GESTIÓN DEL CIANURO Y

OXÍGENO EN PLANTAS DE
CIANURACIÓN DE ALTO
RENDIMIENTO
Javier Jara Valencia, M.Sc, Ph.D
javierjaravalencia@gmail.com

Javier Jara 25/06/2015

 OBJETIVOS
• Divulgar los alcances de una nueva tecnología probada en
plantas para optimizar el uso del oxígeno: Canadá y África
• Compartir los conocimientos y estrategias en el control de
cianuro libre
• Ambos objetivos apuntan a disminuir costos de operación:
• Mejorar la utilización del oxígeno y parámetros de
operación
• Reducción de consumo de cianuro

Javier Jara 25/06/2015

 EFECTO DE SULFUROS METÁLICOS
•

Javier Jara 25/06/2015

 IDENTIFICACIÓN DEL PROBLEMA
•

CN-
D.O, mg/L CN. mg/L Au, mg/L
O2
8 52 197

40 260 985

Javier Jara 25/06/2015

 EFECTO DE SULFUROS METÁLICOS

OH- -

CN-
O2 M(CN)-n

SCN-

precipitado

Javier Jara 25/06/2015

 CONSUMO DE CIANURO DEBIDO A PIRITA

kg NaCN/tonne mineral Costo US $/día

Eq. 1 Eq. 2 Eq. 6 Eq. 1 Eq. 2 Eq. 6

6.54 1.63 0.003 22890 5705 10.5

• Precio NaCN = 3.5 $/kg

• Impacto negativo en costo de operación y medio
ambiente

Javier Jara 25/06/2015

 EFECTO DE SULFUROS METÁLICOS
•

Idealmente la película de hidróxido metálico:

Pasiva la superficie de minerales reactivos: pirrotita, chalcopirita,
pirita, etc
Disminuye la cinética de disolución de sulfuros metálicos
Disminuye consumo de cianuro

Javier Jara 25/06/2015

 EQUILIBRIO DE LAS ESPECIES HCN Y CN- EN FUNCIÓN DEL PH
1
HCN pH 8.4 9.3 10.2
CN-, % 10 50 90
Fracción molar

0.8 -

CN
0.6
• HCN no disuelve oro
0.4 • P vapor ~ 1 atm
• Volatilización
0.2
• Gas tóxico y pérdidas de cianuro
0
3 5 7 9 11 13

pH

Javier Jara 25/06/2015

 Cianuración de Oro Asociado a Minerales de Cobre

Mineral Fórmula % de cobre total disuelto (*)

23 o C 45 o C
Azurita 2CuCO3.Cu(OH)2 94.5 100.0
Chalcosita Cu2S 90.2 100.0
Cuprita Cu2O 85.5 100.0
Bornita FeS.2Cu2S.CuS 70.0 100.0
Enargita 3CuS.As2S5 65.8 75.1
Chalcopirita CuFeS2 5.6 8.2

Cobre consume cianuro y oxígeno, retarda la velocidad de

disolución de oro, contamina la solución
Javier Jara 25/06/2015
 COMPLEJOS DE CIANURO DE COBRE

Bajo condiciones
de cianuración de
oro, el di-cianuro,
tri-cianuro y
tetra-cianuro
existen, con
predominancia de
tri-cianuro

Javier Jara 25/06/2015

 DISTRIBUCIÓN DE ESPECIES DE CUPROCIANURO
• Cálculos de equilibrio termodinámico permiten obtener el
diagrama de distribución de especies del sistema cobre-cianuro-
agua, en función del cobre y cianuro total y pH
• Para la construcción de los diagramas de distribución de especies
es necesario resolver los balances de masa para el cobre total y
para el cianuro total
• CuT = [Cu+] + [Cu(CN)2-] + [Cu(CN)32-] + [Cu(CN)43-] + {CuCN(s)}
• CNT = [CN-] + [HCN] + 2[Cu(CN)2-] + 3[Cu(CN)32-] + 4[Cu(CN)43-] +
{CuCN(s)}
• Estas ecuaciones se resuelven simultáneamente conociendo las
constantes de estabilidad para las especies cuprocianuro

Javier Jara 25/06/2015

 DISTRIBUCIÓN DE ESPECIES DE CUPROCIANURO

CN total=500 g/L ; Cu total=305mg/L CN total=200 mg/L, pH=11

120
120
100
Especies de CN, %

100
80
60 80

CN-Cu, %
CN libre
40 60 HCN
20 DiCN
40
0 TriCN
9 10 11 12 20 TetraCN
pH 0
0.5 5 50 100 122 163 200
CN libre HCN DiCN TriCN TetraCN
Cu, mg/l

Javier Jara 25/06/2015

 DISTRIBUCIÓN DE ESPECIES DE CUPROCIANURO

500 mg/L Cu, pH=11 Cianuro libre:

90 • Mantener el proceso operando
80 • No agregar cantidades extra de
70
60
cianuro
CN libre, %

50 CN total,mg/L CN libre, mg/L

40
30
20
614 8.5
10
0 716 107.4
0 1000 2000 3000

CN total, mg/L 818 378.0

Javier Jara 25/06/2015

 MEDICIÓN DE CIANURO LIBRE
•

Javier Jara 25/06/2015

 ESTIMACIÓN DE CIANURO LIBRE
• Titulación potenciométrica
• Se mide el potencial de la solución durante la titulación con nitrato
de plata
• Cuando el potencial tiene un gran cambio, es posible determinar el
punto final de la titulación
• En soluciones que contienen cobre, no existe un gran cambio en
los valores de potencial y la determinación de cianuro libre es
complicada
• Breuer y Henderson (ALTA 2010 Gold Symposium, Perth,
Australia) sugieren el método de cambio de potencial

Javier Jara 25/06/2015

 MEDICIÓN DE CIANURO LIBRE

Cianuro total: 100 mg/L,

Cobre: 30 mg/L
Potencial, mV

KI: línea discontinua

Rodanina: línea punteada
Termodinámico: línea
sólida

Javier Jara 25/06/2015

 ESTIMACIÓN DE CIANURO LIBRE

Javier Jara 25/06/2015

 ESTIMACIÓN DE CIANURO LIBRE

100 mg/L CN, 30 mg/L Cu 100 mg/L CN, 60 mg/L Cu

CN libre mg/L Error, % CN libre mg/L Error, %

Termod 61.9 Termod 24.3

KI 65.6 4.5 KI 39.0 56.0
Rodanina 78.6 25.2 Rodanina 55.2 121.0
Cambio de 63.0 0.3 Cambio de 27.0 8.0
potencial” potencial”

Javier Jara 25/06/2015

 ESTIMACIÓN DE CIANURO LIBRE
• Otros
• Electrodo de ion selectivo
• Amperometría (potencial constante)
• Interferencias
• Sulfuro, tiosulfato,tiocianato, etc
• Medidores en línea
• Potenciometría (Australia, Alemania)
• Amperometría (Sud África, Mintek)

Javier Jara 25/06/2015

 USO DE OXIGENO: PELIGROS Y PRECAUCIONES
• Enriquecimiento del aire
con oxígeno
• Oxígeno solo no produce
ignición
• Elementos:
• Calor, combustible, y
oxígeno • Remover oxígeno
• Disminuir la concentración de oxígeno
(CO2, N2)
• Bajar la temperatura del combustible
• Remover o dispersar el combustible

Javier Jara 25/06/2015

 USO DE OXÍGENO: PELIGROS Y PRECAUCIONES

• Seguir los procedimientos

de seguridad en el uso de
oxígeno indicado por la
compañía de gases
• Evacuar el oxígeno remanente
• No usar aceites o grasas en
contacto con oxígeno

Javier Jara 25/06/2015

 NECESIDAD DE OXÍGENO EN MINAS DE ORO:
ENCUESTA

• kg O2/tonne de mineral
• kg O2/h/tanque
• Utilización
• Perfil optimo de O2 disuelto
• Pre-oxidación
• Potencia de agitadores
• Tipo de difusores

Javier Jara 25/06/2015

 TIPOS DE OXIDACIÓN

• Minerales que consumen altas

cantidades de cianuro:
Oxidación superficial SiO2
• Oro esta encapsulado en una Reactive sulfide
matriz de sulfuro metálico:
Lixiviación para destruir la matriz
Uso de autoclaves:
170-200 oC, 15-30 atm, po2 4-15 atm

Javier Jara 25/06/2015

 TRANSFERENCIA DE OXÍGENO Y REACCIÓN
R3

R1 R2
Gas Liquido Ore

C*
D.O

Cs

• Satisfacer la demanda de oxígeno. Asegurar la disolución del oro

• Medir la demanda de oxígeno (estequiometría es aproximada)
Javier Jara 25/06/2015
 FACTORES QUE AFECTAN LA ABSORCIÓN DE OXÍGENO

Javier Jara 25/06/2015

 EFECTO DE LA ALTURA EN LA SOLUBILIDAD DE OXÍGENO C*

16
14
kg de O2 en 1000 m3 agua 30oC
12
Altura, m g O2 %
10 0C
mg O2/L

8 10 C 0 7.56
6 20 C
1000 6.70 89
4 30 C
2 40 C 2000 5.94 79
0 3000 5.26 70
0 1000 2000 3000 4000
Altura, m 4000 4.65 62
• Aire por oxígeno: solubilidad ~ 5 veces
• Aumentar kLa

Javier Jara 25/06/2015

 DEMANDA DE OXÍGENO

Fijo

Silicatos

Reactive sulfide

Separable

Javier Jara 25/06/2015

 Técnica para determinar el consumo y transferencia de oxígeno

25
SS at 150m3/h
20 OUR1
DO, mg/L

15 150m3/h
OUR2
10
SS 80m3/h
5
0
0 500 1000 1500 2000 Calcular:
Time, min OUR
kLa
Javier Jara
D.O (S.S) 25/06/2015
 Técnica para determinar el consumo y transferencia de oxígeno
14.00

12.00 10.03 -100.0

30.0 35.0 40.0
10.00 10.02
-105.0
D.O, mg/L

8.00 10.01

-110.0

pH
6.00 10

mV
4.00 9.99 -115.0

2.00
9.98
-120.0
0.00
9.97
30.0 35.0 40.0 30 35 40 -125.0
Tiempo, min Tiempo, min Tiempo, min

Javier Jara 25/06/2015

 EJEMPLOS INDUSTRIALES

Planta Tanque O2 Dimensiones tanque, m Dispersor Agit, kW

kg/h Diam Altura Vol, m3 Total Effect
CN 1 160 14.0 16.0 2300 1 Mixpro 93 75
A CN 2 106 14.0 16.0 2300 1 Mixpro 93 75
280 T ore/h CN 3 53 11.2 14.0 1280 1 Mixpro 75 60
50 % solids CN 4 37 11.2 14.0 1280 1 inv cone 75 60
CN 5 33 11.2 14.0 1280 1 inv cone 56 45
CN 6 29 11.2 14.0 1280 1 inv cone 56 45
B
6 T ore/h Pre-oxid. 20 4.0 4.5 50 1 Mixpro 11 9
40 % solids

Javier Jara 25/06/2015

 DISPERSORES

Javier Jara 25/06/2015

 RESULTADOS DE PLANTAS A Y B
Planta Tanque kLa, h-1 Dispersor

Tanque Water Iones

CN 1 2.21 6.59 16.30 Mixpro: 1
CN 1 2.16 5.54 15.21 Mixpro: 1
CN 1 2.27 5.54 15.21 Mixpro: 1
CN 1 1.76 4.23 13.65 Mixpro: 1
A CN 2 2.26 5.76 15.45 Mixpro: 1
CN 2 2.44 4.52 14.02 Mixpro: 1
CN 3 2.27 4.62 17.21 Mixpro: 1
CN 4 2.10 3.87 16.02 Inv cone: 1
CN 5 2.16 3.26 12.81 Inv cone: 1
CN 6 1.19 3.05 12.48 Inv cone: 1
Pre-oxid 11.27 17.13 59.92 Mixpro: 1
B Pre-oxid 11.62 13.08 53.80 Mixpro: 1
Pre-oxid 9.09 13.08 53.80 Mixpro: 1
Javier Jara Pre-oxid 11.66 11.06 50.30 Mixpro: 1 25/06/2015
 RESULTADOS PLANTAS A Y B
Planta Tanque Oxigeno, kg/h Utilizacion Rango cte DO critico
Inyeccion Transporte Demanda O2 , % D.O, mg/L mg/L
CN 1 99 79 115 79.8 13-16 13
CN 1 160 78 115 48.8 15-20 15
CN 1 160 81 115 50.6 15-19 15
CN 1 226 65 115 28.8 18-23 18
CN 2 106 95 69 65.1 8-15 8
A
CN 2 173 98 69 39.9 8-16 8
CN 3 53 39 42 73.6 8-18 8
CN 4 37 23 29 62.2 8-22 8
CN 5 33 24 17 51.5 8-19 8
CN 6 29 21 18 62.1 8-22 8
Pre-oxid 32.4 7.3 6.8 20.9 18-25 18
Pre-oxid 18.9 14.7 6.8 35.8 7-14 7
B
Pre-oxid 18.9 13.3 6.8 35.8 8-12 8
Pre-oxid 13.5 16.1 6.8 50.1 5-9 5
Javier Jara 25/06/2015
 PLANTA A

Perfil de Demanda de oxígeno

250

200
kg Oxígeno/h

Silicatos
150
Reactive sulfide
100

50

0
0 2 4 6 8
Tanque #

Javier Jara 25/06/2015

 INFORMACIÓN INDUSTRIAL: PLANTA C
Tanques pre-oxid 1
Tanques cianuración 9
Volumen tanque, m3 2 600
Tone ore/h 300-500
Total CN addition, g/t 600
Tiempo residencia, h 40
Temp pulpa, oC 40
O2 a 40 oC, 500 m 32
Grado Au, g/tonne 2.5 a 3.5
Au recovery Limited by O2
Tonne O2/day 12
kg O2/tonne 1 – 1.7
Javier Jara 25/06/2015
 INFORMACIÓN INDUSTRIAL: PLANTA C
O2

Javier Jara 25/06/2015

 RESULTADOS: PLANTA C
Tanque Test Oxígeno, kg/h Utilización
#
Inyección Transporte Demanda O2, %
Pre-oxid 1 290 136 65 22
Pre-oxid 2 257 162 94 37
Pre-oxid 3 181 128 91 50
CN 1 1 160 31 3 2
CN 1 2 120 16 7 7

Javier Jara 25/06/2015

 RESULTADOS: PLANTA C

Perfil de DO en planta C

45
40 1-Dec 2-Dec
35 3-Dec 4-Dec
DO, mg/L

30 5-Dec 6-Dec
25 9 Dec AL
20
15
10
5
0
0 5 10 15
Tank #

Javier Jara 25/06/2015

 EN CADA TANQUE INDUSTRIAL ES NECESARIO CONOCER:
•
• Fijar óptimo DO
• Fijar el flujo de oxígeno al
tanque (kg/h)
• Selección de dispersor
• Necesidad de etapa de pre-
oxidación

Javier Jara 25/06/2015

 NECESIDAD DE OXÍGENO EN MINAS DE ORO:
ENCUESTA

• kg O2/tonne de mineral
• kg O2/h/tanque
• Utilización
• Perfil optimo de O2 disuelto
• Pre-oxidación
• Potencia de agitadores
• Tipo de difusores

Javier Jara 25/06/2015

 • Tecnología para optimizar el uso de oxígeno o aire
• Mediciones en planta (escalamiento)
• Fácil toma de datos
• Tecnología probada: Canadá, Sud África, Mali
• Beneficios
• Ahorros significativos en consumo de oxígeno
• Determinación de D.O para optimizar disolución
• Ayuda en toma de decisiones respecto a la adquisición de
agitadores o dispersores

Javier Jara 25/06/2015

 GRACIAS POR SU
ATENCIÓN!
javierjaravalencia@gmail.com

Javier Jara 25/06/2015

 Efecto del oxígeno en la superficie del grano de sulfuro

Javier Jara 25/06/2015