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Hidrometalurgia

1. Para el proceso de Sx explique los trminos orgnico continuo, y acuso


continuo. Para obtener un proceso eficiente cuales son las condiciones y
porque de trabajo con respecto a los trminos anteriores en los siguientes
puntos:

Orgnico continuo: Gotas de acuoso en la fase orgnica


Acuoso continuo: Gotas de Orgnico en fase acuosa
Esto se produce porque no existe una buena separacin de fases, se
puede reducir:
Buena mezcla entre fases
Seleccionar extractante adecuado
Buena etapa de separacin de fases (Estanque sedimentador)

a. Refino: Solucin acuosa con baja concentracin de Cu 0 0.01 g / lt


corresponde a la solucin que vuelve a la pila de lixiviacin con el
contenido de Cu que no se recupero en la etapa de Sx, Ph alto
b. Orgnico Cargado: Corresponde a la fase orgnica capaz de atrapar iones
de cu existentes en la solucin PLS.
La cantidad de cu recuperado esta en funcion de la carga maxima
(capacidad de atrapar iones) que puede soportar la F.O. Esta solucion va a
St.
c. Electrolito Cargado: Volumen de solucin con altas concentraciones de cu (
40 50 grs /lt), obtenidas en el proceso de reeextraccin.
Esta solucin va a Ew.
d. Orgnico Descargado: Volumen de F.O que sale de la fase de reextraccin,
rumbo a Sx con objeto de captar nuevamente iones de cu.

Explique el proceso de Extraccin por solventes Sx, y cuales son sus usos

Se basa en una reaccin reversible de intercambio inico entre dos fases


inmiscibles entre si, la fase orgnica F.O (Diluyente + Extractante), y la fase
acuosa (contiene el metal que ser concentrado)
Usos:
Tratamiento de efluentes de plantas (limpieza de metales pesados contaminantes
desde corrientes liquidas).
Purificacin de metales valiosos, de elementos contaminantes.
Concentracin de metales de inters desde soluciones,
Conversin de la forma qumica de una especie en otra.

Para el proceso de cementacin con chatarra de fe


e. Porque el proceso es factible para cualquier concentracin de cu
El proceso es factible debido a que es una reaccin espontnea delta G < 0 ,
con lo cual ocurrira para cualquier concentracin adems la probabilidad para
que ocurra es del orden 10 ^26 veces,
Nota: la chatarra debe estar libre de impurezas, en lo posible tener la mayor
superficie especfica.

f. Podra usarse algn otro metal como elemento precipitante cual y


porque.
Se puede usar aluminio, ya que rene las caractersticas para que el proceso
sea factible, pero debido a su costo es antieconmico usarlo.
c. Realice un esquema simple de este proceso hasta obtener cemento.

Principales caracteristicas de un extractante


g. Poco soluble fase acuosa
h. Estable
i. Alta capacidad de carga
j. Facil reextraccion
k. Soluble a diluyentes
l. Bjo costo

2. Caracteristicas generales de celdas de Ew


a. 60 catodos 61 anodos
b. Distancia separacion 10 cm
c. Dipocision paralela al eje de la nave
d. Espesor de lamina inicial de cobre d 0.6mm
e. Superficie de Catodos 1 m2
f. Tiempo de permanencia 7 dias
g. Celdas construidas de plihormigos armado
h. Presencia de niebla acida
i. Temperatura trabajo 45 c
j. Gruas movidas por rieles
k. Estacion de lavado de catodos

3. Diferencias ente celda galvanica y celda electrolitica

Celda galvanica: Celda electroquimica en la cual la ocurrencia de reacciones en


los electrodos, produce energia electrica que puede ser convertida generandose
una fem que decrece hasta llegar a cuando termina la reaccion.

Celda electrolitica: Reaccion de los electrodos no es espontanea, se ponen en


marcha cuando se aplica o se conecta a atraves de electrodos un voltaje externo,
en esta ha de generarse energia o trabajo elecrico, para las reacciones.

Variables que intervienen en el proceso Ew


Voltaje de la celda
Densidad de corriente
Eficiencia de corriente

4. Especifique las partes de celda electrolitica convencional


Superficie catdica: Recuperacion del cobre.
Superficie andica: se produce O2 y h+ (Rx oxidante). Debe ser inerte a la
corrosion y contaminacin.
Conductores elctricos: Permiten el paso de la corriente electrica
Electrolito: electrodo ionico
Ctodo: polo negativo
nodo: polo positivo
Ejercicios Electrodepositacin.-

1.- Cuanta plata se deposita si por el electrodo Ag/Ag +NO3, pasa una corrientes de 1
amp en un tiempo de 1 seg..

Desarrollo:
Sabemos que Mi = I * t * Mj / zj * F

donde: Mi = masa depositada de especie i


I = Intensidad de corriente (amp)
Mj = Peso molecular especie a depositar
zj = # de electrones
F = Constante de Faraday

Ago Ag++ + e-

Mi = 1 * 1 * 107.88 / 1 * 96500 Mi = 0.001118 gr Ag

2.- Cuanto Cu se deposita si pasan 2 amp durante 1 hora en un electrodo Cu/Cu++,SO4.

Desarrollo:
Como : Mi = i * t * Mj MCu = 63.54*60*60*2
zj * F 2 * 96500

MCu =2.37 gr.

3.- Calcular la cantidad de Al que se obtiene en una da, en 50 celdas electrolticas que
contienen una mezcla fundida de bauxita y criolita, si cada celda funciona con una
intensidad de 12.000 amp y rendimiento catdico es 80 %.

Desarrollo:
Al+3 + 3e- Al

Mi = I * t * Mj / zj * F Mi = 12000 * 1 * 26.97 / 3 * 96500

Mi = 1.1179 gr Al/seg * celda = 96.58 Kg Al/da * celda

Mi = 4829.44 Kg/da pero rj = 80 % Mi = 3863.55 Kg/da


4.- En un bao de cianuro de Cu y Zn, se introduce una lmina de fierro con una
superficie de 36 cm2 y se electroliza durante 50 minutos a una densidad de corriente de
0.3 amp/dm2. Sobre la lmina se depositan 0.106 gr de latn (Cu-Zn) con un 71.3 % de
Cu. Calcular el rendimiento de la corriente.

Desarrollo:
Cuo Cu++ + e-

Zno Zn++ + 2e-

Como masa laton = 0.106 g y rjCu = 71.3 % rjZn = 28.7 %

masa Cu = 0.106 * 0.713 mCu = 0.075578 g

masa Zn = 0.106 * 0.287 mCu = 0.030422 g

Como Mi = i * t * Mj y i=j*S
zj * F

MCu = MCu * j * S * t MCu real = MCu * j * S * t * rj


z*F z*F

rj = 0.075578 * 1 * 96500 rj = 0.10628 (1)


63.54 * 0.36 * 50 * 60 * j jCu

rj = 0.030422 * 2 * 96500 rj = 0.0831527(2)


65.38 * 0.36 * 50 * 60 * j jZn

igualando (1) y (2) jCu = 1.2781 jZn

y como j Cu + j Zn = jT jCu + jZn = 0.3 jZn = 0.131687

jCu = 0.168309

rj = 0.10628 rj = 63.14 %
0.168309

5.- En una refinera de cobre con 808 celdas conectadas en sistema mixto (celdas en
serie, electrodos en paralelo). Cada celda contiene 45 nodos y 44 ctodos y la densidad
de corriente es 210 amp/m 2. El potencial de la celda es 0.25 volt. Calcular el rendimiento
de la corriente, los Kwh/ton Cu catdico y la potencia requerida.

Si nodos 99.6 % Cu: Dimensin 1 * 1 * 0.04 mt, separacin entre electrodos 10


cm. Vida til 28 das

Si ctodo de peso inicial 6 Kg, Dimensin 1 * 1, peso final 160 Kg, vida til 14 das.

Celdas de concreto recubierta con PVC y con dimensiones de 4.8 * 1.2 * 1.3 mt. T
de trabajo = 60 C.

Desarrollo:

Cu++ + 2e- Cuo

como Mi = I * t * Mj / zj * F

pero I = j * S donde j = densidad de corriente


S = Superficie de depositacin ( en este caso el
depsito es por ambos lados)

I = 210 * 2 I = 420 amp

MCut = 420 * 1 * 63.54 / 2 * 96500 MCut = 0.1382 g Cu/seg * celda

MCut = 0.1382 * 60 * 60 * 24 * 14 MCut = 167,26 Kg Cu/ctodo

Por otro lado, Masa Cu ref. = Peso final catodo - Peso inicial ctodo

Masa Cu ref = 160 - 6 Masa Cu ref = 154


Kg/ctodo

rendimiento de corriente = rj = 154/167.25 * 100 rj = 92.07 %

Sea Rendimiento energtico = rw = 0.02681 * Ecelda * zj / Mj * rj

rw = 0.02681 * 1.25 * 2 / 63.54 * 0.9207

rw = 2.2914 x 10-4 Kwh/g rw = 229.14 Kwh /ton

P = I * Ecelda P = 420 * 0.25 P = 105 watt/cat

P = 4620 watt/celda P = 3732.96 Kwatt


6.- Calcular la intensidad de la corriente que se necesita para descomponer 18 gr de
cloruro cprico en disolucin acuosa en 50 minutos.

Desarrollo:

Cloruro cuprico = CuCl2 = Peso molecular = 63.54 + 35.45*2 = 134.44 g/mol

Como mj = Mj * i * t i = mj * z * F
z*F Mj * t

i = 18 * 2 * 96500 i = 8.61 amp


134.44 * 60 * 50

20.- cuales son las partes de una celda electroltica convencional. Nombre y
explique
-superficie catdica= recuperar el cobre
-superficie anodica= se produce O2 e H+ (Rx oxidante) debe ser inerte a la corrosin y
contaminacin.
- condusctos elctricos= permite el paso de la corriente elctrica
- electrolito= electrodo ionico

21.- determine la ecuacin que representa la lnea de operacin para la tasa de


stripping en SX
Pls refino
At Xt -STRIPPING ArXr
OcYc STRIPPING OdYd

At=Ar=A flujo acuoso Oc=Od=O flujo orgnico


Balance A(Xt-Xr)=O(Yc-Yd)
AXt-AXr=OYc-OYd
Linea de operacin A(Xt-Xr)+Yd=Yc
O

.- Para el proceso de lixiviacin bacterial explique:


caractersticas de las bacterias thiobacillus ferroxidans: bacteria importante para la
extraccin de varios metales a partir de sus minerales, esta obtiene su energa de las
especies reducidas, Hierro y Azufre de los minerales y utiliza el bixido de carbono del
aire como nica fuente de carbono.
Mecanismos indirectos incompletos: el sulfato metlico es oxidado qumicamente por
la accin del agente oxidante Fe+3, la funcin de los microorganismos es regenarar a esta
especie. Cuando es incompleta se genera Fe+2 y S, en cuyo caso la bacteria oxida
tambin el S a SO4+2 regenerando el medio H2So4 (acido sulfrico)
CuFe2 + 4 Fe+2 Cu+2 + 2S + 5 Fe+2 OXIDACIN QUIMICA
5 Fe 2+ + 5/4 O2 + 5 H+ 5 Fe+3 + 5/2 H2O OXIDACION BIOLGICA
2S + 3 O2 + 2H2o 2H2SO4 OXIDACIN BIOLGICA
Mecanismos indirectos completos: se obtiene Fe+2 y SO4-2

nombre las imourezas mas comunes en electrodepositacion y explique sus efectos


en el proceso
Ion Fe+3 disminuye el tiempo de residencia del catodo
Ion Cl-
Ion Pb

expliq xq el consumo de chatarra de fe en la cementacion de cu es mayor al


consumo teorico
. es debido a (1) ion ferrico : ( a) consumo del medio precipitante 2fe +3 + fe0 3fe+2
(b) redisolucin del cu precipitado 2fe +3 + cu0 cu+2 + 2fe+2 (2) accion del oxigeno :
o2 proveniente de aireacin y/o accion de bombeo de soluciones cu 0 + o2 + 2h+ cu+2
+ h20 (3) accion del h2so4 : por efecto de corrosion del h+ sobre la chatarra de fierro ; fe0
+ 2h+ fe+2 + h2 ; el ph del proceso debe estar entre 1,5 2 ; si ph < 1.0 mayor
consumo de fe ; si ph > 3.0 precipitacin de sales e hidroxidos de fierro

para el proceso de cementacion de cu , la velocidad de cementacion esta dada por


d(cu+2)/dt = -k * ac * ap * (cu ++) ; expliq c/u de estos parmetros e indiq las
alternativas a manejar para acelerar el proceso .
. k :constante de velocidad especifica del proceso , depende de las condiciones de flujo y
t
. ac :area catodica del mprecipitado ( cemento de cu )
. ap : area anodica del precipitante ( chatarra de fe )
. (cu++) : concentracin inicial en el medio
. velocidad es inversa% proporcional al ap para mejorar la cinetica el area anodica
debe ser lo mas chica posible para una mayor precipitacin .
. aumentando la t tambien aumenta la velocidad ya q aumentaria la constante k .

nombre las impurezas mas comunes en electrodepositacion y expliq sus efectos en


el proceso .
. ion ferrico : consume parte de la corriente catodica fe+2 ; y en el anodo en ambiente
oxidante fe+2 fe+3 ; corrosion en las orejas de los catodos ; lixiviacion de cobre ya
depositado . ion cloruros : perdida de cobre por volatizacion durante el moldeo ; cucl
p cat gas moldeo
. iones pb : se puede depsitar en el catodo bajando la ley ; puede precipitar en el fondo
de la celda barro

BIOLIXIVIACION
Se define como el ataque y solubilizaran de un mineral por accin bacteriana. Cuando la
superficie del mineral donde reside la bacteria se humedece, sta desarrolla toda su
actividad oxidando espontneamente a sulfuros metlicos, generando Fe (III), sulfatos
solubles y cido sulfrico.
Biolixiviacin: consiste en poner en solucin el metal de inters durante la oxidacin
bacteriana. El metal se recupera de la solucin y el residuo slido se desecha.
Biooxidacin: proceso oxidar las especies reducidas de azufre y degradar la matriz
mineral, generalmente pirita o arsenopirita, la cual contiene oro, plata o ambos metales
finamente Diseminados.
MECANISMOS
Predominan bsicamente 2 mecanismos de accin:
El ataque directo o enzimtico del mineral por una o ms bacterias. El contacto fsico
entre la bacteria y el mineral es necesario.
La bacteria que est en contacto directo con la superficie del mineral, oxida al hierro y al
azufre de los sulfuros metlicos a sulfatos. La oxidacin proporciona la energa para el
crecimiento de las bacterias.
El ataque indirecto del mineral por uno o ms productos del metabolismo de las
bacterias, como Fe3+/H+. El contacto fsico entre la bacteria y el mineral no es necesario.
El sulfuro metlico es oxidado qumicamente por la accin del agente oxidante, Fe 3+. La
funcin de los microorganismos es regenerar a esta especie. Si la oxidacin qumica es
completa se obtienen Fe2+ y SO42-.
VENTAJAS
Se generan productos estables. El arsnico contenido en menas refractarias de oro
y plata estabiliza mediante precipitacin como arsenito de hierro en vez de arsnico
impuro obtenido por tostacin y difcil de eliminar.
Tiempos ms cortos para obtener permisos ecolgicos por lo que reduce globalmente el
tiempo de explotacin de la zona.
Menos costo y tiempo para legalizar los desechos.
Costos de capital y operacin menores. En el caso de minerales de baja ley el costo
energtico est limitado al bombeo de las soluciones.
Ausencia de emisiones de SO2.
Tecnologa apropiada para empresas que no cuentan con gran soporte de personal
calificado y de mantenimiento, al utilizar equipos sencillos.
La selectividad del ataque microbiolgico permite la fcil separacin de los subproductos.
Bajo consumo de reactivos. Microorganismos acidifican el medio.
Su versatilidad es amigable con las variaciones en los parmetros de operacin, como la
cantidad de sulfuros, la composicin mineralgica, etc.
DESVENTAJAS
Pese a que las bacterias aceleran el proceso de disolucin la cintica es an lenta, das,
meses e incluso aos dependiendo del material y del mtodo empleado.
Aunque los equipos que utiliza son sencillos hay dificultad para implantarla a partir de los
procesos en funcionamiento.
La industria extractiva dispone de muy poco margen de maniobra para la implantacin y
adaptacin de nuevos procesos.
EXTRACCION POR SOLVENTES
La extraccin por solvente es un mtodo de purificacin de soluciones. Este mtodo
consiste en poner en contacto una solucin rica de lixiviacin con un reactivo orgnico el
cual tiene la propiedad de extraer selectivamente los iones metlicos de inters. En una
etapa posterior esta resina es descargada, es decir, esta resina devuelve los iones
capturados y los entrega a una solucin limpia.
La extraccin por solvente consiste al menos en dos etapas, la primera etapa, de carga,
se conoce como extraccin y la segunda etapa, de descarga, es llamada de re extraccin
o stripping.

Realizar un esquema para un proceso de SX que se cuenta con dos fases de


extraccin y una fase de re-extraccin. En el mismo esquema indique las
labores auxiliares, el movimiento de las soluciones y los valores normales
usados en un proceso industrial.
Con 2 fases de extraccin y fases de re-extraccin.

Nombre, explique y comente claramente cules son los objetivos del proceso
de SX, considerando sus ventajas y desventajas.

Se basa en una reaccin reversible de intercambio inico entre dos fases liquidas
inmiscibles, la fase orgnica (reactivo o extractante disuelto en un diluyente apropiado)
y la fase acuosa, la cual contiene el metal que ser concentrado en la fase orgnica.
Para limpieza de efluentes de plantas, para limpieza de metales pesados
contaminantes y recuperacin de especies.
Purificacin de metales valiosos de elementos contaminantes.
Concentracin de metales de inters desde soluciones.
Conversin de una forma qumica de una especie en otra.
Explique el por qu del consumo de chatarra de Fe en la cementacin de
cobre es mayor al consumo terico.
C. terico = 0,88 unidades de Fe / unidades de Cu
C. practico = 1,2 2,5 C. terico

1.- Por accin del ion ferroso


FE+++ Disolucin de especies oxidadas (Limonita).
Oxidacin de Fe +2 Fe +3 (Bacteriana)
El ion ferrico aumenta el consumo de fierro por:
- Consumo del medio precipitante 2Fe+3 + Fe0 3Fe+2
- Redisolucin del cobre precipitado 2Fe+3 + Cu0 Cu+2 + 2Fe+2
2.- Accin del oxigeno
O2 Proveniente de aireacin y/o accin de bombeo de soluciones.
3.- Accin del H2SO4
Efecto de corrosin del H+ sobre la chatarra de Fe
Fe0 + 2H+ Fe+2 + H2
PH de proceso 1,5 2,0
PH < 1,0 => > consumo de Fe.
PH > 3,0 => precipitacin de sales e hidrxidos de fierro.

Nombre las impurezas ms comunes en electrodepositacion y explique sus


efectos en el proceso.

1.- El ion frrico: Consume parte de la corriente catdica Fe+2 y en nodo ambiente
oxidante => Fe+2 Fe+3, se debe remover el Fe ya sea por descarte, precipitacin o SX.
- Fe+3 corroe orejas de los ctodos por 2Fe+3 + Cu => 2Fe+2 + Cu+2
- Altas concentraciones de Fe+3 implica baja eficiencia de corriente.

2.- El Ion cloruro: Cl en electrolito => cloruro cuproso, depositndose en el ctodo lo cual
produce perdidas de Cu por volatilizacin durante el moldeo.

3.- El ion plomo.

El Cl y el Mn adems del Fe, son las mayores impurezas y para evitarlas:

- Uso de una o ms etapas de lavado.


- Diseo del estanque de orgnico como post-decantador.
- Uso de coalecedor del tipo desarrollado por chuquicamata.
- Combinacin de cualquiera de las alternativas anteriores.

Para el proceso de cementacin de cobre con chatarra de Fe:


a) Por qu el proceso es factible para cualquier concentracin de cobre.
El proceso es factible debido a que es una reaccin espontnea G < 0 con lo
cual ocurrir para cualquier concentracin, adems la probabilidad para que
ocurra es del origen de 10^26 veces, eso si hay que tratar que la chatarra est
libre de impurezas para el proceso. (Pintura, barniz, etc.)
b) Podra usarse algn otro metal como elemento precipitante, cul y por
qu?
Si se puede, se usara aluminio ya que rene las caractersticas para que el
proceso sea factible, pero debido a su costo es antieconmico usarlo.

Por qu el pH es una de las variables ms importantes en el proceso de


extraccin por solvente? Apyese en la reaccin bsica d extraccin con
agentes quelantes.
Para que I entregue Cu al orgnico debe bajar la concentracin de cido.
Para que II entregue Cu a la fase acuosa debe subir la concentracin de H+.
Cuando se logra un cierto PH, no hay mas atropamiento de cobre por el orgnico,
y en la fase acuosa debe tener menor PH para que el extractante tenga la mayor
capacidad de carga.

Escriba la ecuacin que representa la cementacin de cobre con chatarra, de que


rango es la pureza de un cemento de cobre en el mejor de los casos y cmo
afectara un PH alto (> 4) en el resultado del proceso Explique.

Fe0 + Cu+2 Cu0 + Fe+2.


El cemento en el mejor de los casos es 80 85% Cu pureza.
Si PH > 4, implica que precipitaran sales e hidrxidos de hierro (FeOH) y si retorna
a la pila precipitara provocando problemas de impermeabilizacin de la pila.

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