1 Obtencin de tierras raras a partir del fosforo proveniente de las lmparas

fluorescente mediante el proceso de lixiviacin y tostacin

Al grupo de las tierras raras pertenecen una serie de elementos que son muy difciles de
separar mediante las tcnicas tradicionales, ya que poseen propiedades qumicas muy
parecidas.

Estas primeras tcnicas utilizaban recristalizaciones mltiples y fraccionadas, operaciones

que necesitaban la recirculacin de muchas corrientes hasta obtener productos con una
pureza adecuada.

La mayor demanda de estos elementos metlicos en la industria moderna, especialmente

para diversas tecnologas avanzadas, por lo tanto se ha necesitado indagar en la
obtencin de estos, ya que de manera convencional era muy complicado.

El modelo de obtencin que se investiga y se intenta aplicar a gran escala es la obtencin

de estos metales de componentes ya creados y mejorados, en otras palabras obtener
estos metales a partir del reciclaje, mediante procesos de separacin, lixiviacin y
concentracin.

1.1 Obtencin de tierras raras mediante el proceso de lixiviacin

La lixiviacin es un proceso hidrometalurgico que permite obtener el metales de los

minerales oxidados que lo contienen, aplicando una disolucin de cido sulfrico y agua.
Este proceso se basa en que los minerales oxidados son sensibles al ataque de
soluciones cidas, esto es provocado por una reaccin qumica denominada reaccin de
xido y reduccin, la cual consiste en un aumento de su estado de oxidacin o una
descenso en dicho estado, lo cual provoca que el mineral que se encuentre atacado por el
cido se disuelva, produciendo una solucin rica del metal de inters.
 Ilustracin 1: Esteban Domic Mihovilovic. (2001). Hidrometalurgia. Santa Elena
1995, Santiago-Chile: Andros Impresores Ltda.

La obtencin de estos metales parte desde la obtencin de la materia prima, en este caso
es el fosforo obtenido de las lmparas fluorescentes, el cual mediante una limpieza, la
cual consta de la destilacin de este, para luego pasar a un proceso de lixiviacin, donde,
se obtendr una solucin rica de los metales de inters, la cual pasara a procesos de
separacin solido-liquido, con el fin de aislar algunos de los metales de inters en relacin
a impurezas u otros. La solucin restante, la cual contienen 3 de los 5 metales de inters,
pasara por una precipitacin y luego por un proceso de tostacin el cual tiene como
objetivo la oxidacin de los metales rentaste y as obtener las sales pertinentes, para as
poder lixiviar y recuperar las 3 tierras raras restantes.
 Ilustracin 2: Patric Max Eduafo. (2015). Leaching. En
Experimental investigation of recycling rare earth elments
from waste fluorescent lamp phosphors (85). California:
California.

1.2 Parmetros del proceso de lixiviacin y tostacin en la obtencin de las tierras raras.

Los agentes lixiviantes, para la recuperacin de estos metales tienen ciertas

caractersticas que hacen posible la selectividad y afinidad dentro del proceso, como
podemos ver el HCl es un agente lixiviante que predomina en el porcentaje de extraccin
(ilustracin 2) esto es debido a las caractersticas del cloro y en el grupo que se ubica
grupo 7A. Los halgenos son elementos qumicos, con una alta electronegatividad, la cual
hace posible la captacin de los estos metales de manera predominante sobre otros, as
obteniendo compuestos del tipo haluros el cual es un compuesto binario en el cual una
parte es un tomo halgeno y la otra es un elemento, catin o grupo funcional que es
menos electronegativo que el halgeno.

Ilustracin 3: Patric Max Eduafo. (2015). Leaching. En

Experimental investigation of recycling rare earth elments from
waste fluorescent lamp phosphors (85). California: California.
1.3 Factores que se deben tomar en cuenta

En los procesos metalrgicos se deben tomar en cuenta diversos factores y variables

dentro de la operacin, por lo tanto se puede inferir que independiente del proceso que
sea, existen variables que se deben conocer y manejar de manera prudente, para s
obtener resultados atractivos u ptimos.

Las variables que generalmente se pueden identificar en un proceso de lixiviacin son las
siguientes: Concentracin, Presin, temperatura y tiempo. Adems de otras variables
fsicas y del terreno. Una vez dicho esto se puede entender que las variables que se
desean controlar en la obtencin de estos metales, son la temperatura, concentracin y
tiempo. La presin se obviara, ya que todo esto es efectuado en laboratorio y a presin
constante.

Temperatura es una variable que influir en la recuperacin del elemento, ya que al tener
una temperatura elevada, puede producir un aceleramiento es la disolucin de los
elementos provocando una mejor extraccin, lo cual podemos observar en el siguiente
recuadro.
 Ilustracin 4: Efecto de la temperatura en relacin a l % de extraccin.
Patric Max Eduafo. (2015). Leaching. En Experimental investigation of
recycling rare earth elments from waste fluorescent lamp phosphors (85).
California: California.

Concentracin influye en la constitucin del agente lixiviante, y el aumento de la

probabilidad de choques entre las molculas lixiviantes y las molculas a lixiviar (metal de
inters), por lo tanto, ayuda a la velocidad de la reaccin qumica, y en el siguiente grafico
se puede apreciar el aumento de la concentracin en relacin con la extraccin,
mostrando un punto en donde a cierta concentracin el porcentaje de extraccin se vuelve
constante..

Ilustracin 5: Efecto de la concentracin y el % de extraccin. Patric Max Eduafo. (2015).

Leaching. En Experimental investigation of recycling rare earth elments from waste
fluorescent lamp phosphors (85). California: California.
El tiempo ayuda especficamente, en el lapso que provoca la interaccin de molculas, si
el tiempo es corto el proceso corre el peligro de que no haya reaccionado totalmente, lo
cual esto perjudica en la recuperacin del metal, por lo tanto en necesario efectuar el
proceso en un tiempo que no entregue el mximo porcentaje de extraccin posible, en el
siguiente grafico se puede apreciar el aumento de extraccin en razn que aumenta el
tiempo.

Ilustracin 6: Efecto del tiempo en el proceso de extraccin. Patric Max Eduafo. (2015).
Leaching. En Experimental investigation of recycling rare earth elments from waste
fluorescent lamp phosphors (85). California: California.
Estas variables que se encuentran en todo momento dentro del proceso se pueden
visualizar de mejor manera en el siguiente recuadro, donde, se puede apreciar lo
influyente que pueden ser estas variables en la recuperacin de los distintos metales.

Ilustracin 7: Patric Max Eduafo. (2015). Leaching. En Experimental investigation of

recycling rare earth elments from waste fluorescent lamp phosphors (85). California:
California.
1.4 Separacin del mercurio proveniente del polvo de fosforo a partir de tubos
fluorescentes

La utilizacin, cada vez ms acentuada, de los tubos fluorescentes como fuente de luz
artificial hace de estos, una vez agotados, un residuo de un volumen importante,
principalmente en reas con elevada densidad de poblacin.

Un tubo fluorescente consiste en un tubo de vidrio cuyos extremos dos lamentos

metlicos actan como emisores de electrones. El tubo es llenado con un gas,
normalmente vapor de mercurio, que emite radiacin ultravioleta a producirse una
descarga entre los electrodos de los dos extremos. Las paredes de vidrio de la lmpara
estn recubiertas de una capa de polvos fluorescentes pueden, por tanto, ser tratados
para reciclar el mercurio que contienen por destilacin.

La eliminacin de los tupos y lmpara fluorescentes constituye un problema cada vez ms

importante debido a que en su interior contienen vapores de mercurio que pueden ser
emitidos a la atmsfera tan slo por rotura de estos tubos. Si la rotura se produce dentro
de un cilindro hermticamente cerrado, la emisin de vapores de mercurio est controlada
y puede impedirse mediante la adsorcin de estos vapores en una torre de adsorcin
rellena de plata metlica que amalgama el mercurio. Una vez saturada, esta plata se trata
en un destilador de mercurio con lo que se recupera el mercurio con una pureza del 99
por ciento y la plata puede ser reutilizada indefinidamente. Unos filtros de carbn activo a
la salida de la torre de adsorcin evitan la posible emisin de mercurio en el caso que el
 adsorbente deje cumplir su funcin por saturacin. Los restos metlicos, polvos
fluorescentes y el vidrio que componen los tubos fluorescentes pueden ser recuperados
por simultneas operaciones de trituracin y cribado. El proceso consigue reciclar todos
los componentes de estos tubos y lmparas sin generar otros subproductos que pudieran
considerarse como residuos.

Ilustracin 8: Universidad de granada. (2008). Reciclado de tubos y lmparas fluorescentes con

recuperacin e energizacin de todos sus componentes. 2010, de Universidad de granada Sitio web:
http://www.ugr.es/~iquimica/PROYECTO_FIN_DE_CARRERA/lista_proyectos/p152.htm

1.5 Etapa de extraccin

Extraccin por solventes (SX) es el nombre que se le asigna a un proceso fsico-qumico

de separacin que en general, trae como consecuencia a una purificacin y
concentracin, en el cual las especies solubles que estn en una cierta fase liquida se
distribuyen preferencial y selectivamente en una segunda fase, tambin lquida, siendo
ambas fases, completamente inmiscibles entre s. En la generalidad de los casos, la
primera de estas fases, o fase portadora de las sustancias disueltas, est constituida
especialmente por agua (fase acuosa) y la otra, o fase extractante, es de naturaleza
orgnica (fase orgnica)

Especficamente en hidrometalurgia, la extraccin mediante solvente orgnica consiste en

un proceso qumico, en el cual las especies metlicas contenidas (disueltas) en la fase
acuosa reaccionan con un reactivo orgnico para formar un complejo organometlico. De
esta manera, las especies metlicas abandonan la fase acuosa y pasan a formar parte de
la fase orgnica. Esto se efecta de acuerdo a diferentes mecanismos, segn el tipo de
extractante, como por ejemplo, el intercambio inico y por formacin de aductos. Aunque
en este proceso se enfoca al fenmeno fsico-qumico el cual es de vital importancia, para
la obtencin de estos metales y se denomina intercambio inico. El intercambio inico se
presenta los aniones o cationes mviles. En esencia el intercambio de iones es un
fenmeno de interface que comprende de un contacto inico, el desplazamiento y
finalmente el desprendimiento y alejamiento del ion mvil

El proceso de re-extraccin, o descarga del reactivo orgnico, consiste en la reaccin

qumica inversa. Se puede apreciar entones, que resulta una condicin indispensable
para la eficacia de este proceso que las dos fases lquidas, la fase acuosa y la fase
orgnica, sean completamente inmiscibles entre s.

Ilustracin 9: Cadena integrada de procesos unitarios en serie para la recuperacin de un metal

desde un mineral. Esteban Domic Mihovilovic. (2001). Hidrometalurgia. Santa Elena 1995,
Santiago-Chile: Andros Impresores Ltda.

En esta etapa se espera poder separar los 5 elementos de tierras raras mediante
extraccin por solventes, mediante los principios que rigen a esta, especficamente
mediante el intercambio inico y adems de la selectividad que pueda tener los
extractante frente a los elementos del grupo de lantnidos. En la siguiente tabla se puede
identificar el porcentaje de descarga respecto a el extractante D2EHPA (cido di (2-
Etillhexil)-Fosfrico.
 Ilustracin 10: Separacin solido liquido en razn de 30 g/l y 120 g/l
Patric Max Eduafo. (2015). Leaching. En Experimental investigation of
recycling rare earth elments from waste fluorescent lamp phosphors
(85). California: California.
Uno de los factores que se debe controlar y tener bastante cuidado al momento de
efectuar este proceso es la agitacin del proceso, el cual tiene una relacin directa al
porcentaje de extraccin, donde se puede visualizar en el siguiente grafico donde se ve
una diferencia de velocidad de agitacin entre 200 y 600, la cual tiene un cambio
significativo en la extraccin.

Ilustracin 11: Variacin de velocidad de agitacin respecto al % de extraccin.

Patric Max Eduafo. (2015). Leaching. En Experimental investigation of recycling
rare earth elments from waste fluorescent lamp phosphors (85). California:
California.
1.6 Etapa de tostacin

El Tostado o tostacin es un paso en la transformacin de ciertas menas metlicas. Ms

especficamente, el tostado es un proceso metalrgico que implica reacciones slidas-gas
a temperaturas elevadas con el fin de purificar el componente metlico. A menudo antes
del tostado, el mineral ya ha sido parcialmente purificado, por ejemplo, por flotacin en
espuma. El concentrado se mezcla con otros materiales para facilitar el proceso.

El tostado consta de reacciones trmicas de slido-gas, que pueden incluir oxidacin,

reduccin, coloracin, sulfatacin y pirohidrlisis. En la tostacin, el concentrado de
mineral se trata con aire uy caliente. Este proceso se aplica generalmente a los minerales
metlicos con azufre, como los sulfuros metlicos. Durante la tostacin, el sulfuro metlico
se convierte en un xido, y el azufre se librea como dixido de azufre, un gas.

Los productos obtenidos de la precipitacin, son sometidos un proceso de calcinacin con

el fin de provocar la oxidacin de los metales, as producciones sales de ellos,
especficamente xidos de tierras raras. Las variables que influyen el proceso son la
temperatura y el tiempo, los cuales son los que se encargan de provocar la oxidacin de
los metales.
 Ilustracin 12: Patric Max Eduafo. (2015). Leaching. En Experimental
investigation of recycling rare earth elments from waste fluorescent
lamp phosphors (85). California: California.

En este cuadrante se puede presenciar la variable ms adecuada, para la recuperacin

de los metales restante en el proceso.

1.7 Resumen de la obtencin del proceso

Ilustracin 11: Patric Max Eduafo. (2015). Leaching. En Experimental

investigation of recycling rare earth elments from waste fluorescent lamp
phosphors (85). California: California.