CAPITULO I

INTRODUCCION
TERMODINMICA: Definicin

Es la ciencia que estudia el calor y del

trabajo, y aquellas propiedades de las
sustancias que tienen relacin con ellos.
Como todas las ciencias, la base de la
termodinmica es la observacin
experimental. En la termodinmica tales
resultados se han formalizado en
ciertas leyes bsicas conocidas como la
Primera ley ley de la conservacin de
la energa.
La Segunda ley la ley donde se
introduce el concepto de entropa la cual
limita el sentido en que pueden realizarse
las transformaciones energticas
La Tercera ley que define la entropa
cero en el sentido absoluto.

Adems se ha establecido la Ley cero

de la Termodinmica, que en el
desarrollo lgico de esta ciencia
precede a la primera.
1.2 PUNTOS DE VISTA DE LA
TERMODINMICA

Las transformaciones de la materia

pueden ser enfocadas desde un plano
macroscpico o microscpico.
 1.3 DEFINICIONES BSICAS

1.3.1 Sistema Termodinmico

Porcin de espacio que contiene una

masa fija de una sustancia que es
aislada con fines de estudio.

La superficie de este espacio se le

conoce como los lmites del sistema;
estos lmites pueden ser fijos o mviles.
Los lmites del sistema o fronteras
puede ser una pared slida o una
superficie imaginaria.

Todo lo que queda fuera del sistema se

conoce como medio externo o
alrededores.
Ejemplo de sistema con lmite fijo:

Se tiene una cierta cantidad de masa "m" de

nitrgeno encerrado en un recipiente rgido a
las condiciones iniciales de 27 C y 1 bar, las
lneas punteadas indican los lmites del
sistema. Si se transfiere calor Q al sistema
las propiedades del N2 varan.

Los lmites permanecen fijos, tampoco vara la

masa (condicin para definir un sistema
termodinmico).
Entre los sistemas podemos distinguir:

-Sistema aislado.- Aquel que no es

influenciado por el medio externo, es decir en el
que no existe ninguna transferencia de energa
(energa en trnsito: calor y trabajo) que cruce el
lmite del sistema.

-Sistema adiabtico.- Aquel en que no

existe transferencia de calor a travs de los
lmites del sistema, pero si puede cruzar energa
en forma de trabajo.

En la Fig. 1.3 se puede apreciar como

ingresa trabajo al eje al sistema.
1.3.2 Volumen de Control

Al igual que el sistema, es una porcin de espacio;

pero existe flujo de masas que cruza el lmite
considerado para el anlisis; tambin existe
transferencia de calor y trabajo. El lmite se conoce
como superficie de control.

En la Fig. 1.4 se tiene ejemplos tpicos de

volmenes de control: Turbina, compresor, bomba,
e intercambiador de calor.
 1.3.3 Sustancia de trabajo

Es aquella sustancia que puede dar, de la

que se puede extraer o la que puede
almacenar energa.

Ejemplo: Vapor de agua, aire, amonaco,

Genetrn 134a, etc.
1.3.4 Sustancia pura

Es una sustancia que tiene composicin qumica

homognea invariable e independiente de la fase o fases
en que se encuentra.

Ejemplo: Agua (lquido, slido, vapor); Aire (hasta antes

de licuarse), etc.
 1.3.5 Propiedad de una sustancia

Son caractersticas observables que definen el estado

de una sustancia en un instante determinado.

Tambin se les denomina funciones de estado,

coordenadas termodinmicas, parmetros de estado,
funciones de punto o simplemente propiedades.
Las propiedades dependen nicamente del
estado de la sustancia, es decir, no
dependen del cambio que se haya seguido
para alcanzar dicho estado.

Las propiedades termodinmicas tienen

solucin; son funciones de punto y sus
diferenciales son exactas. Su integracin es
una funcin simple.
 Sea X Una propiedad
2

dx x2 - x1 x
1

Las propiedades pueden clasificarse en 2 grupos:

a) Propiedades intensivas.- Son
aquellas que no dependen de la masa.

Ejemplo: La temperatura, la presin, la densidad, etc.,

b) Propiedades extensivas.- Son

aquellas que dependen de la masa.

Ejemplo: El volumen, la energa cintica, la energa

potencial, etc.
Las propiedades extensivas por unidad de masa se llama propiedades especifica s.

Ejemplo :
V 1
v ; v
m
v Volumen especifico (m3/kg)
Densida (kg/m3)
Generalizando

E
e (1)
m
E Propiedad extensiva
m masa
e Propiedad especifica

La propiedad especifica molar, es aquella propiedad extensiva por unidad molar

Propiedad especifica molar :

E
e (2)
n
Donde :
n N de moles

Sabemos que : _ m nM (3)

Donde :

M peso molecular (kg/kmol)

Reemplazando (3) en (1)

E e
e ; e
nM M
e eM

Ejemplo :

v Volumen especifico molar (m3/kmol)

1.3.6 Estado

Es la situacin de una sustancia determinada en un

instante dado. Se conoce el estado de una sustancia
mediante el conocimiento de las variables de estado
(propiedades).

Queda determinado el estado de una sustancia mediante

dos propiedades termodinmicas independientes.

Se dice que una sustancia cambia de estado, cuando

varia una o ms de sus propiedades.
1.3.7 Proceso

Es la sucesin de estados que tiene lugar en un

sistema V.C. siguiendo una determinada trayectoria
que lo define.

Ejemplo: Se muestra el grfico del proceso que se

realiza al presionar el pistn de la Fig. 1.6

La presin p aumenta y el volumen V disminuye.

Se trata de un proceso de compresin entre los estados

1 y 2.
 Los procesos pueden ser:

a) Proceso reversible.- Es el proceso que

puede efectuarse en un sistema V.C. y que puede ser
invertido alcanzando los mismos estados anteriores y
no permite modificacin en el medio externo o medio
circundante. En este proceso no tiene lugar la friccin.

b) Proceso irreversible.- Es simplemente

aquel que no cumple las condiciones establecidas para
un proceso reversibles. Todos los procesos reales son
irreversibles.
En resumen para que se produzca un proceso
cualquiera, necesariamente deber existir una
diferencia de potenciales (diferencia de temperatura,
voltaje, presin, concentracin, etc.)

El proceso seguir siempre del mayor potencial al de

menor potencial, es decir: "Todos los procesos
tienden al estado de equilibrio.

As tenemos:

Los cuerpos dejados en libertad caen

tendiendo al equilibrio de la energa potencial.

Los cuerpos intercambian calor tendiendo al

equilibrio de las temperaturas.
El combustible que se quema tiende al
equilibrio qumico.
1.3.8 Ciclo Termodinmico

Es la sucesin de procesos en
donde el ltimo de los procesos
termina en el estado inicial del
primero.
1.3.9 Equilibrio Termodinmico

Un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico,

cuando es incapaz de reaccionar o evolucionar
expontneamente, para ello tiene que estar en equilibrio
total esto implica:

-Equilibrio Trmico: Igualdad de temperatura

-Equilibrio Mecnico: Igualdad de tensiones
(presiones)
-Equilibrio Elctrico: Igualdad de potenciales
elctricas
-Equilibrio Qumico: Igualdad de potenciales
qumicos (No reacciona)
-Equilibrio de Mezclas: Igualdad de concentraciones.
 Consideramos el equilibrio de un sistema a medida
que sufre un cambio de estado.

La pregunta que surge es :

Puesto que las propiedades describen el estado de

un sistema slo cuando est en equilibrio. Cmo
podemos describir los estados de un sistema durante un
proceso, si este se produce nicamente en realidad
cuando el equilibrio no existe?

Para ello manejamos el concepto del proceso

cuasi- esttico, el se presenta a travs de una sucesin
de estados de equilibrio, es decir, es un proceso que se
realiza con diferencia de potenciales infinitesimales.
Esto implica que siendo las diferencias de potenciales muy
pequeas, todo proceso cuasi- esttico tiene que tener
necesariamente una gran duracin. Idealmente este
proceso puede ser detenido en cualquier punto y hacerlo
continuar en la direccin contraria invirtindose el proceso
en todos sus detalles para llegar al estado inicial.

Las condiciones cuasi- estticas son necesarias para

que un proceso sea reversible.

El concepto de proceso reversible es puramente

ideal ya que no existe en la realidad, puesto para que exista
proceso es necesario que exista una diferencia finita de
potenciales y ello hace que el proceso sea irreversible.

Se mencion que otra condicin para que el proceso

pueda considerarse reversible es que no exista efectos
disipantes, como por ejemplo, la friccin; esto se puede
detallar con el siguiente Ejemplo:
8.- PRESIN
Se define como una fuerza por unidad de rea; pero
ms importante es distinguir los diferentes tipos de
presiones que se utilizan en refrigeracin.
La atmsfera ejerce una presin sobre la superficie
terrestre, presin que depende de la altura sobre le
nivel del mar. La presin estndar a nivel del mar tiene
las siguientes equivalencias.

1 atmsfera = 760 mmHg = 10,33 m de H2O = 1,033 kgf/cm2 =

14,71 lbf/pulg2 = 1,013 bar = 29,92 pulg. de Hg.
 Comola presin atmosfrica se mide con instrumentos
denominados barmetros, tambin recibe el nombre de presin
baromtrica. En los sistemas la presin se mide con instrumentos
denominados manmetros que pueden ser del tipo Bourdon o de
columna de agua o mercurio.

Tener en cuenta que en el S.I.:

l bar = 105 Pascal

1 Pa = 1 N/m2

Losmanmetros proporcionan lecturas que dependen de la

presin atmosfrica por lo que se hace necesario definir una
presin absoluta, con respecto a un nivel de presin igual a cero.

La presin sealada por un manmetro se llama presin

manomtrica
 Pueden haber presiones mayores que la atmosfrica que el
manmetro registra y se denomina presin manomtrica, y
pueden haber presiones menores que la atmosfrica que el
manmetro registra, a estas se les denominan presiones de
vaco o presin manomtrica negativa. Generalmente a los
instrumentos que determinan las presiones por debajo de la
atmosfrica se les denomina vacumetros.

Los manmetros compuestos o manovacuometros vienen a ser

los que determinan presiones tanto positivas o negativas. A las
presiones de vaco se acostumbra expresarlas en pulgadas
centmetros de hg y tambin en milibar. Es prctica comn
indicar que las lbf/pulg2 manmetricas se les designe como psig.
 1.3.11 Temperatura

Desde el punto de vista microscpico, la temperatura es

una manifestacin del grado de actividad de las
molculas. Un incremento de la temperatura representa
con incremento de la energa cintica de las molculas.
Maxwell define la temperatura de un campo, como la
capacidad que posee ste para transmitir calor a otros
cuerpos.

En realidad el concepto de temperatura no es tan simple

como podra inicialmente pensarse; por ejemplo el
distinguir un cuerpo ms caliente que otro o tal vez la
medicin de una simple sensacin fisiolgica.

En el fondo, la temperatura es algo ms que una unidad de

medida, posteriormente estos conceptos sern discutidos
con mayor amplitud despus de analizar la Segunda ley de
la Termodinmica.
1.4 LEY CERO DE TERMODINMICA

Si 2 cuerpos a diferente temperatura son puestos en

contacto trmico, despus de un cierto tiempo,
ambos cuerpos estarn en equilibrio trmico entre s,
es decir habrn alcanzado la misma temperatura.

Como consecuencia de ello, podemos enunciar:

"Si 2 cuerpos estn en equilibrio trmico con un

tercero estarn en equilibrio trmico entre s". Este
enunciado se conoce como la LEY CERO DE LA
TERMODINMICA. Esto tiene una enorme importancia
pese a la simplicidad del enunciado, ya que en
Termodinmica se basa en las mediciones de
temperatura.

El tercer cuerpo mencionado es el termmetro.

La temperatura es una propiedad de gran importancia
en la termodinmica y su valor puede obtenerse
fcilmente por una medicin indirecta con
instrumentos calibrados.

La temperatura de un sistema se determina

colocando un segundo cuerpo (un termmetro), en
contacto con l y dejando que se alcance el equilibrio
trmico.
ALGO MAS SOBRE LA TEMPERATURA.

- Es un ndice de la actividad molecular de una sustancia.

Las escalas relativas mas utilizadas son la Celsius
centgrada (C) y la escala Fahrenheit (F).
- Las escalas absolutas tienen su origen en el llamado cero
absoluto, son la Kelvin y la Rankine.
- La unidad en el S.I. es el grado Kelvin (K); aceptndose
tambin los grados centgrados por tener la misma
variacin que la Kelvin.
- Para la escala centgrada el cero absoluto se encuentra a
273 grados bajo cero y para la escala Fahrenheit se
encuentra a 460 grados bajo el cero de esta escala.
Las relaciones entre las escalas mencionadas son las
siguientes:

C F 32

5 9

K = C + 273

R = F + 460