemak bebas dengan metanol menjadi biodiesel menggunakan katalis
heterogen: Dari minyak asam Model untuk mikroalga lipid

Marc Veillette Sebuah . b . Anne Giroir-Fendler b . Nathalie Faucheux Sebuah . Michèle Heitz Sebuah . ⇑
Sebuah Departemen Teknik Kimia dan Bioteknologi Teknik, Fakultas Teknik, Université de Sherbrooke, 2500 Boul. de l'Université, Sherbrooke (Qc), Kanada
b Université Lyon 1, CNRS, UMR 5256, IRCELYON, Institut de Recherches sur la mengkatalisis et l'environnement de Lyon, 2 avenue Albert Einstein, 69.626 Villeurbanne Cedex, Perancis

highlight graphicalabstract

katalis asam heterogen digunakan untuk

mengurangi keasaman minyak Model.

kondisi operasi seperti suhu dan waktu reaksi

yang dialami.

Amberlyst-15 katalis menunjukkan konversi

terbaik dan waktu reaksi yang lebih pendek.

Proses ini juga diuji dengan

protothecoides chlorella lipid mikroalga.

Dalam kondisi terbaik diuji, konversi asam lemak

bebas dari 84% diperoleh.

articleinfo abstrak

Pasal sejarah: Salah satu masalah utama lipid mikroalga adalah konten mereka yang tinggi asam lemak bebas (FFA), yang menciptakan masalah
Menerima Mei 2016 25 pembentukan sabun selama homogen alkali transesteri fi kasi. Tujuan utama dari penelitian ini adalah untuk menguji katalis heterogen untuk
Diterima dalam bentuk direvisi 14 Juli 2016 Diterima mengubah FFA dari minyak (asam oleat + minyak canola) digunakan sebagai model dan dari lipid mikroalga ( Scenedesmus obliquus dan protothecoides
15 Juli 2016 Tersedia online 18 Juli 2016
Chlorella) menjadi biodiesel. Di bawah kondisi yang diuji (suhu: 120 C, tekanan autogenous, waktu reaksi: 60 menit, metanol untuk rasio lipid:
0,57 mL / g dan 2,5% berat Amberlyst-15 relatif terhadap lipid mikroalga), protothecoides chlorella

Kata kunci:
lipid diizinkan untuk mencapai konversi yang lebih tinggi (84%) dibandingkan dengan Scenedesmus obliquus lipid (34%). Namun, penelitian
biodiesel
menunjukkan bahwa kedua lipid mikroalga menderita keterbatasan perpindahan massa, karena kotoran, karena FFA konversi yang lebih tinggi dari
Gratis asam lemak Esteri fi kasi
Mikroalga Amberlyst-15 90% diperoleh dengan minyak Model (20-33% berat FFA dalam minyak canola). Terlepas dari kenyataan bahwa FFA dari kedua mikroalga yang
cocok untuk menghasilkan biodiesel, studi lebih lanjut harus dilakukan pada alkali transesteri fi kasi dari lipid yang tersisa masih hadir di mikroalga
Zirkonium-titanium oksida campuran biodiesel dan lipid mentah pemurnian untuk membatasi masalah perpindahan massa.

2016 Elsevier-undang.

1. Perkenalan karbon dioksida (CO 2) adalah gas fi paling signifikan dipancarkan ke atmosfer. Di Kanada, sebagai contoh,
bagian utama dari gas rumah kaca yang dipancarkan (80%) pada tahun 2012 terkait dengan CO 2, yang
Pengurangan gas rumah kaca (GRK) sangat penting untuk membatasi dampak perubahan iklim. Di sesuai dengan 576 Mt eq. BERSAMA 2 [ 1] . Menurut referensi yang sama, 27% dari mereka emisi terkait
sebagian besar negara, dengan bahan bakar fosil yang digunakan oleh sektor transportasi. Masalah utama dengan sumber-
sumber non-energi terbarukan, seperti bahan bakar fosil, adalah kenyataan bahwa minyak akan habis
dalam
⇑ Penulis yang sesuai.

Alamat email: Michele.Heitz@USherbrooke.ca (M. Heitz).

http://dx.doi.org/10.1016/j.cej.2016.07.061
1385-8947 / 2016 Elsevier-undang.
 1 M. Veillette et al. / Teknik Kimia Journal 308 (2017) 101 -109
02
waktu dekat, sekitar 2045 [2] . Akibatnya, sumber energi baru harus
dikembangkan.
Di antara sumber energi, biodiesel merupakan sumber energi bersih yang dapat digunakan untuk
menggantikan bahan bakar fosil. Bahkan, biodiesel atau asam lemak ester alkil dihasilkan dari tanaman
baku oleaginous (kedelai, bunga matahari, dll) dapat diumpankan ke mesin diesel konvensional tanpa
modi sebelumnya fi kasi [3] . Selain mengurangi CO bersih 2 emisi, menggunakan campuran biodiesel
yang dihasilkan dari minyak kedelai dan petrodiesel (1: 4 v / v) akan mengurangi emisi gas tercemar khas
(dibandingkan dengan petrodiesel hanya) seperti karbon monoksida ( 11%), partikulat ( 10%), dan jumlah
hidrokarbon (21%) [4] . Di sisi lain, fakta bahwa biodiesel yang dihasilkan dari tanaman oleaginous baku
dibudidayakan di lahan garapan adalah masalah dalam hal pencemaran tanah, kelaparan dunia dan
deforestasi [5] . Untuk mengatasi masalah ini, lipid mikroalga dapat digunakan sebagai bahan baku untuk
menghasilkan biodiesel.
Mikroalga merupakan bahan baku yang menarik untuk menghasilkan biodiesel karena
budaya
mereka tidak bersaing dengan tanaman pangan [6] dan mereka dapat mengandung kadar
tinggi
lemak (hingga 75% berat) [6] . Mikroalga tumbuh relatif cepat dengan adanya karbon
anorganik
(metabolisme autotrophic) atau karbon organik (metabolisme heterotrofik). Mikroalga
dengan
metabolisme mixotrophic dapat mengkonsumsi kedua karbon organik dan heterotrofik dengan
atau
tanpa cahaya [7] . Keuntungan utama dari mode budaya mixotrophic didasarkan pada fakta bahwa ia mbar) pada 50 C selama 1-3 hari. dapat
mengurangi jumlah energi yang dibutuhkan (tanpa cahaya) dan menurunkan biaya produksi [8] . Selain
itu, budaya tersebut dapat disesuaikan dengan iklim dingin [8] , Seperti Kanada. Biodiesel dapat
diproduksi oleh reaksi antara trigliserida, yang terkandung dalam berbagai bahan oleaginous seperti
mikroalga, dan alkohol (umumnya methanol) dikatalisasi di bawah kondisi alkali homogen. Namun, reaksi
antara katalis alkali homogen dan asam lemak bebas (FFA) hasil dalam pembentukan sabun, yang
menciptakan masalah selama biodiesel pemurnian
[9] . Bahkan, lipid mikroalga mungkin mengandung kadar tinggi FFA (hingga 70% berat
tergantung pada kondisi penyimpanan) [10] . Akibatnya, langkah 1 dari Esteri fi kasi (asam) diperlukan
untuk mengubah FFAs menjadi biodiesel.
Dalam rangka untuk mengobati FFA tinggi konsentrasi bahan baku (> 10% berat), penulis biasanya
meningkatkan suhu reaksi (> 65 C) untuk secara efektif mengurangi keasaman bahan baku [11]
. Sebagai contoh, untuk eksperimen dari Esteri fi kasi dari campuran asam oleat dan minyak kedelai
(1: 1 b / b) dalam reaktor batch pada 100 C, pada metanol untuk rasio asam oleat molar dari 8, 5% berat
Amberlyst-15 relatif terhadap minyak asam, Tesser et al. [11] memperoleh FFA konversi 90% setelah
waktu reaksi 3 jam. Namun, Amberlyst-15 adalah suhu terbatas (120 C), menurut data supplier, dan itu
tidak dapat diregenerasi dengan kalsinasi. Menurut pengetahuan terbaik kami literatur, tidak ada
penelitian diuji zirkonium-titanium oksida campuran (ZrTiO) untuk pengurangan keasaman bahan baku
yang digunakan untuk produksi biodiesel.
Tujuan 1 dari penelitian ini adalah untuk membandingkan Amberlyst-15 (resin) dan oksida
molibdenum didukung pada campuran oksida katalis zirkonium-titanium untuk konversi FFA dari
minyak model yang mengandung asam oleat (FFA) dalam minyak canola. 2 Tujuan dari pekerjaan
penelitian adalah untuk menguji Amberlyst-15 katalis untuk mengubah FFA dari 2 mikroalga
mixotrophic ( protothecoides chlorella dan Scenedesmus obliquus) lipid dalam FAME.
2. Bahan-bahan dan metode-
metode
2.1. Kimia dan bahan
baku
Ammonium heptamolybdate tetrahydrate (99 wt%) dan asam klorida (37 wt%) dibeli dari Merck
(Damstadt, Jerman) sementara titanium butoksida (97 wt%), larutan amonia berair (32% berat) dan
hidrat amonium metatungstate (puriss.
pa, P 99,0 wt%) yang dibeli dari Fluka (St-Quentin-Fallavier, Prancis). Zirkonium oksiklorida
octahydrate (99,9% berat dasar logam) dibeli dari Alfa Aesar (Schiltigheim, Prancis).
Serti fi ed ACS kelas pelarut (99,8% berat metanol (CH 3 OH) dan heksana (C 6 H 14)), HPLC kelas
isopropil alkohol, HPLC kelas asetonitril, 90,0% berat asam oleat (OA), USP / FCC / EP / BP / JP kelas
gliserol (2-5% berat air) dan 89,6% berat kalium hidroksida (KOH) yang dibeli dari Fisher ilmiah
Inc (Kanada). Natrium sulfat (Na 2 BEGITU 4) ( 99,0 wt%) dan 95-98% berat asam sulfat (H 2 BEGITU 4) yang
dibeli dari anachemia (Lachine, Kanada). Asam ionexchanging kuat resin (Amberlyst-15), 99,5%
berat n-butylamine dan phenolphthalein kelas ACS dibeli dari Sigma-Aldrich (USA) sementara minyak
canola dibeli dari toko lokal.
Sebelum tes katalitik, resin Amberlyst-15 dikeringkan semalam di oven pada 105 C.
minyak asam Model diperoleh dengan pencampuran asam dan canola oleat minyak murni dari 20%
berat sampai 100% berat asam oleat (tidak ada trigliserida).
protothecoides chlorella dan Scenedesmus obliquus mikroalga
diperoleh
fromtheUniversitéduQuébec à Rimouski (Rimouski, Kanada). Yang terakhir dibudidayakan dalam
kondisi mixotrophic (dengan laktosa sebagai sumber karbon) dan dipanen dengan
sentrifugasi.
Dalam rangka untuk removewater, frozenmicroalgaewere liofilisasi bawah vakum (kurang dari 100
2.2. persiapan
katalis
oksida campuran zirkonium-titanium (ZrTiO) yang dibuat dengan metode co-presipitasi. Tiga (gel)
rasio molar Zr / Ti awal yang digunakan: 1, 1/3, 3. Lima puluh (50) mL asam klorida pekat (37% berat)
dicampur ke jumlah yang diperlukan air titanium butoksida (Tibu) dan campuran dipanaskan pada 50 C
(pengadukan magnetik) sampai solusi yang jelas diperoleh. Larutan air yang mengandung jumlah yang
diperlukan zirkonium oksiklorida octahydrate (ZrOCl 2) dicampur (pengadukan magnetik) dengan solusi
titanium. Larutan yang dihasilkan ditambahkan ke larutan amonia (pH 12) untuk menjaga pH sekitar 10
(pH meter). Solusinya tertutup dan dipanaskan pada suhu 80 C semalam. Kemudian, larutan disaring di
bawah vakum dan dicuci dengan air destilasi panas (sekitar 80 C) sampai pH netral (7). Kemudian, padat
lembab diperoleh dikeringkan semalam di 105 C. padat kering hancur dan calcinatedwith udara pada 850
C selama 2 jam. Sebagai soal perbandingan, oksida sederhana (titanium oksida (TiO 2) dan zirkonium
oksida (ZrO 2)) disusun dengan metode yang sama tetapi tanpa penambahan prekursor logam kedua
(Tibu atau ZrOCl 2) dan dikalsinasi masing-masing dengan udara pada 400 dan 500 C selama 2 jam.
Peresapan basah oksida logam (tungsten oksida (WO
3)
dan molibdenum oksida (MoO 3)) dilakukan menurut prosedur dimodifikasi fi dijelaskan oleh [12] .
Pertama, WO 3 didukung pada ZrTiO disiapkan. Ammonium metatungstate hidrat (15,3% berat W relatif
terhadap dukungan) dilarutkan ke dalam air destilasi. Kemudian, 1,5 g dukungan (katalis ZrTiO dengan
awal (gel) rasio molar Zr / Ti dari 1 maka dikalsinasi pada 550 C selama 2 jam) ditambahkan. Kemudian,
campuran dicampur selama 30 menit dan air diuapkan di bawah vakum pada 50 C selama 2 jam. Dalam
kasus MoO 3 didukung pada ZrTiO, impregnasi itu dilakukan sama tapi dengan melarutkan amonium
heptamolybdate tetrahydrate (8,0 wt% Mo relatif terhadap ZrTiO) ke dalam air destilasi untuk menjaga
rasio molar yang sama dari logam pada permukaan katalis. Kemudian, katalis dikeringkan pada 105 C
semalam dan dikalsinasi dalam kondisi oksidasi pada 650 C selama 5 jam. Tabel 1 menyajikan label untuk
setiap katalis untuk menyederhanakan teks.
2.3. katalis karakterisasi
Deskripsi lengkap karakterisasi katalis tersedia di Elektronik Annex (online) .
 M. Veillette et al. / Teknik Kimia Journal 308 (2017) 101-109 103

Tabel 1
katalis berlabel digunakan dalam penelitian ini.

Label Awal Zr / Ti (gel) Mo (wt% awal dibandingkan dengan ZrTiO) W (wt% awal dibandingkan dengan ZrTiO) Suhu kalsinasi ( C)

Z3T 1/3 0 0 850

ZT 1 0 0 850
3ZT 3 0 0 850
MZT 1 8,0 0 650
WZT 1 0 15.3 650

2.4. tes catalytic katalis / lipid). Botol itu disegel dan dipanaskan (120 C) selama 60 menit. Kemudian, lipid pulih dengan 3 5
mL heksana. Untuk H 2 BEGITU 4 reaksi yang dikatalisis, campuran dipindahkan ke dalam corong pisah
Satu (1) g asam oleat ditambahkan ke jumlah yang diperlukan katalis kering (berbagai rasio) ke dalam dan dicuci dengan air destilasi. Dalam rangka untuk menghapus air, Na 2 BEGITU 4 ditambahkan ke fase

botol kaca 25 ml mengandung pengaduk magnetik. Kemudian, metanol ditambahkan (rasio molar asam organik (mikroalga lipid dan heksana). Kemudian, campuran tersebut disaring dan heksana diuapkan (65

oleat dari 5). Botol itu disegel dan direndam ke dalam bak minyak silikon (suhu berkisar 65-120 C ± 3 C) C) di bawah vakum. Setelah reaksi Esteri fi kasi, lipid-FAME campuran masih kental pada suhu kamar.

dikendalikan oleh pengontrol suhu dilengkapi dengan termokopel untuk berbagai waktu reaksi (tingkat
pengadukan sekitar 200 rpm). Pemulihan biodiesel dilakukan menurut penelitian sebelumnya [13] . Dalam
penelitian ini, efek dari waktu reaksi, katalis (Amberlyst-15), gliserol dan jenis katalis diuji ( Meja 2 ).

Sebagai soal perbandingan, 1 g minyak Model (27 dan 33 wt% FFA dalam minyak canola) juga
disampaikan kepada Esteri kondisi kation fi seperti dijelaskan di atas.

2.5.4. Mikroalga minyak fi nal keasaman

2.4.1. konversi FFA: minyak Model
Model minyak fi nal keasaman ditentukan seperti yang dijelaskan untuk konten FFAs awal. Sebuah
The FFA konversi diperkirakan oleh titrasi konvensional setelah dimodifikasi prosedur analitis jumlah tertimbang dari lipid ed Esteri fi (0,297-0,438 g) dilarutkan dalam 20 mL isopropanol. Kemudian,
dijelaskan di tempat lain campuran dititrasi sampai pH 8,5 menggunakan larutan 0,05 N KOHisopropanol. The FFA mikroalga
[11] . Minyak asam Model (awal dan fi nal) dititrasi dengan konversi dihitung menggunakan awal dan konsentrasi nal fi dari FFAs.
0,05 N larutan KOH-isopropanol sampai titik akhir (warna pink) dengan menggunakan fenolftalein
sebagai indikator.

2.5. ekstraksi mikroalga lipid dan Esteri fi kasi

2.6. konten FAME

2.5.1. ekstraksi mikroalga lipid

The FAME Komposisi kuantitatif dievaluasi dengan kromatografi gas sesuai dengan pekerjaan
Dalam rangka untuk mengekstrak lipid dari spesies mikroalga ( C. protothecoides dan S. obliquus), sebelumnya [13] .
metode ekstraksi Soxhlet digunakan. Dua belas (12) g mikroalga biomassa kering tertimbang dalam bidal
selulosa (Whatman) dan 140 mL heksana dipanaskan (refluks) selama 90 menit. Hasil lipid diperoleh
dengan metode ini untuk C. protothecoides dan S. obliquus ( 2,44 dan 2,46 wt%, masing-masing) yang 3. Hasil dan Pembahasan
cukup rendah dibandingkan dengan hasil lipid maksimum 75% berat untuk mikroalga lainnya [6] .
3.1. karakterisasi katalis

Hasil karakterisasi katalis yang lengkap tersedia di Elektronik Annex (online) .

2.5.2. asam lemak bebas (FFA) isi lipid mikroalga

Dua puluh (20) ml isopropanol digunakan untuk melarutkan lipid mikroalga (264-351 mg).
Kemudian, campuran dititrasi menggunakan larutan 0,05 N KOH-isopropanol sampai pH jelas 8,5 diukur 3.2. tes catalytic
dengan pH meter. Metode ini memungkinkan menentukan isi FFA masing (dinyatakan sebagai asam
oleat) dari S. obliquus dan C. protothecoides ( 33 dan 27 wt%). 3.2.1. Pengaruh waktu reaksi dan pemodelan kinetik

Gambar. 1 menyajikan konversi FFA untuk asam oleat sebagai fungsi dari waktu reaksi dikatalisis
oleh 5% berat (100 dan 120 C), 2,5% berat (120 C), dan 0% berat (120 C) Amberlyst-15 relatif untuk model
minyak asam.

2.5.3. Mikroalga FFA Esteri fi kasi Suatu katalis 5% berat diperbolehkan konversi FFA lebih tinggi dari 80% untuk waktu reaksi 30
lipid diekstraksi (0,5-0,7 g) diserahkan ke reaksi fi kasi Esteri menggunakan rasio metanol menit. Untuk waktu reaksi yang lebih lama (lebih dari 60 menit), konsentrasi katalis (2,5 atau 5% berat)
(metanol / lipid 0,57 dan tampaknya memiliki efek kecil pada konversi FFA dengan nilai sekitar 90%.
1,15 mL / g lipid) dan H 2 BEGITU 4 atau Amberlyst-15 sebagai katalis (2,5 wt%

Meja 2
kondisi reaksi untuk fi kasi Esteri minyak Model.

parameter konten gliserol relatif terhadap suhu ( C) Waktu (min) Katalis relatif terhadap minyak Metanol untuk rasio molar asam
asam oleat (wt%) asam (wt%) oleat

waktu reaksi 0 100 dan 120 5-150 2,5 dan 5,0 5

Katalisator 0 120 60 0-5,0
Gliserin 0-10 2,5
Jenis katalis 0
 M. Veillette et al. / Teknik Kimia Journal 308 (2017) 101-109

120 ° C, Amberlyst-15 / asam oleat: 5.0 wt% 120 ° C, dC SEBUAH

(Sebuah) Amberlyst-15 / oleat asam: 2,5% berat 100 ° C, SEBUAH CFCW ð3Þ
dt ¼ k SEBUAH C SEBUAH C M k 1
Amberlyst-15 asam / oleat: 5.0 wt%
100
di mana k SEBUAH dan k A 1 adalah urutan kedua konstanta kinetik (maju dan mundur reaksi,
90
masing-masing) (g cat./mol/min); C M, C F dan C W
80 adalah masing-masing metanol, FAME dan air konsentrasi (mol / g kucing).

70
(%)

C SEBUAH, C F dan C W dinyatakan sebagai fungsi dari konversi FFA (X):

60
konvers

50
asam lemak i

40
C SEBUAH ¼ C SEBUAH 0 ð 1 X Þ ð4Þ

30
C F ¼ C D ¼ C SEBUAH 0 X ð5Þ
20
Gratis

10 di mana C A0 adalah konsentrasi FFA awal (mol / g kucing). model urutan pertama dan kedua adalah fi

0
tted dengan data tetapi model kinetik campuran (maju kinetik konstan: pertama order; membalikkan
0 30 60 90 120 150 180 kinetik konstan: urutan kedua) fi tted terbaik hasil. Dalam rangka untuk mendapatkan model
Waktu (Min) campuran ini, C M telah dihapus dari Persamaan. (3) karena metanol ditambahkan lebih stoikiometri.
Kemudian, pers. (4) dan (5) yang diganti menjadi Persamaan. (3) :
(B)

dX
SEBUAH ð 1 X Þ? k 0? 1 SEBUAH C SEBUAH 0 X 2 ð6Þ
dt ¼ k 0

di mana k 0 SEBUAH ( 1 / min) dan k 0A1( g / mol / menit) yang maju dan mundur konstanta semu kinetik.
Dalam kasus reaksi homogen (tidak ada katalis), konsentrasi molar (2,87 mol / L) dianggap dan unit k 0 A1

dinyatakan dalam L / mol / menit.

Eq. (6) terintegrasi dan pseudo parameter kinetik (k 0 SEBUAH

dan k 0 SEBUAH 1) ditemukan oleh regresi non-linear dibandingkan dengan data eksperimen dengan
memaksimalkan penentuan koefisien (R 2).

tabel 3 menyajikan parameter semu kinetik yang diperoleh dengan regresi non-linear. Untuk
semua kondisi diuji, campuran kinetik Model fi tted mendekati poin eksperimental dengan R 2 mulai
0,986-1,000. Untuk Amberlyst-15 konsentrasi relatif terhadap minyak dari 5% berat, peningkatan suhu
100-120 k C ditingkatkan 0 SEBUAH 0,0127-0,0838 (1 / menit) sedangkan k 0 A 1
Gambar. 1. konversi FFA sebagai fungsi dari waktu reaksi) Amberlyst-15 b) MZT. 104

menurun 0,2319-0,0814 g / mol / menit. Untuk suhu 120 C, peningkatan konsentrasi katalis dari 2,5 ke
Untuk waktu reaksi 150 menit, untuk semua kondisi eksperimental, konversi FFA mirip (sekitar 94%).

5.0 wt% meningkat k 0 SEBUAH 0,0446-0,0838 (1 / menit) sedangkan k 0A1

Gambar. 1 b menyajikan konversi FFA untuk asam oleat sebagai fungsi dari waktu reaksi selama
juga meningkat from0.0283 ke 0,0814 g / mol / menit. Untuk suhu yang sama, MZT diperbolehkan
2,5% berat MZT (relatif terhadap asam oleat) dan dengan tidak adanya katalis. Untuk waktu reaksi 300 untuk mendapatkan ak 0 SEBUAH dari 0,0080 (1 / min) dan ak 0 A 1
menit, reaksi dikatalisis oleh MZT diperbolehkan mencapai konversi FFA dari 82%, sedangkan untuk
dari 0,0124 g / mol / menit.
reaksi tanpa katalis, konversi FFA adalah 47%.
Hasil model kinetik yang baik dibandingkan dengan studi Tesser et al. [11] menggunakan
Amberlyst-15 sebagai katalis. Menggunakan reaktor batch bertekanan (600 mL) yang mengandung
Asam oleat diubah menjadi biodiesel dengan reaksi:
200 g minyak model dengan 50% berat asam oleat dalam campuran minyak kedelai dengan metanol
CH 3
(metanol rasio molar oleat dari 8) dan Amberlyst-15 konsentrasi mulai dari 1 sampai 10% berat (relatif
OH
terhadap asam oleat), pada tingkat pengadukan 1500 rpm, pada suhu reaksi mulai 80-120 C, pada tekanan
+ 3
C
+ 2 mulai 14,7-102,9 psig, Tesser et al. [11] membangun sebuah urutan 2 Model kinetik (dengan dan tanpa
C CH OH OH
batasan adsorpsi) yang mengakibatkan masing-R 2 sebesar 0,912 dan 0,809. Dalam penelitian ini, hasil
R O R OO
menunjukkan bahwa model campuran lebih tepat karena R 2 s diperoleh lebih tinggi (0,986-1,000).

asam oleat metanol KETENARAN Pengaruh suhu pada konstanta kinetik semu terkenal karena beberapa reaksi kimia yang terkait dengan
(Metil oleat) Air persamaan Arrhenius [14] . Fakta bahwa k 0 SEBUAH lebih tinggi pada 120 C (6-7 kali lebih tinggi) dari pada

ð1Þ
100 C, untuk Amberlyst-15, berarti suhu memiliki efek yang kuat pada k konstan kinetik.

Sebuah model homogen semu dianggap dalam hal konsentrasi katalis heterogen dalam reaktor

batch, mengingat bahwa tidak ada difusi (perpindahan massa) pembatasan melalui pori-pori katalis [11] :

dN SEBUAH
ð2Þ Mengingat maju semu k konstan kinetik 0 SEBUAH, reaksi dengan MZT lebih dari 3 kali lebih cepat
dt ¼ r 0 W
dari fi kasi Esteri tanpa katalis, tapi 8 kali lebih lambat dengan menggunakan Amberlyst-15, yang bisa

di mana N SEBUAH adalah mol asam oleat (mol), r 0 adalah laju reaksi (mol / g cat / min), W adalah berat berarti bahwa kekuatan asam yang lebih rendah dari situs MZT (Data tidak ditampilkan) memiliki efek
katalis (g) dan t adalah waktu reaksi (min). Untuk laju reaksi urutan kedua, dengan maju dan mundur penting pada kinetik reaksi fi kasi Esteri. Untuk pengetahuan terbaik kami literatur, tidak ada

reaksi, persamaan. (2) menjadi:

 M. Veillette et al. / Teknik Kimia Journal 308 (2017) 101-109 105

tabel 3
kinetika Pseudo parameter dievaluasi sesuai dengan model Persamaan. (6) .

Katalisator konsentrasi katalis (wt% dibandingkan dengan asam oleat) suhu ( C) k 0 SEBUAH ( 1 / min) k 0 A 1 ( g cat / mol / menit) R2

Amberlyst-15 5 100 0,0127 0,2319 0,991

120 0,0838 0,0814 0,986
2,5 0,0446 0,0283 0,999
MZT 0,0080 0,0124 0,998
Tidak ada katalis 0 0,0023 0,0003 Sebuah 1.000

Sebuah Unit k 0 1 disajikan dalam L / mol / menit.

pemodelan kinetik dari FFA Esteri fi kasi menggunakan didukung MoO 3 pada katalis campuran oksida.
Namun, Kotbagi et al. [15] menguji pengaruh waktu reaksi pada katalis asam asetat oleh MoO 3 didukung
pada silikon oksida (MoO 3 / SiO 2). Pada suhu reaksi 75 C, mereka menggunakan 20% mol MoO 3 pada
dukungan dari silikon oksida (10 wt% MoO 3/ SiO 2 dibandingkan dengan asam asetat) untuk
mengkatalisis reaksi dari Esteri fi kasi asam asetat menggunakan etanol (rasio molar asam asetat dari
katalis (WPA / H b) konsentrasi 0,88-3,5% berat relatif terhadap minyak asam, konversi FFA meningkat
dari 43 menjadi 83%. Melalui katalis (WPA / H b) konsentrasi 3,5% berat relatif terhadap minyak asam,
tidak ada fi peningkatan signifikan dari konversi FFA diamati. Di sisi lain, untuk studi lain, pengaruh
konsentrasi katalis terbatas. Untuk fi kasi Esteri dari limbah minyak goreng (WCO) yang mengandung
FFA (tingkat diukur tetapi tidak disebutkan oleh penulis) dengan Amberlyst-15 sebagai katalis, Gan et
al. [17] diuji metanol untuk rasio molar WCO dari 15, waktu reaksi 90 menit dan suhu 65 C. Untuk 1, 2

1.2) sebagai alkohol. Mereka meningkatkan waktu reaksi 60-480 menit dan mengamati peningkatan dan 4% berat Amberlyst-15 relatif terhadap WCO, mereka tidak mengamati efek yang signifikan dari
konversi asam asetat 42-77%. konsentrasi katalis dengan konversi FFA maksimum sekitar

60%. Menurut percobaan kami, rendahnya tingkat FFA di theWCO bisa menjelaskan fakta bahwa
konsentrasi katalis tidak memiliki efek yang signifikan pada konversi FFA ditemukan oleh Gan et al. [17]
bertentangan dengan penelitian ini karena rendahnya tingkat FFA memperlambat reaksi Esteri fi kasi dan
3.2.2. Pengaruh katalis (Amberlyst-15) relatif terhadap asam oleat
nikmat reaksi sebaliknya.
Gambar. 2 menyajikan konversi asam FFA sebagai fungsi dari Amberlyst-15 massa rasio relatif
terhadap asam oleat. The FFA konversi meningkat dari 12 menjadi 88% ketika konsentrasi Amberlyst-
15 meningkat 0-2,5% berat (dibandingkan dengan asam oleat). Lebih dari satu Amberlyst-15
konsentrasi relatif terhadap asam oleat 2,5% berat, tidak ada peningkatan yang signifikan dari konversi
FFA diamati (91% konversi).

3.2.3. Pengaruh gliserol

Seperti telah dibahas sebelumnya, kinetika reaksi fi kasi Esteri tergantung pada konsentrasi Sebagai gliserol adalah produk sampingan dari transformasi trigliserida menjadi biodiesel oleh
katalis. Namun, untuk waktu reaksi 60 menit ( Gambar. 2 ), Konversi FFA maksimum dicapai pada transesteri fi kasi (sekitar 10% berat, berdasarkan stoikiometri) dan katalis asam juga dapat mengubah
trigliserida menjadi FAME, efek gliserol pada gliserol FFA konversi diuji.

2,5 wt% Amberlyst-15 relatif terhadap asam oleat. Peningkatan permukaan reaksi (dan akibatnya jumlah
situs asam) tidak positif pengaruh pada konversi FFA karena laju reaksi fi kasi Esteri itu diperlambat oleh Gambar. 3 menyajikan konversi FFA sebagai fungsi dari rasio massa gliserol relatif terhadap asam
reaksi sebaliknya (seperti yang ditunjukkan pada tabel 3 ). Akibatnya, relatif 2,5% berat Amberlyst-15 untuk oleat dikatalisis oleh Amberlyst-15. Untuk peningkatan rasio massa gliserol relatif asam oleat dari 1

asam oleat adalah konsentrasi katalis terbaik diuji, seperti yang dibahas sebelumnya ( Gambar. 1 Sebuah). sampai 10% berat, konversi FFA menurun 88-78%.

Efek yang sama juga diamati oleh Patel dan Narkhede [16] . Menggunakan zeolit Hb dimodifikasi dengan
12-tungstophosphoric acid (30% berat) (WPA / zeolit Hb), mereka menguji efek katalis untuk rasio massa
minyak untuk waktu reaksi 360 menit, suhu reaksi 60 C dan metanol relatif terhadap rasio molar asam
oleat dari 20. Mereka menemukan bahwa, untuk peningkatan
Penurunan kinerja setelah kenaikan konten gliserol dari 0 sampai 10% berat itu tidak mengejutkan
karena gliserol merupakan senyawa polar yang dapat diserap oleh situs asam sulfonat pada
permukaan Amberlyst-15. Sebagai situs aktif reaksi menjadi ditempati oleh molekul gliserol, angka
yang lebih rendah dari situs yang digunakan untuk menghasilkan FAME. Sebagai studi lain
menunjukkan bahwa Amberlyst-15 teradsorpsi air dan metanol (dengan inspeksi visual) [18] , Penelitian
ini

100
100

90

95
80
(%)

70
90
konver

Gratis asam lemak konversi (%)

60
si

50
85
Gratis asam lemak

40
80
30

20 75

10

70
0 12
0 2 4 6 8 10
0 1 2 3 4 5 6 Gliserol rasio massa relatif terhadap asam oleat (wt%)
Katalis relatif terhadap rasio asam oleat (wt%)

Gambar. 3. konversi FFA sebagai fungsi dari gliserol untuk rasio massa minyak asam dikatalisis oleh Amberslyst-
Gambar. 2. konversi FFA sebagai fungsi dari Amberlyst-15 untuk rasio massa minyak (waktu reaksi: 60 menit; suhu 15 (katalis relatif terhadap asam oleat: 2,5 wt%, waktu reaksi: 60 menit; suhu reaksi: 120 C; metanol untuk rasio
reaksi: 120 C). asam oleat molar: 5).
 M. Veillette et al. / Teknik Kimia Journal 308 (2017) 101 -109

menunjukkan bahwa Amberlyst-15 menarik senyawa polar seperti gliserol. Sebagai trigliserida Biasanya, WO 3 adalah katalis asam lebih dipelajari untuk trigliserida transesteri fi kasi dan FFA
transesteri fi kasi dapat menghasilkan senyawa yang lebih polar seperti mono, di-gliserida atau gliserol Esteri fi kasi dalam literatur [22,23]

[9] , Senyawa ini bisa terserap pada permukaan katalis. Selain itu, lipid mikroalga biasanya tidak dari MoO 3 [ 24] atau oksida lainnya seperti niobium oksida (NiO 3)

mengandung gliserol, tetapi mereka dapat termasuk lipid polar, seperti fosfolipid atau glikolipid [25] . Fakta bahwa MoO 3 adalah katalis lebih efektif daripada WoO 3 juga diamati dalam literatur.
Memproduksi biodiesel dari WCO mengandung 15% berat FFA pada 200 C (laju pengadukan 600
rpm), untuk 600 menit, dengan metanol untuk rasio molar minyak 6: 1, logam oksida 10% berat

[5,19] . Jadi, jika lipid ini dapat teradsorpsi pada permukaan katalis, oleh-produk dari reaksi biodiesel dimuat pada ZrO 2 ( dikalsinasi pada 500 C), 3% berat katalis relatif terhadap minyak, Jacobson et al. [24]
juga bisa terjebak di permukaan Amberlyst-15 situs aktif. Penurunan kinerja juga dapat dikaitkan menemukan bahwa MoO 3 adalah katalis yang lebih baik daripada WO 3 untuk mengurangi keasaman
dengan adsorpsi air oleh situs katalitik aktif [18] , Bahkan jika gliserol kelas yang digunakan dalam minyak, dengan nilai-nilai asam masing-masing 5.0 dan 5.6 mg KOH / g. Akibatnya, MoO 3 katalis ZrTiO
penelitian ini terdapat tingkat yang relatif rendah air (2- 5% berat). Akibatnya, Amberlyst-15 harus didukung harus mendapatkan perhatian lebih dari para peneliti untuk reaksi fi kasi Esteri.

dicuci dengan pelarut polar untuk menghapus gliserol dalam rangka untuk mengembalikan kinerja
katalis ketika gliserol diserap oleh Amberlyst-15.

Fakta bahwa konten FAME mengikuti tren yang sama bahwa konversi FFA untuk semua katalis
diuji con fi rms bahwa FFA ditransformasikan ke FAME dan tidak terserap pada permukaan katalis.

3.2.4. Jenis katalis

Gambar. 4 menyajikan konversi FFA dan konten FAME untuk katalis yang berbeda. The Amberlyst-
3.2.5. Pengaruh metanol untuk rasio molar asam oleat (20% berat rasio massa asam oleat)
15 katalis memungkinkan konversi tertinggi FFA (88%), diikuti oleh MZT dengan konversi FFA dari 36%
sedangkan Z3T, ZT, 3ZT dan WZT tidak menunjukkan perbaikan yang signifikan dari konversi FFA
dibandingkan dengan tidak adanya katalis dengan nilai mulai 9 sampai 15%. Untuk semua katalis diuji, Gambar. 5 menyajikan konversi FFA sebagai fungsi dari metanol untuk rasio asam oleat molar

kandungan FAME menunjukkan kecenderungan yang sama dengan konversi FFA dengan nilai mulai dari untuk 2,5 wt% Amberlyst-15 dan MZT (relatif untuk model minyak), dan tidak adanya katalis. Untuk MZT

8 sampai 90% (g FAME / g biodiesel). dan Amberlyst-15 katalis, peningkatan metanol untuk rasio molar asam oleat 5,0-11 meningkatkan
konversi FFA 17-46% dan 54-92%, masing-masing. Lebih dari metanol untuk rasio asam oleat molar 11,5,
konversi FFA tetap stabil untuk kedua katalis sekitar 46 dan 92%, masing-masing. Dalam kasus reaksi
tanpa katalis, meningkat dari metanol untuk rasio molar oleat untuk 5-25 menunjukkan tidak ada fi kan
Studi con perusahaan-perusahaan yang Amberlyst-15 adalah lebih baik dari ZrTiO berbasis katalis
berpengaruh signifikan pada konversi FFA dengan nilai-nilai yang bervariasi 2,3-7,4%.
dengan konversi FFA maksimal 88%. Menurut pengetahuan terbaik kami literatur, ada sangat sedikit
studi yang membandingkan Amberlyst-15 dengan katalis lain. Untuk produksi biodiesel, Amberlyt-15
menunjukkan kinerja yang lebih baik daripada sulfat berbasis katalis zirkonia tapi tidak lebih baik
dibandingkan dengan H 2 BEGITU 4 [ 20] .
Peningkatan kinerja untuk MZT dan Amberlyst15 dengan peningkatan metanol untuk rasio molar
asam oleat tidak surprizing untuk reaksi fi kasi Esteri. Bahkan, sebagai reaksi fi kasi Esteri adalah

Zirkonium-titanium oksida campuran memiliki efek positif pada kinerja Esteri fi kasi [21] . kesetimbangan kimia, dalam Metanol nikmat produksi FAME seperti yang diamati dalam studi lain [26] .

Menggunakan suhu 170 C selama 6 jam, mereka menggunakan ZrTiO (24 wt% dibandingkan dengan Efek yang sama dari methanol pada tingkat fi kasi Esteri diamati oleh Ramadhas et al. [26] . Mempelajari

asam laktat) untuk fi kasi Esteri asam laktat dengan n-butanol (n-butanol untuk rasio asam molar laktat minyak biji karet (RSO) FFA Esteri fi kasi (FFA tidak diketahui konten awal) dikatalisasi oleh 2% berat H 2

dari 10) dan memperoleh konversi FFA tertinggi (96%) menggunakan rasio molar awal Zr / Ti dari 1. BEGITU 4 dibandingkan dengan RSO pada suhu 50 C, waktu reaksi 20-30 menit dan peningkatan metanol

dalam penelitian ini, dalam oposisi, untuk waktu reaksi 60 menit dan suhu 120 C, tidak ada signi konversi untuk RSO rasio molar berkisar antara 3 sampai 6, Ramadhas et al. [26]

fi kan FFA dicapai (dibandingkan dengan tidak adanya katalis) dan rasio molar Zr / Ti tidak memiliki
pengaruh pada konversi FFA. tabel 5 menunjukkan bahwa kekuatan asam dari katalis ZrTiO relatif
rendah ( 8,4-19 mV) yang menjelaskan mengapa, pada 120 C dan pada rasio massa ZrTiO dibandingkan
dengan minyak 10 kali lebih rendah dari yang digunakan oleh Lee et al. [21] , Tidak ada efek yang
signifikan dari ZrTiO berbasis katalis diamati.
memperoleh peningkatan konversi FFA 69-99%. Lebih dari metanol untuk RSO rasio molar 6, penulis
wt%, waktu reaksi: 60 menit; suhu reaksi: 120 C; metanol relatif terhadap rasio asam oleat molar: 5). 106
mengamati efek fi kan kurang signifikan metanol untuk RSO rasio molar dengan konversi FFA stabil di
kisaran 99%.

Fakta bahwa peningkatan dari metanol untuk rasio asam oleat molar tidak memiliki efek konversi
FFA untuk reaksi fi kasi Esteri tanpa katalis berarti bahwa reaksi lambat dan metanol hanya
Gratis fa? Y asam konten konversi FAME (% g FAME / g biodiesel) meningkatkan volume campuran reaksi. Sebagai asam oleat Esteri fi kasi adalah autokatalitik di tidak

100 adanya katalis

90
[27] , Katalis asam (asam oleat) diencerkan dengan metanol dan kinerja tidak dapat ditingkatkan.
80
G ratisasam lem akkon v
ersiatau kon tenFAME(

70
%)

Konversi FFA terbaik dari 92%, diperoleh dengan katalis Amberlyst15, berarti bahwa FFA sisa
60 minyak diperlakukan akan lebih rendah dari 2% berat (1,6 wt%) [28] , Yang berarti bahwa Amberlyst-
50

40 15, digunakan di bawah dalam kondisi ini, akan menjadi katalis yang paling tepat diuji untuk
mengubah lipid mikroalga menjadi biodiesel.
30

20
3.3. minyak mikroalga
10

0
3.3.1. konversi mikroalga FFA
Katalisator
tabel 4 menyajikan hasil dalam hal konversi FFA, konten FAME, hasil massa biodiesel dan hasil

Gambar. 4. konversi FFA dan konten FAME sebagai fungsi dari katalis diuji (katalis relatif terhadap asam oleat: 2,5
FAME untuk fi kasi Model minyak Esteri (27 dan 33 wt% FFA dalam minyak canola) dan lipid mikroalga (
S. obliquus dan C. protothecoides) dikatalisasi oleh Amberlyst-
 M. Veillette et al. / Teknik Kimia Journal 308 (2017) 101-109 107

tabel 4
Hasil konversi lipid mikroalga FFA dan hasil FAME.

bahan baku Katalisator FFA (% Methanol / lipid (mL / konversi FFA (%) konten FAME (% g FAME / g hasil massa biodiesel (% g FAME hasil (% g FAME / g
wt) g) biodiesel) biodiesel / g lipid) lipid)

Minyak Model (33 wt%) Amb-15 33 0,57 91 37 95 35

Scenedesmus obliquus 35 11 88 10
1,15 67 22 80 17
H 2 BEGITU 4 0,57 94 36 73 26
Minyak Model (27 wt%) Amb-15 27 91 29 93 27
protothecoides chlorella 84 23 89 21

tabel 5
Komposisi FAME model minyak dan lipid mikroalga.

Scenedesmus obliquus 33% FFA wt protothecoides chlorella 27% FFA wt

wt%

Metil palmitat (C16: 0) 18 1 14 2

Methyl stearat (C18: 0) 0 3 2 3
Metil oleat (C18: 1) 45 89 33 88
Metil linoleat (C18: 2) 15 6 32 7
Methyl linolenate (C18: 3) 21 1 19 1

Amberlyst-15 MZT Tidak ada katalis

Fakta bahwa Esteri fi kasi dari kedua lipid mikroalga dikatalisis oleh Amberlyst-15 sebagai katalis
100 menghasilkan hasil massa sedikit lebih rendah dari biodiesel dari model minyak yang sesuai mungkin
90 (nilai-nilai yang lebih rendah dari 4 dan 7%) berarti bahwa Amberlyst-15 memiliki fi nity af untuk

80 beberapa komponen lipid mikroalga atau komponen lipid (seperti pigmen) kurang larut dalam heksana
mungkin telah terperangkap oleh katalis filtrasi. Selain itu, biodiesel terendah massa yield (73% g
70
(%)

biodiesel / g lipid) dan konten FAME tertinggi (36% g FAME / g biodiesel) diperoleh dengan H 2 BEGITU 4
o
n

e
k

s
r

50
60
sebagai katalis menunjukkan bahwa H 2 BEGITU 4 mungkin bereaksi dengan komponen mikroalga
(seperti klorofil) dan mengubah polaritas mereka [29] , Yang mengakibatkan kotoran kehilangan massa
lemak

40 selama pemulihan heksana. Selain itu, fakta bahwa penggunaan katalis homogen seperti H 2 BEGITU 4
asa
Gratis m

30

20

10

0 melibatkan air cucian langkah akan menghasilkan limbah bahan baku untuk 2 tahap reaksi akhirnya
0 5 10 15 20 25 30
(alkali) atau akan memerlukan langkah lebih lanjut dari pemulihan biodiesel. Kotoran yang terkandung
Metanol untuk rasio molar asam oleat
dalam lipid mikroalga juga terkait dengan konversi FFA yang lebih rendah diperoleh dengan lipid
mikroalga. Bahkan, lipid mikroalga menunjukkan konversi FFA rendah dari minyak model untuk
Gambar. 5. FFA konversi sebagai fungsi dari metanol untuk rasio asam oleat molar (kandungan asam oleat
awal dalam minyak canola: 20 wt%; katalis relatif untuk model rasio minyak: Amberlyst-15 dikatalisasi Esteri fi kasi, yang mungkin terkait dengan keterbatasan transfer massa dari
2,5 wt%; waktu reaksi: 60 menit; suhu reaksi: 120 C). fase cair ke permukaan katalis. lipid mikroalga mengandung sejumlah senyawa dengan berat molekul
tinggi [30] seperti klorofil (sekitar 900 g / mol [31] ) Dan karotenoid (sampai 659 g / mol untuk
fucoxanthin [31] ) Yang mungkin menciptakan hambatan untuk berat molekul rendah (seperti FFA)

15 atau H 2 BEGITU 4. Untuk semua percobaan, hasil massa biodiesel bervariasi 73-95% (g biodiesel / g melalui pori-pori Amberlyst-15 dan bisa mengurangi konversi FFA. Selain itu, karena S. obliquus lipid

lipid). Untuk reaksi kation fi Esteri dikatalisis oleh Amberlyst-15, hasil massa biodiesel yang diperoleh lebih viskositas kinetik adalah visual yang lebih tinggi pada suhu kamar (tekanan normal) dari C.
protothecoides dan yang terakhir menunjukkan konversi yang lebih tinggi (84% dibandingkan dengan
tinggi dibandingkan minyak Model (dengan hasil massa masing-masing 92,5 dan 94,5% (g biodiesel / g
35%), konversi FFA mikroalga mungkin dipengaruhi oleh tegangan geser yang disebabkan oleh berat
lipid) untuk 27 dan 33 wt% asam oleat dalam minyak canola) dibandingkan dengan mikroalga lipid
molekul yang lebih tinggi yang terkandung dalam S. obliquus.
dengan hasil massa biodiesel maksimum 88,8% (g biodiesel / g lipid). Untuk S. obliquus

lipid mikroalga, pada rasio metanol / lipid dari 0,573, konversi FFA dari 35% diperoleh dengan Amberlyst-15
(hasil FAME: 10% (g FAME / g lipid)) dibandingkan dengan 93,6% saat H 2 BEGITU 4 digunakan sebagai katalis
(hasil FAME: 26% (g FAME / g lipid)). Ketika, rasio metanol / lipid dua kali lipat (0,57-1,15 mL / g), konversi FFA
dikatalisis oleh Amberlyst-15 meningkat menjadi 67% (hasil FAME:
Akibatnya, model kinetik untuk konversi FFA mikroalga dikatalisasi dengan Amberlyst-15 katalis harus

17% (g FAME / g lipid)). Sebagai perbandingan, saat Amberlyst-15 digunakan untuk mengkatalisis fi mencakup keterbatasan transfer massa. Menurut pengetahuan terbaik kami literatur tidak ada penulis

kasi Esteri dari FFA dari minyak Model (33% berat asam oleat dalam minyak canola) di bawah kondisi mempelajari keterbatasan transfer massa untuk FFA mikroalga Esteri fi kasi dikatalisis oleh Amberlyst-15.

yang sama, konversi FFA dari 91% (FAME hasil: 37% (g FAME / g lipid)) diperoleh. Seandainya C. Namun, dengan menggunakan zeolithe- b sebagai katalis (2 wt% dibandingkan dengan campuran minyak

protothecoides pada rasio metanol lipid dan metanol), metanol sebagai alkohol (metanol rasio molar lipid dari 100) untuk produksi biodiesel (laju
pengadukan 1000 rpm) dari

0,573 g / mL, konversi FFA adalah 84% (FAME hasil: 21% (g FAME / g lipid)) sedangkan konversi Nannochloropsis gaditana lipid mikroalga pada suhu berkisar 85-115 C (tekanan autogenous),
Carrero et al. [32]
FFA untuk minyak Model adalah 91% (FAME hasil: 27% (g FAME / g lipid)) .
menemukan bahwa Nannochloropsis gaditana lipid mikroalga yang
108 M. Veillette et al. / Teknik Kimia Journal 308 (2017) 101-109

menciptakan masalah difusi internal untuk konversi lipid menjadi biodiesel. Selain itu, dalam untuk kedua mikroalga, ada tak jenuh ganda (> 3 batas ganda) FAME ditemukan. Mengenai

penelitian ini, dua kali lipat metanol untuk rasio lipid untuk S. obliquus Esteri fi kasi menghasilkan komposisi FAME dari biodiesel yang dihasilkan dari semua bahan baku (model minyak dan lipid
konversi FFA hampir dua kali lebih tinggi. Karena itu, mikroalga), paling signifikan komponen FAME adalah metil oleat dengan nilai mulai 33-89% berat.
meningkatkan Untuk mikroalga biodiesel, komponen FAME utama untuk S. obliquus biodiesel yang metil oleat (45

metanol untuk rasio molar lipid mungkin menjadi strategi yang baik untuk mengurangi viskositas lipid wt%), metil linolenate (21 wt%) dan metil palmitat (18 wt%) sedangkan untuk C. protothecoides, komponen

mikroalga dan meningkatkan konversi FFA. Hal ini mungkin menjelaskan mengapa beberapa studi FAME utama adalah metil oleat (33 wt%), metil linoleat (32 wt%) et metil linolenate (19 wt%).

mikroalga biodiesel menggunakan katalis heterogen alkali diuji alkohol yang relatif tinggi untuk rasio
molar lipid (> 30: 1) [32] dibandingkan dengan rasio stoikiometri untuk trigliserida (3: 1) transesteri fi kasi
[6] . Menurut hasil ini, C. protothecoides akan menjadi spesies mikroalga lebih cocok untuk
memproduksi biodiesel karena tingkat keasaman yang lebih rendah (awal dan nilai-nilai masing-fi nal
dari 27 dan
4.3 wt%) namun S. obliquus lipid mungkin berisi lipid lebih berharga karena keterbatasan
perpindahan massa dibahas sebelumnya. Sebagai perbandingan, menggunakan C. sorokiniana ( UTEX 1602)
mikroalga biomassa sebagai bahan baku (lipid dengan 46 wt% FFA), Dong et al. [19] menggunakan proses fi
kasi Esteri langsung tanpa ekstraksi lipid sebelumnya (suhu 90 C, metanol / biomassa: 4 mL
Adapun kualitas konten FAME diperoleh Esteri fi kasi menggunakan Amberlyst-15, kedua mikroalga
menarik untuk produksi biodiesel karena mikroalga yang tidak mengandung FAME tak jenuh ganda.
Informasi ini sangat penting karena kandungan tinggi FAME tak jenuh ganda menciptakan masalah
kualitas biodiesel seperti cetane number miskin dan stabilitas oksidasi [5] . Hal ini umumnya masalah bagi
mikroalga biodiesel, yang dapat berisi hingga 56% berat FAME tak jenuh ganda [34] . Menurut Standar
Eropa untuk biodiesel, biodiesel harus berisi paling 1 mol% tak jenuh ganda FAME untuk memuaskan
dengan EN 14214 standar biodiesel untuk digunakan kendaraan [35] . Di antara mereka 2 mikroalga, S.

/ g biomassa, 30% berat Amberlyst-15 dibandingkan dengan biomassa mikroalga, waktu reaksi: 70 obliquus adalah mikroalga yang paling tepat untuk menghasilkan biodiesel karena kandungan yang lebih

menit) dan memperoleh hasil FAME dari 49% (g FAME / g lipid). Terlepas dari kenyataan bahwa tinggi di metil oleat (45 wt%) dan metil palmitat (18 wt%). Jika produk akhir fi, setelah langkah kedua

konversi FFA relatif tinggi (konversi FFA tidak disebutkan, tetapi fi nal keasaman dekat dengan 0 mg (alkali) dari proses produksi biodiesel, memiliki komposisi FAME yang sama, kualitas biodiesel yang
KOH / g), proses ini membutuhkan beban tinggi katalis terhadap total lipid (Amberlyst-15 relatif dihasilkan dari kedua mikroalga akan memenuhi persyaratan untuk produksi biodiesel, berdasarkan
terhadap lipid: 234 wt%) dan beban tinggi rasio alkohol (metanol / lipid: 31 mL / g). Dalam penelitian konten FAME.
ini, hanya

2,5 wt% Amberlyst-15 (relatif terhadap lipid) yang diperlukan dengan rasio metanol / lipid yang lebih rendah
(1,15 mL / g). Perbedaan lain dengan penelitian ini adalah cara yang Dong et al. [19] mengevaluasi konten
lipid keseluruhan menggunakan berat FAME setelah transesteri fi kasi, yang meningkatkan
4. Kesimpulan
yield FAME karena pengukuran ini tidak memperhitungkan unsaponi fi ables lipid atau klorofil ketika
ekstraksi dilakukan. Selain itu, mereka penulis menggunakan kloroform sebagai pelarut untuk
pemulihan produk; pelarut ini tidak akan digunakan untuk produksi biodiesel skala industri. Untuk menggunakan bahan baku yang biasa kurang, seperti mikroalga, untuk produksi biodiesel,
yang Esteri fi kasi FFA menjadi FAME (1 tahap reaksi) adalah penting. Tujuan dari penelitian ini adalah
untuk menguji (katalis Amberlyst-15 dan ZrTiO berdasarkan) katalis heterogen untuk mengubah asam
oleat menjadi biodiesel. Di bawah kondisi terbaik diuji, menggunakan Amberlyst-15 sebagai katalis,
konversi FFA maksimum 88% dicapai menggunakan ketentuan sebagai berikut: Suhu: 120 C, waktu
Bahkan jika Amberlyst-15 menunjukkan sifat katalitik yang menarik, H 2 BEGITU 4 dikatalisasi
reaksi: 60 menit, 2,5% berat katalis relatif terhadap asam oleat dan metanol untuk rasio molar asam oleat
Esteri fi kasi S. obliquus lipid mencapai konversi FFA yang lebih tinggi (93,4%) yang menyebabkan
dari 5. Di bawah kondisi yang sama, katalis MZT menunjukkan 2 konversi FFA terbaik dengan 36% karena
penurunan keasaman minyak ke tingkat sekitar 2% berat. Rendahnya FFA (lebih rendah dari 2%
adanya MoO 3 pada permukaan dukungan yang ditingkatkan kekuatan situs asam tanpa signifikan
berat) umumnya diterima untuk langkah reaksi 2 alkali [28] . Secara umum, literatur menunjukkan
penurunan daerah BET dibandingkan dengan ZrTiO yang menunjukkan tidak ada konversi yang
bahwa H 2 BEGITU 4 adalah katalis yang lebih baik dari Amberlyst-15 untuk kondisi reaksi yang sama [20]
signifikan.
. Bahkan, H 2 BEGITU 4

sangat efektif untuk mengurangi keasaman minyak minyak alga dalam penelitian lain [10,33] . Menurut
pengetahuan terbaik kami literatur, beberapa studi telah menggunakan katalis heterogen untuk
mengurangi mikroalga keasaman minyak [19] . Keuntungan utama dari katalis heterogen adalah fakta
Di bawah kondisi operasi yang sama, tetapi pada rasio metanol / lipid konstan 0,57 mL / g, untuk
bahwa tidak ada korosi dari bejana reaksi yang disebabkan oleh katalis dan mereka dapat relatif mudah
lipid mikroalga ( S. Obliquus dan
digunakan kembali. Dalam kasus bertukar ion resin seperti Amberlyst-15, itu ditunjukkan oleh penulis lain
C. protothecoides) FFA Esteri fi kasi menggunakan Amberlyst-15 sebagai katalis, konversi FFA
yang dapat kembali digunakan-katalis dengan (hampir neglectable) penurunan kecil dari kinerja FFA
dipengaruhi oleh keterbatasan perpindahan massa dan mampu mencapai konversi FFA masing-
penghapusan [28] . menggunakan mikroalga C. sorokiniana biomassa (UTEX 1602) dengan kandungan
masing 35 dan 84%. Sebagai perbandingan, Model minyak (27 dan 33 wt% FFA) mampu mencapai
FFA dari 46% berat, sebuah studi juga menyarankan bahwa Amberlyst-15 dapat juga digunakan kembali 8
konversi FFA lebih tinggi dari 90%. Di bawah kondisi yang sama diuji untuk fi kasi Esteri dari S.
kali (Amberlyst-15 awal relatif terhadap rasio lipid dari 30% berat) dalam proses fi kasi Esteri langsung
Obliquus mikroalga FFA, H 2 BEGITU 4 dikatalisasi Esteri fi kasi mampu untuk mencapai konversi FFA
(suhu 90 C, metanol / Amberlyst-15 rasio: 2 mL / g, waktu reaksi: 1 h) tanpa signifikan kehilangan kinerja,
dari 94%.
dengan FFA konversi sekitar 100% [19] . Secara singkat, hanya H 2 BEGITU 4 Catalyzed Esteri fi kasi
diizinkan untuk mencapai tingkat yang cukup rendah FFA (2 wt% atau lebih rendah) untuk langkah alkali 2
tanpa masalah pembentukan sabun [28] , Tapi Amberlyst-15 menunjukkan konversi FFA menarik terutama
untuk mikroalga yang
Ucapan Terima Kasih

Michèle Heitz berterima kasih kepada le Fond Québécois de la Recherche sur la Nature et les
Technologies (FQRNT) untuk hibah untuk program penelitian dalam kemitraan berkontribusi terhadap
pengurangan gas rumah kaca. Marc Veillette juga ingin mengucapkan terima kasih kepada Ilmu dan
C. protothecoides. Teknik Dewan Riset Nasional Kanada (NSERC) (Alexander Graham Bell Canada Graduate Beasiswa dan
Michael Smith Studi Asing Tambahan) dan untuk wilayah Rhône-Alpes (Perancis) untuk beasiswa doktor.
3.3.2. Komposisi mikroalga FAME

tabel 5 menyajikan komposisi massa FAME sebagai fungsi dari bahan baku (model minyak atau
mikroalga lipid). Seperti yang terlihat di tabel 5 .
 M. Veillette et al. / Teknik Kimia Journal 308 (2017) 101-109
Lampiran A. Tambahan data
Tambahan data yang terkait dengan artikel ini dapat ditemukan, dalam versi online, di http://dx.doi.org/10 [17].1016/jS.Gan,.cejHK.2016Ng,.PH07.Chan,061 FL Leong, asam lemak bebas heterogen Esteri fi kasi dalam minyak jelantah
. menggunakan resin pertukaran ion, Proses Bahan Bakar. Technol. 102 (2012) 67-72 .
Referensi
[1] Environment Canada, National Laporan Persediaan 1990-2010: Gas Rumah Kaca
Sumber dan tenggelam di Kanada-Bagian 1, 2012, hlm. 1-220. [2] S. Sha fi ee, E. Topal, Ketika akan
cadangan bahan bakar fosil akan berkurang ?, Kebijakan Energi 37 (2009) 181-189
[3] G. Knothe, Biodiesel dan diesel terbarukan: perbandingan, Prog. Energi membakar. Sci. 36 (2010) 364-373 .
[4] Badan Perlindungan Lingkungan Amerika Serikat, Sebuah Analisis Komprehensif
Dampak biodiesel pada Emisi Gas Buang EPA420-P-02-001, 2002, hlm. 1-118. [5] M. Veillette, M.
Chamoumi, J. Nikiema, N. Faucheux, M. Heitz, Produksi biodiesel dari mikroalga,
di: Z. Mawaz, S. Naveed (. Eds), Kimia
Rekayasa, Intech, Rijeka, Kroasia, 2012, hlm. 1-24 .
[6] Y. Chisti, Biodiesel dari mikroalga, Biotechnol. Adv. 25 (2007) 294-306 . [7] C. Chen, K. Yeh, R. Aisyah, D. Lee, J.
Chang, Budidaya, desain fotobioreaktor dan pemanenan mikroalga untuk produksi biodiesel: tinjauan kritis,
Bioresour. Technol. 102 (2011) 71-81 .
[8] J. Girard, M. Roy, MB Hafsa, J. Gagnon, N. Faucheux, M. Heitz, R. Tremblay, J. Deschenes, budidaya
mixotrophic hijau mikroalga Scenedesmus obliquus pada keju whey meresap untuk produksi biodiesel,
Algal Res. 5 (2014) 241-248 .
[9] E. Lotero, Y. Liu, DE Lopez, K. Suwannakarn, DA Bruce, JG Goodwin Jr, Sintesis biodiesel melalui katalis asam,
Ind. Eng. Chem. Res. 44 (2005) 5353- 5363 .
[10] L. Chen, T. Liu, W. Zhang, X. Chen, J. Wang, produksi Biodiesel dari minyak alga tinggi asam lemak bebas
oleh dua langkah katalitik konversi, Bioresour. Technol. 111 (2012) 208-214 .
[11] R. Tesser, L. Casale, D. Verde, M. Di Serio, E. Santacesaria, Kinetika asam lemak bebas Esteri fi kasi: batch dan
reaktor lingkaran modeling, Chem. Eng. J. 154 (2009) 25-33 .
[12] BM Reddy, B. Chowdhury, PG Smirniotis, Sebuah studi XPS dari penyebaran MoO 3 pada TiO 2 -ZrO 2, TiO 2 -SiO 2, TiO 2
-Al 2 HAI 3, SiO 2 -ZrO 2, dan SiO 2 -TiO 2 -ZrO 2
campuran oksida, Appl. Catal. Sebuah 211 (2001) 19-30 .
[13] M. Veillette, A. Giroir-Fendler, N. Faucheux, M. Heitz, kemurnian tinggi produksi biodiesel dari mikroalga dan
nilai tambah ekstraksi lipid: proses baru, Appl. Microbiol. Biotechnol. 99 (2015) 109-119 .
[14] MC de Jong, R. Feijt, E. Zondervan, TA Nijhuis, AB de Haan, kinetika Reaksi fi kasi Esteri asam miristat dengan isopropanol dan n-
propanol menggunakan asam sulfonat ptoluene sebagai katalis, Appl. Catal. Sebuah 365
(2009) 141-147 .
[15] TV Kotbagi, AV Biradar, SB Umbarkar, MK Dongare, Isolasi, karakterisasi, dan identifikasi spesies katalitik aktif
dalam MoO yang 3/ SiO 2 katalis selama asam padat katalis reaksi, ChemCatChem 5 (2013), 1531-1531 .
109
[16] A. Patel, N. Narkhede, 12-Tungstophosphoric asam berlabuh ke zeolit Hb:
sintesis, karakterisasi, dan biodiesel produksi oleh Esteri fi kasi asam oleat dengan metanol, Bahan Bakar
Energi 26 (2012) 6025-6032 .
[18] JY Park, ZM Wang, DK Kim, JS Lee, Efek air pada fi kasi Esteri asam lemak bebas dengan katalis asam, Energi
Terbarukan 35 (2010) 614-618 .
[19] T. Dong, J. Wang, C. Miao, Y. Zheng, S. Chen, Dua-langkah dalam produksi biodiesel situ dari mikroalga
dengan kandungan asam lemak bebas yang tinggi, Bioresour. Technol. 136 (2013) 8-15 .
[20] AA Kiss, AC Dimian, G. Rothenberg, katalis asam padat untuk produksi biodiesel - menuju energi
yang berkelanjutan, Adv. Synth. Catal. 348 (2006) 75-81 .
[21] K. Li, C. Wang, I. Wang, C. Wang, Esteri fi kasi asam laktat lebih TiO 2- ZrO 2
katalis, Appl. Catal. Sebuah 392 (2011) 180-183 .
[22] MI Zubir, SY Chin, Kinetika dimodifikasi zirconia-katalis heterogen reaksi fi kasi Esteri untuk produksi biodiesel,
J. Appl. Sci. 10 (2010) 2584- 2589 .
[23] W. Xie, T. Wang, produksi Biodiesel dari minyak kedelai transesteri fi kasi menggunakan timah oksida
yang didukung WO 3 katalis, Proses Bahan Bakar. Technol. 109 (2013) 150-155 .
[24] K. Jacobson, R. Gopinath, LC Meher, AK Dalai, asam padat katalis produksi biodiesel dari minyak jelantah,
Appl. Catal. B 85 (2008) 86-91 .
[25] Y. Reyes, G. Chenard, D. Aranda, C. Mesquita, M. Fortes, R. João, L. Bacellar, produksi Biodiesel oleh hydroesteri fi kasi dari
biomassa mikroalga menggunakan katalis heterogen, Nat. Sci. 4 (2012) 778-783 .
[26] AS Ramadhas, S. Jayaraj, C. Muraleedharan, produksi Biodiesel dari minyak FFA tinggi biji karet, bahan bakar 84
(2005) 335-340 .
[27] R. Alenezi, GA Leeke, JM Winterbottom, RCD Santos, AR Khan,
Esteri kinetika fi kasi asam lemak bebas dengan metanol superkritis untuk produksi biodiesel, energi Convers.
Mengelola. 51 (2010) 1055-1059 .
[28] SZ Abidin, KF Haigh, B. Saha, Esteri fi kasi asam lemak bebas dalam minyak goreng bekas menggunakan
resin pertukaran ion sebagai katalis: sebuah fi sien metode pretreatment ef untuk bahan baku biodiesel,
Ind Eng.. Chem. Res. 51 (2012) 14.653-14.664 .
[29] R. Halim, B. Gladman, MK Danquah, PA Webley, ekstraksi minyak dari mikroalga untuk produksi
biodiesel, Bioresour. Technol. 102 (2010) 178-185 .
[30] M. Bai, C. Cheng, H. Wan, Y. Lin, mikroalga pigmen potensi sebagai produk sampingan dalam produksi lipid,
J. Taiwan Inst. Chem. Eng. 42 (2011) 783-786 .
[31] Sigma-Aldrich Co LLC, Produk:. Standar Analytical 2014, http: // www.
sigmaaldrich.com/ (2014/12/19). [32] A. Carrero, G. Vicente, R. Rodríguez, M. Linares, GL Del Peso, zeolit
hirarkis sebagai katalis untuk produksi biodiesel dariNannochloropsis minyak mikroalga, Catal. Hari ini 167
(2011) 148-153 .
[33] T. Suganya, R. Kasirajan, S. Renganathan, USG-ditingkatkan cepat in situ transesteri fi kasi makroalga laut
enteromorpha compressa untuk produksi biodiesel, Bioresour. Technol. 156 (2014) 283-290 .
[34] T. Lewis, PD Nichols, TA McMeekina, Evaluasi metode ekstraksi untuk pemulihan asam lemak dari
microheterotrophs lipid-memproduksi, J. Microbiol. Metode 42 (2000) 107-116 .
[35] G. Knothe, Menganalisis biodiesel: standar dan metode lainnya, J. Am. Minyak Chem. Soc. 83 (2006) 823-833 .