ANALSIS INSTRUMENTAL MODULO 3

Problema Nro. 31. Se determin el contenido de ClNa de una muestra de orina, utilizando un
electrodo selectivo de iones, obtenindose los siguientes valores:
Problema Nro. 32. Se comprueba la escala de absorbancia de un espectrofotmetro a una
concreta, usando un patrn que da una absorbancia de 0,47. Los valores determinados fueron
10, de los que se obtuvieron unos valores de: = 0461 y s = 003. Calcular el intervalo de
confianza del 95 % de la absorbancia media y decir se existe un error sistemtico.
Problema Nro. 33. Determinar la concentracin de nitrato (NO2-) en una muestra de agua,
teniendo en cuenta los siguientes resultados:
Anlaisis 1 2 3 4
[2 ] g/L 0.403 0.410 0.401 0.320
Determinar si el valor de 038 es rechazable segn el nivel de confianza del 95 %:
Problema Nro. 34. El anlisis de una muestra de calcita dio unos porcentajes de CaO de:
[CaO] 55.95 56.00 56.04 56.23
El ltimo valor parece anmalo, se puede rechazar?
Problema Nro. 35. Si el resultado final de un experimento Y viene dado por la suma A y B. Si
A y B tienen un error sistemtico de +1, es evidente que el error sistemtico ser +2. Sin embargo,
si A y B tienen un error aleatorio de 1, el error aleatorio de Y no es 2.
Rpta: Esto se debe a que en ocasiones el error aleatorio de A ser positivo, y el de B negativo o
viceversa, siendo de esperar que ambos errores se neutralicen en cierta extensin.
Problema Nro. 36. La absorvancia de una muestra est dada por A = log (T), siendo T la
transmitancia. Si el valor medio de T = 0501 con S = 0001, calcular A y su desviacin estndar.
A= log 0501= 0.300
Problema Nro. 37. Obtener una expresin para la d.e.r. (desviacin estndar relativa) de la [ ]
suponiendo que T = 298 K y que no tiene error. Calcular la d.e.r. s n = 1 y la s (E) = 0001 voltio.

Problema Nro. 38. Determine la incertidumbre absoluta y la la incertidumbre relativa porcentual

para cada clculo. Exprese los resultados con una cantidad razonable de cifras significativas.
a) 9,23 ( 0,03) + 4,21 ( 0,02) - 3,26 ( 0,06) = ?
b) 91,3 ( 0,1) x 40,3 ( 0,2) / 21,1 ( 0,2) =?
c) [4,97 ( 0,05) - 1,86 ( 0,01)] / 21,1 ( 0,2) =?
d) 2,0164 ( 0,0008) + 1,233 ( 0,002) + 4,61 ( 0,01) =?
3 2 1
e) 2,0164 ( 0,0008) x 10 + 1,233 ( 0,002) x 10 + 4,61 ( 0,01) x 10 =?

Problema Nro. 39. Se ha examinado una serie de soluciones estndar de fluorescena en un

fluormetro, y condujo a las siguientes intensidades de fluorescencia.
Intensidad de fluorescencia 2.73 6.5 11.7 16.38 22.49 27.3 32.11
Concentracin [c] pg/mL 0 2 4 6 8 10 12
Determine el coeficiente de correlacin r.
 (
) )
( )
( )
( (
)(
)
0 2.73 -6 -14.3 36 204.49 85.8
2 6.5 -4 -10.53 16 110.8809 42.12
4 11.7 -2 -5.33 4 28.4089 10.66
6 16.38 0 -0.65 0 0.4225 0
8 22.49 2 5.46 4 29.8116 10.92
10 27.3 4 10.27 16 105.4729 41.08
12 32.11 6 15.08 36 227.4064 90.48
42 119.21 0 0 112 706.8932 281.06
6 17.03

Problema Nro. 40. Calcule la desviacin estndar y los lmites de confianza para la pendiente y
la ordenada en el origen de la recta de regresin calculada. Solucin:
( )
(
) )
(
0 0 2.73 1.973 0.757 0.573049
2 4 6.5 6.992 -0.492 0.242064
4 16 11.7 12.011 -0.311 0.096721
6 36 16.38 17.03 -0.65 0.4225
8 64 22.49 22.049 0.441 0.194481
10 100 27.3 27.068 0.232 0.053824
12 144 32.11 32.087 0.023 0.000529
364 119.21 1.583168

Problema Nro. 41. La [ ] de Ag en una muestra de derechos fotogrficos se determin por

absorcin atmica por el mtodo de desviaciones estndar, obtenindose:
[Ag adicionada]mg/ml 0 5 10 15 20 25 30
Abs. (0.42) 032 071 052 060 070 077 089
Obtener la [ ] de Ag, los lmites de confianza al 95 % de esta [ ].
(
) )
( )
( )
( (
)(
)
0 0.32 -15 -0.2814 225 0.0791859 3.771
5 0.41 -10 -0.01914 100 0.0003663 0.1914
10 0.52 -5 -0.0814 25 0.0066259 0.407
15 0.60 0 -0.0014 0 0.0000019 0
20 0.70 5 0.0986 25 0.0097219 0.493
25 0.77 10 0.1686 100 0.0284259 1.686
30 0.89 15 0.2886 225 0.0832899 4.329
105 4.21 0 0.17246 700 0.2076177 10.8774 ( )
15 0.6014

2. Luego calculamos el lmite de confianza empleando: y = 0.0155x + 0.2325
xy ( ) )
( - )
( (
) )
(
0 0.32 0 0 0.1024 -15 225 -0.2814 0.079186
5 0.41 2.05 25 0.1681 -10 100 -0.1914 0.036634
10 0.52 5.2 100 0.2704 -5 25 -0.0814 0.006626
15 0.60 9 225 0.36 0 0 -0.0014 0.000002
20 0.70 14 400 0.49 5 25 0.0986 0.009722
25 0.77 19.25 625 0.5929 10 100 0.1686 0.028426
30 0.89 26.7 900 0.7921 15 225 0.2886 0.083289
105 4.21 76.20 2275 2.7759 0 700 0.0002 0.243885
15 0.6014

Problema Nro. 42. Determine la ecuacin de regresin, desviacin estndar del valor extrapolado
xE, y r por el mtodo de estndar interno con los siguientes datos:
Patrn ppm Analito x rea de pico y
0 0 0
1 5 107
2 10 223
XE tsE 90% 247
3 15 288
4 20 433
5 25 532
6 30 594

(
) )
( )
( )
( (
)(
)
0 0 -15 -311 225 96721 4665
5 107 -10 -204 100 41616 2040
10 223 -5 -88 25 7744 440
15 288 0 -23 0 529 0
20 433 5 122 25 14884 610
25 532 10 221 100 48841 2210
30 594 15 283 225 80089 4245
105 2177 0 0 700 290424 14210 ( )
15 311

 [( )( )] 14210
= ( )2
= 700
= 20.3 a = a =311 20.3*15 = 6.5

y = 20.3x + 6.5
xy ( ) (
) )
(
0 0 0 0 0 -311 96721
5 107 535 25 11449 -204 41616
10 223 2230 100 49729 -88 7744
15 288 4320 225 82944 -23 529
20 433 8660 400 187489 122 14884
25 532 13300 625 283024 221 48841
30 594 17520 900 352836 283 80089
105 2177 46565 2275 967471 290424
15 311

Problema Nro. 43. A partir de lecturas de blanco y un estndar diluido con los datos obtenidos
en V en una cromatografa de gases para pesticidas en un efluente de aguas residuales. Estimar
el lmite de deteccin y el de cuantificacin (LDD y LDC) a partir de la repetitividad de la seal
del blanco (o matriz de la muestra) comparado con una seal producida por un estndar de
concentracin muy diluida, donde la seal sea ms de 3 veces la del ruido.
Con [Cstd] = 4 ppm.
Datos:
Nro. Y Estndar Y Blanco
1 191.44 5.218
2 207.77 9.228
3 207.08 5.07
4 175.5 4.222
5 187.82 6.044
6 187.89 7.229
7 179.42 5.744
8 179.06 5.355
9 200 7.099
10 208.13 5.972
YPromedio 192.411 6.1181
SY 12.6104678 1.41894871
Problema Nro. 44. Determine el lmite de deteccin y cuantificacin de la curva de calibracin
por adicin de estndar con los siguientes datos que se proporcionan.
Estndar] ppm 0 10 20 30 40
Y (V) 379.7 934.9 1520.2 2057.4 2655.1
SY 28.1 252.4 157.6 385.4 267.9

Parmetro Pendiente Intercepto Coeficiente Variacin

b1 bo R2 Residual S2y/x Sbo SBlanco

Valor 56.76 380 0.9999 10.119 1.46 0.25

Problema Nro. 44. Anlisis por mininos cuadrados de datos de calibracin para la determinacin
de Plomo, basada en el espectro de emisin de llama, condujo a la ecuacin:
y = 1,456 CPb + 0,4056. Obtenindose:

[Pb]ppm Nro. de rplicas

S
10-0 10 15.106 0.195
1-0 10 1.456 0.325
0-00 24 0.03848 0.01066

Problema Nro. 45. Cuantificacin simultanea de dos cromforos que presentan solapamiento en
sus bandas de absorciones analticas
Los componentes (x) i (y) estn presentes en lla muestra y ambos contienen a la absorbancia a la
longitud de onda i por lo tanto, se puede escribir la ecuacin aditiva de la absorbancia.
AT1 = AX + AY Todo en 1
Dado que la ley de Lambert Beer establece que [A= abC] y que el valor de (b) puede ser
nulificado si se usa la misma celda en todas las mediciones, entonces la ecuacin anterior
podemos expresar de la siguiente forma:
AT1 = ax1 CX + ay1 CY Todo en 1
De igual modo podemos formular una ecuacin similar para la absorbancia total en lambda 2
AT2 = ax2 CX + ay2 CY Todo en 2
Los valores numricos de ax1 y ax2 pueden ser determinados respectivamente por mediciones de
estndares del componente (x) en 1 y
2. De manera similar se puede determinar los valores de ay1 y ay2. Las longitudes de onda debern
seleccionarse de tal forma que a 1 el componente (x) absorba ms que el (y); y a 2 el proceso
de contribucin de las absorbancias sea inverso.

Al medir la absorbancia de una muestra que contiene dos componentes, a dos longitudes de onda,
obtenemos dos ecuaciones con dos incognitas, la resolucin por ecuaciones simultaneas conduce
a la determinacin de la concnetracion de los componentes en la mezcla. Otra forma de resolver
es:

[CX] = [(ay2)(AT1) (ay1)(AT2)]/[(ax1)(ay2) (ay1)(ax2)]

[Cy] = [(ax1)(AT2) (ax2)(AT1)]/[(ax1)(ay2) (ay1)(ax2)]
 Problema Nro. 46. En una celda de un cierto espesor y a una presin de 100 torr el vapor de
acetona transmite el 25.1 % de luz incidente de una longitud de onda de 265 nm. Calcular la
presin de vapor de acetona que absorber el 98% de la misma radiacin, en tal celda y a idntica
temperatura.
Solucion.
1ra condicin
e =?
P1= 100 torr
= 265 nm Io = 100 %
P2 =?
T1 =T2 I =25.1%

Absorb. Sol: Iabs = 100-25.1 = 74.9%

Transmitancia = 0.251

2da condicin

Io = 100%

I = 2%

Absor. Sol. Iabs = 100-98 = 2%

Transmitancia = 0.02
Problema Nro. 47. Se pasa por una solucin acuosa 1.0 x 10-3M de una sustancia dada en una
celda de 10 cm de espesor, una luz de longitud de onda definida, absorbindose una fraccin de
0.20 de la luz incidente. Calcular la concentracin de una solucin acuosa de la misma sustancia
que, cuando se coloca en aquella celda y se le pasa idntica luz, da un porcentaje de transmitancia
de 10%.
Solucion.

1ra condicin

1.00 0.20 = 0.80

1.00 2da condicin

100%
10%
Problema Nro. 48. Se obtuvieron los siguientes datos de transmitancia para disoluciones
acuosas de oxihemoglobina (66,500 g/mol) de pH= 7, en =575 nm. Utilizando una cubeta de
1.00 cm.
[C] g/100mL 0.030 0.050 0.071 0.102
%T 53.5 35.1 22.5 12.3

1. Determine la recta por mnimos cuadrados.

2. Cual es el valor de la absortividad molar?
3. Determine la transmitancia de una disolucin cuya concentracin es 0.15 g/L

1. Calculo de los valores de absorbancia. A = -log T

[C] g/100mL 0.030 0.050 0.071 0.102

A 0.271 0.455 0.648 0.910

2. Para determinar la recta de regresin empleamos las frmulas:

(
) )
( )
( )
( (
)(
)

0.030 0.271 -0.03325 -0.3 0.001106 0.09 0.009975

0.050 0.455 -0.01325 -0.116 0.000176 0.013456 0.001537
0.071 0.648 0.00775 0.077 0.000060 0.005929 0.000597
0.102 0.910 0.03875 0.339 0.001502 0.114921 0.013136
0.253 2.284 0.002844 0.224306 0.025245
0.06325 0.571

Figura Nro 242. Recta de regresin.

Problema Nro. 49. El Al3+ puede determinarse mediante espectrometra de llama por su
emisin a 396 nm. Se prepararon seis disoluciones, cada una de 25 mL, a partir de otra de
concentracin desconocida, a la que se le aadieron cantidades especficas de este catin,
midiendo a continuacin la intensidad emitida los resultados son:
Al 3+(aadido)/mg 0 10 20 30 40 50
Intensidad/unidades 25 30 36 42 48 54
Determinar la concentracin de Al3+ en la muestra original.
 (
) )
( )
( )
( (
)(
)
0 25 -25 -14.1667 625 200.6954 354.1675
10 30 -15 - 9.1667 225 84.02839 137.5005
20 36 - 5 - 3.1667 25 10.02799 15.8335
30 42 5 2.8333 25 8.027589 14.1665
40 48 15 8.8333 225 78.02719 132.4995
50 54 25 14.8333 625 220.0268 370.8325
150 235 0.00020 1750 600.8334 1025.0000
25 39.1667

Figura Nro 243. Recta de regresin.

Problema Nro. 50. La furosemida, M = 330.7 g/mol, es un deuretico, derivado del cido
antranlico, que se administra en casos de hipertensin, enfermedades renales, cirrosis heptica,
etc. En disolucin alcalina presenta un espectro de absorcin con uno de los mximos centrados
en 271 nm. Se analiz la cantidad de furosemida de una tableta disolviendo su contenido en
disolucin de NaOH 0.1 mol/L y enrasando a un volumen total de 100 mL. Una parte de 1.00mL
de esta disolucin se transfiri a un matraz de 50.0 mL, enrasndose con el mismo disolvente.
Esta disolucin dio un valor de absorbancia de 0.475 a 271 nm, utilizando una cubeta de
1.00 cm de paso ptico.

Figura Nro.244. Espectro de absorcin de furosemida en disolucin acuosa.

A esta longitud de onda una serie de disoluciones patrn de este frmaco dieron las siguientes
medidas de absorbancia, en cubeta de 1.00 cm:
105[C]molL-1 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
 A (= 271 nm) 0.197 0.395 0.590 0.790 0.985
Determinar la absortividad de este frmaco en estas condiciones.

(
) )
( )
( )
( (
)(
)
1.00 0.197 -2 -0.3944 4 0.155551 0.7888
2.00 0.395 -1 -0.1964 1 0.038573 0.1964
3.00 0.590 0 -0.0014 0 0.000002 0
4.00 0.790 1 0.1986 1 0.039442 0.1986
5.00 0.985 2 0.3936 4 0.154921 0.7872
15.00 2.957 0 10 0.388489 1.9710
3 0.5914

Figura Nro.245. Representacin grfica para

furosemida en disolucin acuosa.
Problema Nro. 51. La riboflavina (C17H20N4O6,M= 376,4 g/mol) en disolucin acuosa puede
determinarse mediante la medida de la intensidad de fluorescencia, IF, a 520 nm previa excitacin
con radiacin de 445 nm. Para disoluciones de este compuesto de distintas concentraciones se
obtuvieron los siguientes resultados:
[C]/ 2.0 6.0 10.0
IF/unidades 3.82 11.4 19.0
Una muestra comercial se analiz para la determinacin de su contenido en riboflavina. Una parte
de 10.0mL se trat convenientemente enrasndose despus hasta un volumen total de 25.0 mL.
La medida de la fluorescencia dio un valor de IF = 17 unidades, realizada en las mismas
condiciones que con los datos de la tabla. Determinar el contenido de riboflavina en la muestra,
expresndolo en mg/L.
(
) ( ) )
( )
( (
)( )
2.00 3.82 -4 -7.5867 16 57.558017 30.3468
6.00 11.4 0 -0.0067 0 0.0000449 0
10.00 19.0 4 7.5933 16 57.658205 30.3732
18.00 34.22
6 11.4067 -0.0001 32 115.216267 60.720

Escriba aqu la ecuacin.

 Figura Nro.246. Intensidad de fluorescencia de las disoluciones
de riboflavina frente a la concentracin.
Problema Nro. 52.
a. Indique el valor de absorbancia correspondiente a un valor de T = 45.0%.
b. Si una disolucin de concentracin 0.0100 M tiene una T= 45.0% a una longitud de onda
dada. Cul ser el valor de transmitancia que corresponde a una disolucin 0,0200M de la
misma sustancia?
Problema Nro. 53. Se toman 15 mg de un compuesto cuya masa molar es 384.63 g.mol-1. Para
formar 5 mL de disolucin. Posteriormente, se toma una alcuota de 1.00 mL. De dicha disolucin
para diluirla en un matraz aforado de 10 mL. Hasta el enrase.
a. Halle la concentracin de la muestra en el matraz de 5 mL.
b. Determine la concentracin de la sustancia en el matraz de 10 mL.
c. La muestra de 10 mL. Se coloca en una celda de b= 0.5000 cm obtenindose una absorbancia
de 0.634 a 495 nm. Determine el valor de la absortividad molar de la sustancia a dicha longitud
de onda.
Problema Nro. 54. El amonaco puede ser determinado espectrofotomtricamente mediante su
reaccin con fenol en presencia de hipoclorito, dando lugar a una sustancia de color azul que tiene
su absorcin mxima a 625 nm. Una muestra de 4.37 mg de protena se digiere qumicamente
para convertir en amonaco todo el nitrgeno presente, y al final del tratamiento el volumen de la
muestra es de 100.00 mL. Una alcuota de 10.00 mL de esta disolucin se trata con 5.00 mL de
fenol y 2 mL de hipoclorito de sodio, y la muestra se diluye a 50 mL, midindose su absorbancia
a 625 nm en una celda de 1.00 cm de espesor despus de 30 minutos. Se prepara tambin una
-2
disolucin de referencia patrn con 1.00 x 10 g de cloruro de amonio disueltos en un litro de
agua; una alcuota de 10 mL de esta disolucin patrn se trata de la misma manera que la
disolucin problema. El blanco se prepara usando agua destilada en lugar del problema.
-1
PM (NH4Cl) = 53.50 g.mol Muestra A625nm
PA (N) = 14.006 g.mol
-1 Blanco 0.140
Referencia 0.308
Problema 0.582
a. Calcule la absortibidad molar del producto azul.
b. Calcule el porcentaje en masa de nitrgeno en la protena.
1. Concentracin de la solucin patrn NH4Cl:
Problema Nro. 55. El in cobre (I) forma un complejo coloreado con la neocuprena el cual
presenta un mximo de absorbancia a 454 nm. Dicho complejo puede extraerse con alcohol
isoamlico, el cual no es soluble en agua. Suponga que aplica el siguiente procedimiento: 1) una
roca que contiene cobre se pulveriza y los metales se extraen con un cido fuerte. La disolucin
cida se neutraliza con una base, y la disolucin resultante se lleva a 250 mL. 2) una alcuota
de 10 mL de la misma se trata con 10 mL de agente reductor para pasar todo el cobre a in
cuproso, agregndose 10 mL de buffer para mantener el pH en un valor adecuado para la
formacin del complejo. 3) Se toman 15 mL de esta disolucin, se agregan 10 mL de
neocuprena y 20 mL de alcohol isoamlico. Luego de agitar fuertemente, las dos fases se
separan y el complejo de cobre est en su totalidad en la fase orgnica. Se mide la absorbancia
de la fase orgnica a 454 nm en una celda de 1.00 cm. El blanco preparado presenta una
absorbancia de 0.056.
a. Si la muestra de roca tiene un miligramo de cobre, cul es la concentracin del mismo
presente en la fase orgnica?
b. Si = 7.90 x 103 M-1.cm-1 para el complejo, cul ser el valor de absorbancia medido?
c. Si se analiza una roca diferente y se obtiene una absorbancia no corregida de 0.874 Cuntos
miligramos de cobre hay en la roca?

Problema Nro. 56. El in nitrito se emplea como conservador para el tocino y otros alimentos,
generndose una controversia con relacin a su potencial efecto carcinognico. En una
determinacin espectrofotomtrica de nitrito, se llevan a cabo una serie de reacciones que
concluyen con la formacin de un producto coloreado con absorbancia mxima a 520 nm. El
procedimiento seguido para desarrollar color puede abreviarse de la siguiente manera:
1) a 50.00 mL de la disolucin problema que contiene nitrito, se le agrega 1.00 mL de disolucin
de cido sulfamlico (reaccin 1:1).
2) luego de 10 minutos, se agregan 2.00 mL de disolucin de 1- aminonaftaleno (reaccin 1:1)
y 1.00 mL de disolucin buffer.
3) 15 minutos ms tarde, se lee la absorbancia a 520 nm en una celda de b = 5.00 cm.
Con esta tcnica se analizan 3 soluciones:
Dilucin Volumen y caractersticas A520
A 50mL de extracto de alimento con cantidad despreciable 0.153
de nitritos
B 50 mL de extracto de alimentos del que se sospecha tiene 0.622
nitritos
C Idem que B, con el agregado de 10L de disolucin de 0.967
NaNO2 7.50X10-3M
a. Calcule la absortividad molar del producto coloreado.
b. Cuntos microgramos de nitrito estn presentes en los 50.0 mL del extracto de alimento B?
Problema Nro. 57. El anlisis espectrofotomtrico de fosfatos puede realizarse mediante el
siguiente procedimiento:
1. Se coloca la muestra en un matraz aforado de 5 mL y se agregan 0.500 mL de disolucin de molibdato
de sodio y cido sulfrico y 0.200 mL de disolucin de sulfato de hidrazina, y se diluye casi hasta el
enrase con agua destilada.
2. La disolucin diluida se calienta 10 minutos a 100 C, formndose un compuesto azul (cido 1,2
molibdofosfrico).
3. Se enfra el matraz, se enrasa con agua destilada y se mide la absorbancia de la disolucin resultante
a 830 nm empleando una celda de 1.00 cm.
-1
a. Al analizar 0.140 mL de disolucin patrn de fosfato KH2PO4 (PM 136.09 g.mol ) preparada
por disolucin de 81.37 mg del mismo en 500.00 mL de agua, se obtiene una absorbancia de
0.829. Un blanco preparado en forma idntica tiene absorbancia 0.017. Halle la absortividad
molar del producto coloreado.
b. 0.300 mL de disolucin de ferritina (protena almacenadora de hierro que contiene fosfato)
obtenidos por digestin de 1.35 mg de protena en 1.00 mL de solvente se analiza con este
procedimiento, obtenindose una absorbancia de 0.836. El blanco da una absorbancia de 0.038.
Halle el porcentaje en masa de fosfato en la ferritina.

Problema Nro. 58. La absorbancia de nitrato de cobalto [Co (NO3)2] y nitrato de cromo
[Cr(NO3)3] son aditivas sobre el espectro visible. Se decide analizar una disolucin que contiene
ambos compuestos. Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400 y 505 nm y se emplea una
celda de 1 cm para el ensayo. Los resultados son los siguientes:
A 400 = 1.167
2+ 3+
A 505 = 0.674
400 0.530 15.2
505
5.070 5.60

Calcule las concentraciones de cromo y cobalto en la mezcla problema.

400 = (2+400) + (3+400)
505 = (2+505) + (3+505)
400 = 2+ 400 x 1x [2+ ] + 2+ 400 x1x[2+ ]
505 = 2+ 505 x 1x [2+ ] + 2+ 505 x1x[2+ ]

Problema Nro. 59. Se desea analizar una muestra que contiene los analitos A y B. En el
laboratorio se dispone de disoluciones patrn de ambos analitos de concentraciones exactamente
conocidas. Luego de un proceso de preparacin para el anlisis en que la muestra es diluida al
dcimo, 1 mL de la misma se mide a 425 nm y a 580 nm en una cubeta de 1.00 cm de camino
ptico, obtenindose los datos de la tabla I. Los estndares de laboratorio se someten al mismo
procedimiento. Los resultados obtenidos aparecen en la tabla II. Determine la concentracin de
A y B en la muestra.
Tabla I
Longitud de onda Absorbancia
425nm 0.095
580nm 0.301
 Tabla II
Analito Molaridad(M) Longitud de onda Absorbancia
A 0.0992 425nm 0.545
B 0.1023 425nm 0.227
580nm 0.823

1. En primer lugar, a partir de los datos de la Tabla II, se deben calcular los valores de las
absortibidades molares de A y de B a 425 y 580 nm.
A425nmA 0.545
425nmA = b[CA ]
= 1.00cmx0.0992M =5.493952M-1cm-1
A425nmB 0.227
425nmB = = =2.218964M-1cm-1
b[CB ] 1.00cmx0.1023M
A580nmA 0.125
580nmA = = =1.260081M-1cm-1
b[CA ] 1.00cmx0.0992M
A580nmB 0.823
580nmB = b[CB ]
= 1.00cmx0.1023M =8.044966M-1cm-1

425 = 425 x 1x [ ] + 425 x1x[ ]

580 = 580 x 1x [ ] + 580 x1x[ ]

2. Finalmente calculamos las concentraciones en la muestra original ya que estas

concentraciones que se han encontrado estn al decimo molar:
-1 -1
Problema Nro. 60. La transferrina (PM 81000 g.mol ) y la desferrioxamina B (PM 650 g.mol )
3+
son compuestos incoloros capaces de unirse al Fe formando complejos coloreados en relacin
1:2 y 1:1 con longitudes de onda mximas de absorcin a 470 nm y 428 nm respectivamente. La
absortividad molar de estos dos compuestos formando complejos con hierro viene dada a dos
longitudes de onda diferentes:
[M-1cm-1]
() Transferrina-2 Desferrioxamina-Fe(III)
Fe(III)
428 3540 2730
470 4170 2290

a. Una disolucin de transferrina presenta absorbancia de 0.463 a 470 nm en una celda de 1.00
-1 -1
cm. Calcule la concentracin de transferrina en mg.mL y la de hierro en g.mL .
b. Poco tiempo despus de agregar desferrioxamina (la cual diluye la muestra) la absorbancia
a 470 nm es de 0.424 y a 428 nm es de 0.401. Calcule el porcentaje de hierro que se halla
complejado con transferrina y desferrioxiamina.

0.463
1. (a). [C]complejo =
= 41701 1 1.00
= 1.110312x10-4 M.

[C] = 1.110312X10-4molesx81000g.mol-1= 8.993525 g/L = 8.993525 mg.mL-1

[C] = 2(1.110312X10-4moles) x55.847g.mol-1= 1.240152x10-2 g/L = 12.40152 g.mL-1
2. (b) transferrina y desferrioxiamina
470 = 470 + 470
428 = 428 + 428
470 =
470 x1x[ ]+ 470 x1x[ ]
428 =
428 x1x[ ]+ 428 x1x[ ]

() 0.424 = 4170x1x [ ]+ 2290x1x [ ]

() 0.401 = 3540x1x [ ]+ 2730x1x [ ]
0.4244170[ ]
[ ] = 2290
0.4244170[ ]
() en () ) 0.401 = 3540[ ]+ 2730( 2290
)

[ ] = 7.299171x10-5M
[ ] = 5.223780x10-5M

3. Una mol del complejo transferrina-hierro contiene 2 moles de hierro, por lo tanto:
1 mol del complejo transferrina-hierro contiene 2 moles de hierro, por lo tanto:
n1 = 2(7.299171x10-5) = 1.4598342x10-4 moles por L de disolucin.
1 mol del complejo desferrioxiamina-hierro contiene 1 mol de hierro, por lo tanto:

1.982212x10-4 moles------ 100%

1.4598342x10-4 moles---- x = 73.65%dr hierro transferrina.

1.982212x10-4 moles------ 100%

5.223780x10-5 moles------ y = 26.35 de hierro complejado con desferrioxamina.

Problema Nro. 61. Los espectros mostrados en la figura Nro. 247 corresponden a disoluciones
- -4 2- -4
de MnO4 1.00 x 10 M, Cr2O7 1.00 x 10 M y una mezcla de ambos de composicin
desconocida.
 Figura Nro.247. Espectros de diluciones del permanganato y dicromato.
Fuente:www.scribd.com/.../Ejercicios-de-quimica-analitica-con-resolucion

En la tabla se muestran las absorbancias obtenidas a diferentes longitudes de onda, halle la

concentracin de cada especie en la mezcla.

(nm) MnO4- patrn Cr2O7= patrn Mezcla

266 0.042 0.410 0.766
288 0.082 0.283 0.571
320 0.168 0.158 0.422
350 0.125 0.318 0.672
360 0.056 0.181 0.366

Solucin. Frmula: A= aM b [C].

Los espectros de la figura presentan una superposicin importante. Este hecho modifica el
anlisis que debe llevarse a cabo para calcular la concentracin de ambos iones en la mezcla.

1. A cualquier longitud de onda: () = MnO4 x bx [4 ] + 2 7= xbx[2 7= ]

2. En este caso particular, se debe partir de dos disoluciones patrn de ambos iones.
MnO4
MnO4 = MnO4 x b x [1.00x104], despejando: MnO4 = 1.00x104

=
2 7= = 2 7= x b x [1.00x104], despejando: b2 7= = 2 7
1.00x104

MnO =
Sustituyendo en (): = 4
1.00x104
[4 ] + 2 7
1.00x104
[2 7= ] ()

3. Dividiendo entre: MnO4 ()

 [ = ] = [ ]
2 7 2 7
MnO4
= 1.00x10 4 + 1.00x1044 [y = mx ]
MnO
4

y = m x + b
4. Se debe medir a diferentes longitudes de onda los valores de absorbancia de la ecuacin
anterior. A partir de la pendiente (m), se obtiene la concentracin de dicromato en la mezcla
desconocida. A partir de la ordenada en el origen (b), se obtiene la concentracin de
permanganato.

(nm) MnO4- patrn Cr2O7= Mezcla

patrn
266 0.042 0.410 0.766
288 0.082 0.283 0.571
320 0.168 0.158 0.422
350 0.125 0.318 0.672
360 0.056 0.181 0.366

2 7= 2
=
MnO4
=
MnO4

18.2381 9.7619 95.2947 178.0385

6.9634 3.4512 11.9108 24.0321
2.5119 0.9405 0.8845 2.3624
5.3760 2.5440 6.4719 13.6765
6.5357 3.2321 10.4465 21.1240
39.6251 19.9297 125.0084 239.2335

5. A partir del mtodo de los mnimos cuadrados con los datos tabulados, se obtiene:

D = (2 ) [ ]2 = (125.0084) x5 [19.9297]2 = 227.849

[ ] [ ] 239.2335519.929739.6251 406.4511
m=
= 227.849
= 227.849
= 1.783862

[ = ]
2 7
m = 1.783862 = 1.00x104 ; [2 7= ] = 1.783862 x 10-4 M
 [( 2 )( ) ( )( )] [125.008439.6251239.233519.9297]
b= = = 0.814656
227.849

[ ]
0.814656 = 1.00x1044; [4 ] = 8.14656 x 105 M.

Problema Nro. 62. Los espectros infrarrojos (IR) suelen registrarse en trminos de porcentaje de
transmitancia de forma que tanto las bandas dbiles como las fuertes caigan dentro de escala. En
la siguiente figura se muestra el espectro IR de los compuestos A y B en una regin prxima a los
-1
2000 cm .
Note que la absorcin corresponde a un pico hacia abajo en este caso. Los espectros fueron
tomados usando celdas de 0.00500 cm de espesor y una disolucin 0.0100 M de cada compuesto.
Una mezcla de A y B de composicin desconocida produce una transmitancia de 34 % a 2022
-1 -1
cm y de 38.3 % a 1993 cm empleando la misma celda. Encuentre las concentraciones de A y
B.

Figura Nro.248. Espectros de sustancias Ay B. Fuente:www.scribd.com/.../Ejercicios-de-

quimica-analitica-con-resolucion -

Compuestos 2022 = 1993 = (nm)

(nm)
A pura 31.0 %T 79.7%T
B pura 97.4%T 20.0%T

Solucin. Frmula: A= aM b [C], A = -log T

1. En este caso los espectros de las dos sustancias estn bien definidos por lo que anlisis de sus
concentraciones en la mezcla se encuentra aplicando las frmulas: dadas.

Compuesto Nmero de onda Nmero de onda A = -log A = -log

T T

2022 (cm-1) 1993 (cm-1) A2022 A1993

A pura 31.0 %T 79.7%T 0.508638 0.098542
B pura 97.4%T 20.0%T 0.011441 0.698970
Mezcla 34.0%T 38.3%T 0.468521 0.416801

2. A partir de los datos de la Tabla, se deben calcular los valores de las absortibidades molares
de A y de B a 2022 y 580 nm.
20221 0.509
a 20221 = [ ]
= 0.005000.0100 = 10180M-1cm-1
19931 0.099
a 19931 = = = 1980M-1cm-1
[ ] 0.005000.0100
20221 0.011
a 20221 = [ ]
= 0.005000.0100 = 220M-1cm-1
20221 0.699
a 20221 = [ ]
= 0.005000.0100 = 13980M-1cm-1

3. Clculo de las absorbancias de las mezclas:

20221 = 20221 + 20221
19931 = 19931 + 19931
20221 = 20221 x 0.00500 x [CA ] + 20221 x 0.00500 x [CB ]
19931 = 19931 x 0.00500 x [CA ] + 19931 x 0.00500 x [CB ]
0.46950.9[ ]
( ) 0.469 = 10180x0.00500x[CA ] + 220x0.00500[CB ], [CB ] = 1.1

() 0.417 = 1980x0.00500x[CA ] + 13980x0.00500[CB ]

( ) en ():
0.46950.9[ ]
0.417 = 9.9 [CA ] + 69.9[ 1.1
]

[CA ] = 9.113115x103 M
[B] = 4.674969x103 M
Problema Nro. 63. Se mide la transmitancia de la solucin resultante del siguiente tratamiento.
Se disuelve la muestra que contiene el compuesto X, se desarrolla un complejo coloreado y se
diluye a 250 ml. Porciones de 1 g de 4 patrones y una muestra dan los siguientes resultados:

1 2 3 4 M
%T 64.5 47.4 37.6 25.0 30.2
 %X 0.200 0.400 0.600 1.00 ?

a) Construya una curva de trabajo y hallar el % X en la muestra desconocida.

b) Usando slo el dato del patrn 4 y el de la incgnita, calcule el % X de la muestra,
suponiendo que se cumple la Ley de Beer.
c) Idem b) pero usando el patrn 3.
d) Explique los resultados obtenidos en base de un anlisis de la curva de calibracin.

a).-

1.5
Chart Title

0.5

0
0 20 40 60 80

b).-
4 M
25.0 30.2 Chart Title
1.00 1.2 1.25
1.2
1.15
1.1
1.05
1
0.95
0 10 20 30 40

c).-
3 M
37.6 30.2
0.600 0.48
 Chart Title
0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 10 20 30 40

d).- el resultado de las curvas fue porque en la primera grafica tenemos ms datos y se logra
apreciar y en las otras nada ms tenemos unas rectas al ves de curvas una ms inclinada que la
otra

ANALSIS INSTRUMENTAL MODULO 4

Problema Nro.64. Para determinar el contenido en plomo en una muestra de leche contaminada,
se toma 1.0 mL de la leche y se diluye a un volumen final de 5.0 mL, se realiza la medida por
espectroscopia de absorcin atmica y se obtiene una seal de absorbancia de 0.293 a 283.3 nm.
Una segunda muestra de leche de 1.0 mL es fortificada con 1.00 L de un estndar de plomo de
1860 ppb y diluido posteriormente a un volumen final de 5.0 mL. Se realiza la medida de esta
nueva muestra y se obtiene una seal de absorbancia de 0.436 a la misma longitud de onda.
Determinar la concentracin de plomo en la muestra original de leche.

Respuesta: 3.81 ppb

1. Se trata de un caso de fortificacin de muestra problema, similar a la adicin estndar pero

utilizando solo un patrn de calibrado. Se puede establecer la siguiente proporcionalidad, en ppb,
para las disoluciones de medida:

2. Datos: V1 =1 mL
Vdilucion 1 = 5 mL
[CPb]Muestra = Desconocida.

Vstd = 1 = 1x10-3 mL
[CPb]Estandar =1860 ppb

VFortificado = 5 mL
[CPb]Fortificado = Calculamos
Vstd *[CPb]Estandar = VFortificado * [CPb]Fortificado

1103 1860
[CPb]Fortificado = 5

3. Reemplazando en la relacin proporcional:

[CPb]Muestra + [CPb]Fortificado 0.436

=
[CPb]Muestra 0.293

1x103 1860
[CPb]Muestra + 0.436
5 =
[CPb]Muestra 0.293
 [CPb]Muestra = 0.76220979

4. Como la leche est diluida empleamos el factor de dilucin:

Respuesta = FDilucin * [CPb]Muestra = 5 x 0.76220979 = 3.81 ppb.

Problema Nro. 65. Para la determinacin de cobre en cervezas mediante espectroscopia de

absorcin atmica, se utiliza el mtodo de adiciones estndar. Para ello, se toma una muestra de
cerveza desgasificada y se preparan 5 estndares por adicin sucesiva de diversas cantidades de
cobre sobre un volumen final de 25 mL de cerveza, de forma que se tienen las siguientes
disoluciones:

Muestra Absorbancia
Muestra 0.0070
Muestra + 0.2 ppm Cu. 0.0177
Muestra + 0.4 ppm Cu. 0.0275
Muestra + 0.6 ppm Cu. 0.0376
Muestra + 0.8 ppm Cu. 0.0481

Considerando las seales de absorbancia obtenidas por absorcin atmica, calcular la

concentracin de cobre en la muestra de cerveza.
Respuesta: 0.14 ppm

1. Calculamos por la tcnica de adicin de estndar empleando el mtodo de regresin lineal

por mnimos cuadrados, en este caso mostramos un cuadro donde se ingresan los datos a un
programa donde se alimenta los datos y obtenemos la respuesta a los parmetros que hemos
estudiado en el Mdulo III.
Figura Nro. 292. Fuente: www.uclm.es/profesorado/.../4-
ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf.

2. El estudiante resolver manualmente para confrontar los resultados como una preparacin
para sus exmenes, as por ejemplo la ecuacin de la recta de regresin teniendo la pendiente b
y el valor independiente a es:

y = 5.105*10-2x + 7.160*10-3

3. Para calcular por este mtodo hacemos que y = 0

0 = 5.105*10-2x + 7.160*10-3

7.160103
x = 5.105102 = 1.4025*10-1 = 0.14 ppm
Problema Nro. 66. Se ha determinado el Co en una muestra acuosa pipeteando 10.0 mL de la
solucin problema en varios matraces aforados de 50 mL. A cada uno de ellos se agregaron
volmenes diferentes de una solucin patrn que contena 6.23 ppm de Co y se enrasaron las
disoluciones. Calcular la concentracin de Co en la muestra a partir de los siguientes datos:
Respuesta: 14.36mg/L

Muestra V (mL) Muestra V(mL) Patrn Absorbancia

Blanco 0.0 0.0 0.042
 1 10 0.0 0.201
2 10 10 0.292
3 10 20 0.378
4 10 30 0.467
5 10 40 0.554

1. Calculamos la concentracin final del Patrn:

VPatrn = 10 mL
[Co]Patrn = 6.23 ppm.
Matraces aforados = 50 mL
[Co]Matraz aforado =?

.
[Co]Matraz aforado = = 1.246 ppm.

Muestra V (mL) V(mL) [Co] ppm. absorbancia

Muestra Patrn
Blanco 0.0 0.0 0.0 0.042
1 10.0 0.0 0.0 0.201
2 10.0 10.0 1.246 0.292
3 10.0 20.0 2.492 0.378
4 10.0 30.0 3.788 0.467
5 10.0 40.0 4.984 0.554

2. El blanco instrumental (no lleva ni patrn aadido, ni muestra problema) tiene una absorbancia
de 0.042, y es hasta y = 0.042 donde debemos prolongar la recta de calibrado, a la hora de
extrapolar para determinar la concentracin de Co por el mtodo de la adicin estndar propuesto.

3. Teniendo el cuadro por regresin lineal aplicado a un programa tenemos:

Figura Nro. 293. Fuente: www.uclm.es/profesorado/.../4-
ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf - En cach - Similares

4. El estudiante resolver manualmente para confrontar los resultados como una preparacin
para sus exmenes, as por ejemplo la ecuacin de la recta de regresin teniendo la pendiente b
y el valor independiente a es:

y = 7.042*10-2x + 2.022*10-1

3. Para calcular por este mtodo hacemos que y = 0

0 = 7.042*10-2x + 2.022*10-1

2.022101
x = 7.042102 = 2.8713 ppm.

5. Como la muestra de cobalto est diluida empleamos el factor de dilucin:

Respuesta = FDilucin * [CPb]Muestra = 5 x 2.8713 = 14.3565 ppm.

Problema Nro.67. Un analista industrial desea comparar el mtodo del estndar interno con el
mtodo de la adicin estndar para el anlisis de K. Previamente decidi usar Li como elemento
de referencia en el mtodo del estndar interno. A partir de los datos que se especifican a
continuacin calcular las concentraciones de K por ambos mtodos.

a) Estndar interno a partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:

K (ppm) 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 Problema
IK 10.0 15.3 22.2 35.4 56.4 77.5 38.0
ILi 10.0 10.5 9.5 10.0 11.0 10.0 10.5

b) Adicin estndar: Se preparan muestras estndar conteniendo 0, 1, 2, 5, 10, 20 y 50 ppm de K.

Se mezcla una alcuota de 10 mL de cada una de las disoluciones anteriores con 10 mL del
problema y se obtienen las siguientes intensidades: 18.0, 19.5, 21.0, 25.5, 33.0, 48.0, 93.0.
Respuesta: 15.31 ppm; 6 ppm
a. Mtodo del patrn interno:

1. Hay que calcular la relacin de seales para la regresin:

K 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 Problema

(ppm)
IK /ILi 1.0 1.457 2.337 3.540 5.127 7.75 3.619

Figura Nro. 294. Fuente: www.uclm.es/profesorado/.../4-

ESPECTROSCOPIA%20ATOMICA.pdf - En cach - Similares
2. La ecuacin de regresin es donde y = 3.619:

y = 0.1322x +1.596

3.619 = 0.1322x + 1.596

x = 15.3026 ppm. De K.
3. No se observa homocedasticidad en el ajuste. Se pierde la linealidad. Los resultados no pueden
ser satisfactorios. Adems, r2 se aparta de la unidad. Observando la distribucin de los residuales,
un ajuste a una ecuacin de orden dos sera ms adecuado. En cualquier caso, la concentracin
estimada es 15.3 ppm de K en la muestra, con desviacin estndar relativa del
38.5% para un replicado.
b) Mtodo de la adicin estndar. Las concentraciones de K estndar en la disolucin de
medida y la seal vienen dados en la siguiente tabla:
K(ppm) 0 0.5 1.0 2.5 5.0 10.0 25.0
Absorbancia 18 19.5 21.0 25.5 33.0 48.0 93.0

1. Teniendo el cuadro por regresin lineal aplicado en un programa tenemos:

Figura Nro. 295.

2. La ecuacin del mtodo de la adicin estndar, donde y = 0 es:

y = 3.00x + 1.8*101 = 3x + 18
0 = 3x +18
x = |6| = 6 ppm.
2. Como la muestra problema est el doble concentrada que la disolucin de medida (10 mL de
muestra a un volumen final de 20 mL) la concentracin de K en la muestra es 2x6 = 12 ppm,
siendo muy precisa la estimacin. Adems de una distribucin homognea de los residuales, r2 es
prcticamente la unidad, por lo que se puede considerar que el modelo matemtico explica toda
la varianza.
Observamos que para la determinacin de K en mucho mejor el mtodo de la adicin
estndar que el mtodo del patrn interno.