Determinao

do mtodo de
dureza total
em gua

Os limites de deteco (LD) e limites de quantificao (LQ) do mtodo

de dureza total em gua foram determinados com o objetivo de avaliar a
capacidade analtica do laboratrio na determinao quantitativa destes limites

100 - Revista Banas Qualidade t Maio de 2015 t BQ 275

Por Vania Regina Kosloski, Deisy Maria Memlak, Joceane Pigatto e Lilian Regina Barosky Carezia

A
dureza est presente na gua devido
aos sais de clcio e magnsio lixiviados
pela gua atravs do solo. A presena
destes sais no causa danos sade e so
prprios de gua potvel.
No entanto para a indstria, a gua com a
presena destes sais em excesso chamada de gua
dura. Esta por sua vez pode provocar corroso,
perda de eficincia na transmisso de calor em
caldeiras, formao de incrustaes, entupimentos
em tubulaes e depsitos na superfcie de
equipamentos, dificultando os processos de limpeza.
Segundo Feij et al (2002), as impurezas da gua
podem originar srios problemas operacionais,
devido a formao de depsitos, incrustaes em
vrias superfcies e corroso de metais, diminuindo
a eficincia dos processos de higienizao
e constituindo-se em fonte significativa de
contaminao do leite cru e do leite processado
industrialmente.
Vrios mtodos podem ser empregados para
determinao de dureza em gua dentre eles,
titulometria, e espectrofotometria. Os resultados de
dureza devem ser expressos em mg/L de carbonato
de clcio (CaCO3).
De acordo com a NIT-DICLA -057, limite de
deteco a concentrao mais baixa que pode ser
detectada, mas no necessariamente quantificada
pelo mtodo, isto , que pode ser diferenciada de
zero ou detectada acima do rudo, com um nvel de
confiana estabelecido e o limite de quantificao
a concentrao do constituinte que produz um sinal
suficientemente maior que o sinal do branco e que
pode ser detectada dentro de nveis especificados,
por bons laboratrios, durante e nas condies do
trabalho de rotina. Tipicamente a concentrao que
produz um sinal dez vezes o desvio padro acima do
sinal do branco de gua reagente.
Para verificao do desempenho de mtodos, a
caracterstica mais importante est relacionada aos
limites, sendo a capacidade de detectar e quantificar
o analito na amostra, determinar os limites de
deteco (LD) e o limite de quantificao (LQ)
fundamental quando se est implantando um
mtodo de ensaio ou quando se deseja avaliar um
determinado mtodo.
Os limites podem ser determinados atravs da
experincia dos analistas e de experimentos, aps
a determinao dos limites necessrio verificar
a recuperao e a exatido de cada concentrao
para anlise crtica e determinao do limite de
quantificao. Para o parmetro de dureza total a
portaria no 2.914 de 12 de dezembro de 2011 do
Ministrio da Sade, ampla e preconiza que o VMP
(valor mximo permitido) de 500 mg/L, mesmo se
tratando de um valor alto, necessrio conhecer a
deteco e quantificao do mtodo para expressar
resultados confiveis j que estes podem variar em
funo da repetibilidade, padres e equipamentos
utilizados no processo.
Os limites e inferncia estatstica, muitas vezes,
so assumidos com base na experincia acumulada
durante o desenvolvimento e uso do mtodo
analtico. No entanto, boa cincia de medio confia
em hipteses testadas.
O objetivo deste estudo determinar os limites
de deteco e quantificao do mtodo titulomtrico
de quantificao de dureza total em gua utilizado
no laboratrio. Este trabalho foi desenvolvido no
Laboratrio de Anlise de Alimentos e gua do
SENAI de Chapec/SC, Setor Fsico-Qumico no
primeiro semestre de 2013.
Determinao do limite de deteco
Esta constatao pode ser realizada com base em
experimentos como provas em branco e atravs da
experincia do analista. Neste caso as provas em
branco no foram utilizadas, pois apresentaram
valor igual a zero, ento o limite de deteco do
mtodo foi estimado de acordo com a experincia
do analista.
Determinao do limite de quantificao
Para dureza total foram preparadas amostras
fortificadas com concentraes variadas e acima de
3 mg/L para determinao do LQ. Para o preparo

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amostras fortificadas, utilizou-se gua deionizada
como matriz e soluo padro de carbonato de
clcio sendo preparado 1000 mg/L a partir de MRC
do NIST 915b.
A soluo padro foi preparada utilizando
carbonato de clcio seco em estufa a 200C por
quatro horas e em seguida foram pesadas 1,0004
gramas de carbonato de clcio em balana analtica
calibrada e diludo em gua deionizada num balo
volumtrico calibrado de 1000 mL, resultando
na soluo padro de carbonato de clcio com
concentrao de 1000 mg/L. Em seguida foram
preparadas solues padro de carbonato de clcio
utilizando a soluo padro de 1000 mg/L onde cada
1 mL da soluo de 1000 mg/L equivale a 1 mg de
carbonato de clcio (CaCO3).
Para a soluo padro de 3 mg/L foi pipetado 3 mL
de soluo padro de 1000 mg/L e diluda em gua
deionizada em um balo volumtrico calibrado de
1000 mL, as demais concentraes foram pipetados
os volumes de 5, 15, 100 e 250 mL de soluo
padro de 1000 mg/L e diludas em gua deionizada
em bales volumtricos calibrados de 1000 mL,
resultando em amostras nas concentraes: 3, 5, 15,
100 e 250 mg/L.
Realizao do ensaio
A partir do padro preparado, as amostras foram
submetidas ao ensaio de dureza total que foi
realizado de acordo com a Portaria SDA N 1, de
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07 de outubro de 1981 do Ministrio da Agricultura
Pecuria e Abastecimento MAPA. O princpio do
mtodo baseia-se na titulao complexomtrica de
sais de clcio e magnsio por uma soluo de sal
sdico do EDTA em presena do indicador negro de
eriocromo.
Foram realizadas sete replicatas de cada
concentrao, onde os resultados obtidos, bem como
a mdia e o desvio-padro amostral s para cada
concentrao, esto descritos conforme tabela 1.
Resultados
O LD foi estimado atravs da experincia do
analista sendo 3 mg/L. Para a determinao do
LQ foi realizada uma anlise crtica atravs do
coeficiente de variao e da recuperao em relao
aos resultados obtidos, levando em considerao a
melhor e a menor reproduo do analito.
Para calcular a recuperao foram utilizadas
seis concentraes de amostra fortificada sendo:
3, 5, 15, 100, 150 e 250 mg/L. De acordo com a
AOAC Peer-Verified Methods Program, Manual
on policies and procedures, Arlington, Va., USA
(1998), o critrio de aceitao para recuperao da
concentrao de 3, 5 e 15 mg/L de 80 110%, para
a concentrao de 100, 150 e 250 mg/L o critrio
de 90 107%, conforme demonstra a Figura 1 todas
as concentraes analisadas, apresentaram resultado
satisfatrio quanto ao intervalo de aceitao para
recuperao.

De acordo com a AOAC Peer-Verified Methods
Program, Manual on policies and procedures,
Arlington, Va., USA (1998), o critrio de aceitao
para o coeficiente de variao para a concentrao de
3 e 5 mg/L de 11%, 15 mg/L 7,3%, 100, 150 e
250 mg/L de 5,3%. Conforme observado no grfico
somente a concentrao de 3mg/L apresentou resultado
insatisfatrio quanto ao coeficiente de variao,
as demais concentraes analisadas apresentaram
resultado satisfatrio quanto a este critrio.
Foi determinado o limite de quantificao atravs
da anlise da recuperao e do coeficiente de
variao, haja visto que a concentrao de 15 mg/L
obteve um coeficiente de variao menor em relao
as concentraes de 3 mg/L e 5 mg/L e esta foi a menor
concentrao reproduzida pelo laboratrio, embora
as demais concentraes tambm apresentaram o
coeficiente de variao menor.
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A legislao preconiza que o valor mximo
admissvel de 500 mg/L para gua de consumo,
porm a indstria necessita conhecer a dureza
em concentraes inferiores ao preconizado pela
legislao. Devido a esta necessidade o laboratrio
adotou este limite de quantificao sendo confivel
para garantir o monitoramento da gua da indstria
e considera que o parmetro para gua potvel e
tambm o parmetro para gua dura pode variar de
60 a 500 m/L (CaCO3).
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Official Methods of Analysis of AOAC International,
19th edition (2012) - AOAC Official Method.
Vania Regina Kosloski, Deisy Maria Memlak,
Joceane Pigatto e Lilian Regina Barosky Carezia
trabalham no Senai de Chapec (SC) vania@
sc.senai.br; deisy.memlak@sc.senai.br; joceane@
sc.senai.br; lilian.rbc89@gmail.com