TRATAMIENTO QUÍMICO IN-SITU

1.0 DESCRIPCIÓN DE LA TECNOLOGÍA

En los últimos años, el tratamiento in situ de aguas subterráneas y suelos contaminados
ha sido demostrado ser una alternativa muy prometedora a las técnicas ex -situ
convencionales.
En comparación con las técnicas ex situ, las tecnologías in situ presentan menos riesgo
ambiental porque no hay necesidad de excavación, transporte a instalaciones de
tratamiento o eliminación de desechos peligrosos (Ahlert y Kosson, 1983; Ghassemi,
1988). Muchas tecnologías de tratamiento in situ también presentan una eliminación o
destrucción de contaminantes más rápida y completa en contraste con las técnicas
convencionales de bomba y tratamiento.
Se han investigado varias tecnologías in situ, que incluyen tratamientos biológicos,
químicos, físicos y térmicos, tanto a nivel de laboratorio como a nivel de campo. Este
informe revisa el estado actual del tratamiento químico in situ. Los antecedentes teóricos,
el diseño técnico y el rendimiento de varias tecnologías de tratamiento químico in situ,
así como su aplicabilidad y límites, se revisan con las características relevantes
destacadas. Basado en la química de reacción y método de implementación, las técnicas
se clasificaron en dos categorías, es decir, inyección química y pared de tratamiento
químico permeable. La inyección química incluye oxidación, reducción / inmovilización
y lavado químico in situ de contaminantes mediante líquido inyectado y productos
químicos gaseosos. El muro de tratamiento químico permeable se refiere a muro físico
construido por excavación seguido de reubicación con materiales reactivos como relleno..

La oxidación in situ se logra mediante la entrega de oxidantes químicos a los medios

contaminados para que los contaminantes se oxiden completamente en CO2 o se
conviertan en compuestos inocuos que se encuentran comúnmente en la naturaleza. La
reducción / inmovilización in situ se basa en la manipulación redox del subsuelo en un
entorno reductivo. Cuando los contaminantes migran a través de la zona reducida, pueden
degradarse de forma reductiva o inmovilizarse mediante la formación de precipitados. En
el caso de que ocurra la degradación, los contaminantes pueden convertirse directamente
en CO2 o intermedios menos tóxicos.
El enjuague químico in situ de contaminantes orgánicos generalmente emplea
surfactantes o codisolventes. Los tensioactivos pueden atrapar fácilmente compuestos
hidrófobos en su micela estructura, mientras que los codisolventes pueden aumentar la
solubilidad del contaminante al formar complejos o reducir la tensión interfacial entre los
contaminantes y el agua.
El enjuague in situ de contaminantes metálicos emplea soluciones ácidas o de quelato.
Acidificación de suelos o el agua subterránea puede aumentar significativamente la
desorción del metal de superficies sólidas. La adición de agente quelante puede movilizar
contaminantes metálicos de los suelos formando complejos solubles multidiados entre los
contaminantes metálicos y el agente quelante.
Las paredes de tratamiento son efectivas para la interceptación de plumas para eliminar
elementos orgánicos móviles y metales del agua subterránea. Cuando los contaminantes
pasan a través de la pared de tratamiento en aguas subterráneas, pueden reaccionar con
los materiales reactivos y ser inmovilizados por sorción sobre las superficies de los
materiales reactivos o formando precipitados. Los contaminantes también se puede
degradar en productos gaseosos no tóxicos, como CO2 o N2, o convertir en intermedios
menos tóxicos. Los principios químicos detallados detrás de estas tecnologías de
tratamiento químico in situ se describen a continuación.

1.1 INYECCIÓN QUÍMICA - ASPECTOS QUÍMICOS

1.1.1 Oxidación
Los procesos de oxidación química han sido ampliamente utilizados para el tratamiento
de contaminantes orgánicos en aguas residuales. Debido a que son agresivos y aplicables
a una amplia variedad de compuestos, el uso de estos procesos junto con las tecnologías
de entrega para la remediación in situ de aguas subterráneas o suelos subsuperficiales
contaminados ha recibido una atención cada vez mayor. Los oxidantes que se han usado
frecuentemente para este propósito son peróxido de hidrógeno, permanganato y ozono
1.1.1.1 peróxido de hidrógeno
El peróxido de hidrógeno (H2O2) se usa generalmente junto con Fe (II) para formar el
reactivo de Fenton. En el reactivo de Fenton, el H2O2 se descompone por Fe (II) para
producir radicales hidroxilo altamente reactivos expresados por la Ecuación 1 (Walling,
1975):

Fe2 + H 2O 2 =Fe3 + OH  OH  (1)

El radical hidroxilo puede atacar de manera no selectiva los enlaces C-H de las moléculas
orgánicas y es capaz de degradar muchos solventes, haloalcanos, ésteres, aromáticos y
pesticidas (Haag y Yao, 1992). Huang et al. (1993) resumieron las principales ventajas
del uso del reactivo de Fenton frente a otros procesos de oxidación para tratar los desechos
peligrosos: 1) no se forman compuestos orgánicos clorados durante el proceso de
oxidación como en cloración; 2) tanto el hierro como el peróxido de hidrógeno son
baratos y no tóxicos; 3) no hay limitaciones de transferencia de masa porque la reacción
es homogénea; 4) no se requiere luz como catalizador y, por lo tanto, el diseño es mucho
más simple que los sistemas de luz ultravioleta; 5) y, el H2O2 puede generarse
electroquímicamente in situ, lo que puede aumentar aún más la viabilidad económica y la
efectividad de este proceso para tratar sitios contaminados.
Durante el tratamiento, se pueden generar partículas y, por lo tanto, el tamaño de los poros
y la continuidad pueden modificarse en medios de grano fino. Como resultado, la
permeabilidad puede reducirse significativamente (Hargett et al., 1985; Siegrist, 1998).
En condiciones ácidas y con un exceso de Fe2 , el radical hidroxilo generado puede
reacciona más con Fe2 para producir Fe3+ (Metelitsa, 1971):

Fe2  OH   Fe3  OH  (2)

Al controlar adecuadamente las condiciones experimentales, el hierro férrico se puede
regenerar de nuevo a hierro ferroso por una reacción posterior con otra molécula de H2O2
(Metelitsa, 1971):

Fe3  H 2O2  Fe 2  HO2 •  H  (3)

Se ha demostrado que los radicales HO2• producidos (Ecuación 3) también participan en

oxidación de algunos compuestos orgánicos, aunque son mucho menos reactivos que
OH•.
Con base en la Ecuación 1, se prefiere un rango de pH bajo de 2 a 4 para facilitar la
generación de radicales hidroxilo, aunque la reacción es factible hasta pH neutro (Siegrist,
1998). Casi todos los compuestos orgánicos pueden tratarse in situ con esta tecnología.
Los contaminantes de interés particular incluyen disolventes clorados (por ejemplo, TCE,
PCE), hidrocarburos poliaromáticos (por ejemplo, naftaleno), PCP y productos derivados
del petróleo (por ejemplo, BTEX). Todos estos productos químicos son muy difíciles de
biodegradar o pueden tomar mucho más tiempo en muchos entornos subsuperficiales
(Siegrist, 1998).
Las principales preocupaciones de esta tecnología están relacionadas con los posibles
efectos ecológicos y manejo de productos químicos , la introducción de una solución
ácida puede tener efectos potenciales en el ecosistema. Durante las reacciones, se pueden
producir OH- y H+; sin embargo, las cantidades son relativamente pequeñas en
comparación con el ácido introducido y, por lo tanto, tendrían sin efecto significativo
sobre el pH de los medios. Porque grandes cantidades de químicos son requerido para el
tratamiento, podría ser peligroso manejar los productos químicos. En adición, Se pueden
tomar medidas especiales durante el proceso de entrega porque el H2O2 puede
descomponerse en vapor de H2O y O2. Esto puede conducir a emisiones fugitivas de COV
y acumulación de presión. Un beneficio de la descomposición de H2O2 es que el O2
liberado puede estimular la actividad biológica aeróbica.

1.1.1.2 Permanganato de potasio

El permanganato de potasio (KMnO4) se ha utilizado durante décadas para el tratamiento
de aguas residuales porque puede oxidar eficazmente muchas impurezas del agua,
incluidos fenol, Fe2+, S2, y compuestos que producen sabor y olor (Weber, 1972).
Reacción de KMnO4 con compuestos orgánicos produce dióxido de manganeso (MnO2)
y dióxido de carbono (Ecuación 4) o compuestos orgánicos intermedios (Vella et al.,
1990; West et al., 1997).


R +MnO 4  MnO2 +CO2 o Rox  .... (4)
dónde; Rox es el compuesto orgánico intermedio oxidado.

Los compuestos que pueden ser oxidados por el permanganato incluyen alquenos,
aromáticos, HAP, fenoles, pesticidas y ácidos orgánicos. El rango de pH óptimo es de 7
a 8, pero efectivo en un amplio rango (Siegrist, 1998).Porque Mn es un elemento
abundante en la corteza terrestre (Greewood y Earnshaw, 1984) y MnO2 está
naturalmente presente en los suelos, la introducción de KMnO4 a los suelos, así como la
producción de subproducto de MnO2 por oxidación no sería una preocupación ambiental.
En comparación con H2O2, KMnO4 es tan eficaz o más eficaz en la oxidación de
compuestos orgánicos (Vella et al., 1990; West et al., 1997). Además, KMnO4 es más
estable y fácil de manejar. El problema potencial es que se generarán partículas de MnO2
y es posible la pérdida de permeabilidad.
1.1.1.3 Ozono
Al igual que el peróxido de hidrógeno y el permanganato, el ozono es un oxidante fuerte.
Puede oxidar rápidamente compuestos orgánicos una vez en contacto (Bailey, 1982,
Nelson y Brown, 1994; Yao y Masten, 1992; Masten y Davies, 1997). En comparación
con otras tecnologías, la ozonización in situ ofrece varias ventajas (Masten y Davies,
1997): 1) es mucho más fácil distribuir ozono a la zona de contaminación que los
oxidantes acuosos; 2) no se requiere la volatilización de los productos químicos objetivo
y, por lo tanto, supera las limitaciones de transferencia de masa asociado con la
ventilación del suelo; 3) la ozonización in situ probablemente sería más rápida que la
biodegradación o los procesos de ventilación del suelo, y por lo tanto reduciría el tiempo
de remediación y los costos de tratamiento. El ozono es muy reactivo y corrosivo para los
materiales.
Debe ser generado en el sitio. El ozono reacciona rápidamente en el subsuelo y no migra
largas distancias desde el punto de entrega.El ozono se puede generar eléctricamente a
partir del aire en el sitio. La ozonización in situ es conceptualmente similar a los procesos
de ventilación del suelo. Ambos pozos verticales y horizontales se pueden usar para
inyectar ozono. Se produce poca degradación del ozono durante la inyección y el manejo
en el sitio es relativamente fácil. Al igual que el H2O2 y el permanganato, el ozono se
puede utilizar para tratar una variedad de compuestos orgánicos. Actualmente, el ozono
se utiliza principalmente para tratar in situ los disolventes clorados, los hidrocarburos
poliaromáticos y los productos derivados del petróleo (US EPA, 1998a).
1.1.2 Reducción e inmovilización
Los contaminantes del agua subterránea a menudo se dispersan en penachos sobre
grandes áreas, muy por debajo de la superficie, haciendo que los tipos convencionales de
tecnologías de remediación, así como otras tecnologías innovadoras de remediación, sean
difíciles de aplicar (Williams et al., 1994). Una alternativa es crear una zona / barrera
químicamente reactiva en la que muchos contaminantes puedan destruirse o inmovilizarse
cuando migren a través de la zona reactiva. Parece que una zona / barrera reductora es
factible para este propósito. Basado tanto en el laboratorio como en el campo , una zona
reducida creada apropiadamente puede permanecer en condiciones reductoras por un
largo tiempo (Amonette et al., 1994; Fruchter et al., 1997). Por ejemplo, se ha informado
que una zona reducida creada en el sitio de Hanford mediante la inyección de ditionita
permanece anóxica un año después (Fruchter et al., 1997). La manipulación de las
condiciones redox subsuperficiales se puede implementar mediante la inyección de
reductores líquidos, reductores gaseosos o coloides reducidos Se han estudiado varios
reductores solubles, como sulfito, tiosulfato, hidroxilamina y ditionito, a escala de
laboratorio en condiciones anóxicas.
El reductor gaseoso que se ha probado es sulfuro de hidrógeno, y los reductores coloidales
son Fe (0) y Fe (II) en las arcillas.
1.1.2.1 Ditionita
La inyección de ditionita está destinada a crear una zona de tratamiento permeable en el
subsuelo para remediar contaminantes sensibles a redox en el agua subterránea. La zona
de tratamiento es creado justo aguas abajo de la pluma contaminante o fluidos del acuífero
fuente contaminante y sedimentos. Cuando los contaminantes migran a través de la zona
de tratamiento, sea degradado o inmovilizado.
La zona de tratamiento de reducción se puede crear reduciendo, con ditionita, hierro
férrico a hierro ferroso dentro de los minerales de arcilla de los sedimentos del acuífero.
El ion ditionita se puede conceptualizar como dos radicales sulfoxilo (SO2 - •) unidos por
un enlace 2,39 = azufre – azufre (Amonette et al., 1994). El enlace S-S en S2O4 2- es
considerablemente más largo (y por lo tanto más débil) que los enlaces S-S típicos (2.00
- 2.15 =). Por lo tanto, S2O2 tiende a disociarse en dos radicales libres SO2

S2O42  2SO2 (5)

Aunque la reducción directa de Fe (III) con alto valor estructural en minerales de arcilla
por ditionita como propuso Sevougian et al. (1994) para esmectita (Ecuación 6), es
probable esa reducción de Fe (III) en la estructura de la arcilla esté causada
principalmente por los radicales libres altamente reactivos SO2 - • (Ecuación 7) (Gan et
al., 1992; Amonette et al., 1994; Sevougian et al.,1994)

 
2Ca0.3 Fe III  Al1.4 Mg0.6 Si8O20  OH 4 nH 2O  2 Na   S2O42  2H 2O (6)

 
 2 NaCa0.3 Fe III  Fe II  Al1.4 Mg0.6 Si8O20  OH 4 nH 2O  2SO32  4H 

arcilla  Fe III   4SO2   arcilla  Fe III   2S2O42  H 2O  2SO32  S2O32  2H  (7)

de la ecuación 6, las soluciones fuertemente básicas son particularmente favorables para

la reducción de arcilla Fe (III) a arcilla - Fe (II). Para facilitar la creación de la zona de
reducción, la ditionita se inyecta típicamente en una solución alcalina tamponada con
carbonato y bicarbonato. Aunque H + se produce durante la reacción, tendrá un efecto
insignificante en el pH de la solución debido al uso de tampón. Una vez que el Fe
estructural (III) se reduce a Fe (III), la reducción de Fe (III) podría reducir la migración
de contaminantes redox sensibles.
Los contaminantes sensibles a Redox que se pueden tratar con esta tecnología incluyen
cromato, uranio, tecnecio y algunos solventes clorados (fruchter et al., 1997). El cromato
se inmoviliza por reducción a hidróxido de cromo trivalente o precipitados de hidróxido
de cromo y hierro, que no se reoxidan fácilmente en condiciones ambientales .
El uranio y el tecnecio también se reducen a una forma menos soluble, y los disolventes
clorados se destruyen mediante la decloración reductiva. Se debe tener precaución
durante el manejo del ditionito debido a su naturaleza tóxica.
1.1.2.2 Sulfuro de hidrógeno gaseoso
Un obstáculo principal para la aplicación de tecnología de tratamiento químico in situ
para la remediación de aguas subterráneas y suelos es la dificultad de administrar reactivo
de tratamiento al zona contaminada. Las mezclas de gases reactivos ofrecen las ventajas
de facilidad de entrega y control durante el tratamiento, así como la eliminación del agente
sin reaccionar del suelo después tratamiento (Thornton y Jackson, 1994). El sulfuro de
hidrógeno gaseoso ha sido probado para la inmovilización in situ de suelos contaminados
con cromato. El H2S aplicado reduce cromo hexavalente al estado de oxidación
trivalente, seguido de la precipitación como fase sólida de oxihidróxido (Ecuación 8)
(Thornton y Jackson, 1994). El H2S en sí es convertido en sulfato durante la reacción.
Debido a que el sulfato se considera no peligroso, y el hidróxido de cromo (III) tiene muy
baja solubilidad, residuos secundarios la generación no es un problema Debido a que el
H2S gaseoso es muy tóxico, medidas cuidadosas debe tomarse en su manejo.

8CrO42  3H 2 S  10H   4H 2O  8Cr OH 3  3SO42 (8)

1.1.2.3 Hierro coloidal cerovalente

Se ha demostrado que el hierro coloidal cerovalente (Fe0), es un fuerte agente químico

reductor, es capaz de declorar reductivamente una variedad de disolventes clorados
(Gillham y O'Hannesin, 1992; Matheson y Tratnyek, 1994; Gillham et al., 1993; Gillham
y O'Hannesin, 1994), y convertir muchos oxianiones (por ejemplo, CrO4 2- y TcO4-) y
oxaciones (por ejemplo, UO2 2+) en formas inmóviles (Gould, 1982; Blowes y Ptacek,
1992).
Muchas investigaciones sobre la viabilidad de la remediación de aguas subterráneas
contaminadas creando una barrera reactiva que contenga hierro sin valor económico. El
hierro cerovalente puede colocarse en una zanja de tratamiento perpendicular ay en la
trayectoria del flujo de una pluma contaminada (Gillham et al., 1993) o inyectarse en
acuíferos naturales como coloides Fe0 de micro nanómetros (Cantrell y Kaplan, 1997).
La tecnología para construir un muro de tratamiento físico que contiene Fe0 se discutirá
más adelante.
En comparación con la pared de tratamiento, la inyección coloidal de Fe0 proporciona
varias ventajas (Kaplan y otros, 1994). Como no se requiere la excavación de suelo
contaminado, la instalación y operación son relativamente más baratas y la exposición
humana a materiales peligrosos se minimiza. Los pozos de inyección pueden instalarse
mucho más profundo que las zanjas, por lo que se puede realizar la remediación de sitios
contaminados más profundos.
Al generar coloides Fe0 micro, pares, de nanómetro, se puede crear un área superficial
reactiva más grande y, por lo tanto, se puede requerir una masa de hierro mucho menor
para lograr la eficacia de tratamiento deseada (Cantrell y Kaplan, 1997). Además, la
barrera de tratamiento creada de esta manera se puede renovar con un costo mínimo o una
perturbación de las áreas sobre el suelo. Las desventajas de la inyección coloidal de Fe0
es que la verificación de la integridad de la barrera, el emplazamiento efectivo y el
modelado son más difíciles (Kaplan et al., 1994).

2. CONCLUSIONES
La contaminación es uno de los problemas ambientales más importantes que afectan a
nuestro mundo y surge cuando se produce un desequilibrio, como resultado de la
adición de cualquier sustancia al medio ambiente, en cantidad tal, que cause efectos
adversos en el hombre, en los animales, vegetales o materiales expuestos a dosis que
sobrepasen los niveles aceptables en la naturaleza.