ESTADO SLIDO:

TRINITROTOLUENO Y SU
ANLISIS CON DSC

Oscar Uriel Bautista Francisco

UAEM Centro de Investigaciones Qumicas
Caractersticas generales: El 2, 4,6-trinitro-1-metilbenceno, trinitrotolueno, mejor
conocido como TNT, es un compuesto obtenido a travs de la sustitucin de tres
tomos de hidrgeno de la molcula de tolueno, por
grupos nitro (NO2). Su frmula qumica es
C6H2(NO2)3CH3. La molcula de TNT, es una
combinacin entre tomos de carbono, hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno, los cuales se desintegran a ser
agitados, consiguiendo que los tomos de oxgeno
puedan reaccionar con los tomos de hidrgeno y los
de carbono, formando dixido de carbono, junto a
vapor de agua. En dicho proceso se liberan tomos
de nitrgeno tambin, formando gas nitrgeno.

La detonacin del TNT ocurre de la siguiente manera:

2 C7H5N3O6 3 N2 + 5 H2O + 7 CO + 7 C

La reaccin es exotrmica, pero tiene una mxima energa de activacin. Debido

a la produccin de carbn, Las explosiones de TNT tienen un aspecto
ennegrecido.

Sntesis: La sntesis se hace en un proceso por pasos. Primero el tolueno se

nitra con una mezcla de cidos sulfrico y ntrico. Incluso mezclas de baja
concentracin de cido son capaces de hacer la primera y segunda introduccin
de los grupos nitro. Los grupos nitro bajan la reactividad del tolueno
drsticamente porque son grupos atractores de electrones.

Tras la separacin, el mono- y dinitrotolueno es completamente nitrado con una

mezcla de cido ntrico fumante y oleum (cido sulfrico con hasta un 60% de
SO3 disuelto). Esta mezcla es bastante ms reactiva y es capaz de introducir el
ltimo grupo nitro. El cido residual de este proceso se usa en el primer paso de
la reaccin en la sntesis industrial.

Propiedades: El TNT puede disolverse en benceno o acetona, y al igual que el

resto de compuestos del nitrgeno, puede reaccionar rpidamente con sustancias
que donan electrones, es decir, agentes qumicos reductores. En su forma refinada,
el trinitrotolueno es bastante estable y, a diferencia de la nitroglicerina, es
relativamente insensible a la friccin, a los golpes o a la agitacin. Explota cuando
un objeto de 2 kg de masa cae sobre l desde 35 cm de altura (es decir, 2 kg a una
velocidad de 2.62 m/s, o una fuerza de 19.6 N, o una energa de 6.86 J). Su
temperatura de explosin, cuando es anhdrido, es de 470 C. Esto significa que se
debe utilizar un detonador.
Nombre IUPAC: 2-methyl-1,3,5-trinitrobenzene 2-metil-1 ,3,5-trinitrobenceno
 Masa Molar: 227,13 g/mol
Densidad: 1.654 g/cm3
Punto de Fusin: 80.35 C
Punto de ebullicin: 295 C (descomposicin)
Solubilidad en Agua: 0.13 g/L (20 C)
Anlisis del TNT con DSC:

Curvas de calor del TNT en funcin de la velocidad de

enfriamiento (q), la velocidad de calentamiento es de 600 K/s.
Se observan 3 procesos importantes, Transicin vtrea,
cristalizacin fra y fusin, todos observables segn los
rangos de (q) (N. Shamim et al. / Thermochimica Acta 620
(2015) 3639)

Transicin vtrea: El fenmeno de la transicin vtrea se observa ms que nada en

polmeros, Hay una cierta temperatura (distinta para cada polmero) llamada
temperatura de transicin vtrea, o Tg. Cuando el polmero es enfriado por debajo
de esta temperatura, se vuelve rgido y quebradizo, igual que el vidrio. Cabe
destacar que la transicin vitrea no es lo mismo que el fundido. El fundido es una
transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos. Ocurre cuando las cadenas
polimricas pierden sus estructuras cristalinas y se transforman en un lquido
desordenado. La transicin vtrea es una transicin que se manifiesta en los
polmeros amorfos; es decir, polmeros cuyas cadenas no estn dispuestas segn
un ordenamiento cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier ordenamiento,
an en estado slido.
Pero incluso los polmeros cristalinos tienen alguna porcin amorfa. Esta porcin
generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimrica. Esto explica por qu
una misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de transicin
vtrea como una temperatura de fusin. Pero lo importante es saber que la porcin
amorfa slo experimentar la transicin vtrea, y la porcin cristalina slo la fusin.

Para el caso del TNT la transicin vtrea se observa de manera exclusiva solo
cuando q > 100 K/s, cuando las velocidades son menores, ej.- q = 0.1 y 0.3 K/s, no
se observa el fenmeno de transicin vtrea, solo la fusin.

Cristalizacin fra: Es un proceso poco descrito en la literatura, a grandes rasgos el

fenmeno se observa en polmeros amorfos o en la porcin amorfa de las mismos,
usualmente ocurre despus de la transicin vtrea, ya que despus de esta
temperatura la porcin amorfa que puede ser cristalizable se reordena, lo cual indica
un cambio importante de morfologa, es frecuentemente descrito como la
orientacin que la cadena polimrica adquiere en la reorganizacin producida por el
aumento de movilidad. Cabe mencionar que dicho fenmeno es observable solo
bajo ciertas velocidades de calentamiento, en el caso del TNT ocurre a 10 < q < 100
K/s.
Referencias:
Shamim, N., Koh, Y. P., Simon, S. L., & McKenna, G. B. (2015). The glass
transition of trinitrotoluene (TNT) by flash DSC. Thermochimica Acta, 620, 36-39.

https://www.researchgate.net/post/What_is_cold_crystallization_in_context_to_pol
ymers_thermal_transition, consultado el 2 de noviembre de 2017
P. Badrinarayanan, W. Zheng, Q. Li, S.L. Simon, The glass transitiontemperature
versus the fictive temperature, J. Non-Cryst. Solids 353 (2007)26032612.