6 Fluidos de Terminación (2

TIPOS DE FLUIDOS DE TERMINACIN Y
DE REPARACIN MAYOR
1 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Compatiblidad con Crudo/ Invasin de slidos
Con. de slidos. % dao

0 ppm 3,8
100 ppm 15,2
190 ppm 25,8
420 ppm 48,4
990 ppm 78,8
NaCl Brine
Sadlerochit Sandstone Alaska. Return Permeability Testing
2 2 3/15/20133/15/2013ConfidentialConfidential
InformationInformation 2010 M-I SWACO
2010 M-I SWACO
Salmueras usadas en la industria petrolera
Salmueras sencillas
Cloruro de Amonio Salmueras de dos sales
Cloruro de potasio Bromuro-Cloruro de Sodio
Cloruro de sodio Bromuro-Cloruro de Calcio
Cloruro de calcio Formiato de Sodio-Potasio
Bromuro de sodio Bromuro de Calcio- Zinc
Bromuro de Calcio Formeato de Potasio-Cesio
Fomeato de sodio
Formeato de potasio
Formeato de Cesio
Bromuro de Zinc Salmueras de tres sales
Cloruro de Calcio Bromuro de Calcio Bromuro de Zinc

Densidades
Soluciones de sal sencillas
Cloruro de Amonio 8.4 - 8.9 PPG

Cloruro de Potasio 8.4 - 9.7 PPG
Cloruro de Sodio 8.4 - 10.0 PPG
Cloruro de Calcio 8.4 - 11.6 PPG
Formeato de Sodio 8.4 - 11.1 PPG
Bromuro de sodio 8.4 - 12.5 PPG
Formeato de potasio 8.4 - 13.1 PPG
Bromuro de Calcio 8.4 - 14.2 PPG
Bromuro de Zinc 19.3 - 21.0 PPG

Densidades comunes
MEZCLA DE SALES COMUNES
NaCl/NaBr - 10.1 - 12.4 PPG

NaHCO2/KHCO2 - 11.2 - 13.1 PPG
CaCl2/CaBr2 11.7 - 15.1 PPG
CaBr2/ZnBr2 - 19.2 PPG
KHCO2/CsHCO2 19.1 PPG
CaCl2/CaBr2/ZnBr2 - 15.2 - 19.1 PPG

Densidades de fluidos de almacenamietno
Generalmente son lquidos
11.6 ppg [38%] CaCl2 (tropical)

11.3 ppg [35%] CaCl2 (frio)
12.5 ppg [45%] NaBr
14.2 ppg [52%] CaBr2
15.1 PPG CaCl2/CaBr2*
13.1 ppg [76%] KHCO2

19.2 ppg [~53-55% / ~18-23%] ZnBr2 / CaBr2
20.5 ppg [75%] ZnBr2

SALES SECAS
FLUIDOS PREPARADOS DE SALES

- 10 ppg NaCl,
- KCl brine, 3-8%
- NH4Cl
SALES COMERCIALES
- NaCl
- NaBr
- KCl
- NH4Cl
- CaCl2
- CaBr2
- NaHCO2
- KHCO2

PROPIEDADES DE FLUIDOS DE TERMINACIN Y
PRUEBAS
Propiedades
Densidad Medida por un hidrmetro.
TCTTemperatura real de cristalizacin.
pH...pH papel...un medidor es mejor.
Contenido de slidos...Determinado por centrfuga.
Turbidez/claridad...determinado por un medidor de NTU.
Viscocidad ...Embudo Marsh.

Densidad
Para salmueras se necesita
Hidrmetro
Probeta de un litro
Termmetro
Tabla de correcin de Temp
Note: Si no conoce la densidad use la balanza de lodo para obtener el peso

aproximado.

Densidad
Puede ser ajustada utilizando

Agua
Fluido de almacenamiento
Sales secas
NOTA: Ajustar la densidad ajusta a su vez el TCT al menos que

haga un blance de concentraicones de sales para mantener el
TCT original.

Temperatura de Cristalizacin
Cuando aade sal a agua dulce, el punto de fusin disminuye
En soluciones diluidas, el punto de fusin es diretamente porporcional a la las
aandida
Si diez libras de sal son aadidas a un barril, diminuir su punto de fusin el doble
que una solucin ocn 5 libras de sal
Cuando la solucin se vuelve ms conentrada, esta relacin cambia
dramticamente.
Cada sal tiene una solubilidad mxima en agua antes que se precipite
La mxima solubilidad es una funcin de la temperatura de la solucin
La temperatura de cristalizacin de una salmuera est definida como la
temperatura en que la sal se vuelve slida y se precipita de la solucin
Otra forma de considerar la temperatura de cristalizacin es la temperatura a la
que un componente llega a su mxima solubilidad.

Temperatura de Cristalizacin
Si una salmuera de terminacin es enfriada por debajo de su temperatura de

cristalizacin, el componente menos soluble en solucin se solidificar o se
cristalizar. El slido puede ser sal o hielo formado por el agua congelada,
dependiendo de los lmites de solubilidad de la sal en el agua.
Operaciones que utilizan fluidos de terminacin deben de tomar en cuenta la

temperatura de cristalizacin reconociendo la temperatura mas baja en la que la
salmuera ser expuesta por algn tiempo especfico. Por ejemplo
Un fluido de terminacin esttico en el riser de aguas profundas pude llegar al

equilibrio termal del agua que se encuentra en lecho marino. Esta situacin debe de
tomarse en cuenta para evitar fluidos cristalizado en el riser aunque la temperatura
ambiente sea alta y la temperatura circulante de fondo tambin.

Curva Eutectica (Temperatura)
80
60
40
Temperatura o F
20
0
CaCl2 + Solucin
Hielo + Solucin
-20
-40 Eutectic Point
-60
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Calcium Chloride Wt. %

TCT
TCT es la Temperatura verdadera de cristalizacin de un fluido.
Esta es la temperatura en que un fluido se congelar o saldr de solucin. El

congelamiento puede ser causado por la precipitacin de cristales de sal o
el agua de formacin o el hielo de agua dulce.

TCT
Esta propiedad en conjunto con la densidad es la qu e proporciona el

valor de la salmuera.
Si tiene dos fluidos con densidades similares, el que tenga el TCT

ms bajo ser el ms caro. Un fluido con menor densidad y menor
TCT puede ser ms caro que un fluido con una densidad mayor pero
con un TCT mayor.

Temperatura de cristalizacion
La soluibilidad de las sales en agua se incrementa conforme la temperatura

aumenta y viceversa. Conforme la salmuera se enfria lentamenta llega a su
punto de saturacin (FCTA) y la sal menos soluble empezar a cristalizarse.
El calor de cristalizacin calienta la solucin hasta que la temperatura llega al

punto de equilibrio. A este punto, el calor de cristalizacin es removido a una
razn similar por un bao mara fro. Esta temperatura de es la Temperatura
verdadera de cristalizacin o TCT.
La solucin luego se le permite calentarse lentamente hasta que la sal se

disuelve de nuevo (LCTD) a Este punto el calor de disolucin que ha sido
absorvido por los cristales que se estn disolviendo ya est disipado asi que la
solucin se calentar ms rapidamente.

(TCT)
FCTA = First Crystal To Appear
TCT = True Crystallization Temperature
LCTD = Last Crystal To Dissolve
TCT LCTD
temperatura
Calor de cristalizacin
FCTA
Tiempo
Enfriar 1-2 por min Calentar a 1-2 por minuto

Cristalizacin en Sales simples
El cloruro de calcio llega a un TCT de -60F a una concentracin de

30% por peso (10.8 ppg) Cuando la temepratura de una salmuera
dcloruro de calcio con una desnidad menor a 1 0.8 ppg, podrn
formar cristales de hielo a esta tempratura.
A concentraciones mayores al 30% la soluiblidad del Cloruro de

Calcio con el agua llega a su lmite. Cuando la densidad es mayor a
10.8 ppg el TCT sube.

CaCl2 + Agua
250 80
lb./bbl CaCl2
TCT 60
200
40
150 20
lb./bbl
OF
100 0
-20
50
-40
0 -60
8.4 8.7 9 9.3 9.6 9.9 10.2 10.5 10.8 11.1 11.4 11.6 11.8
Density (ppg)

Cristalizacin de CaCl2 yCaBr2
La grfica siguiente nos ensea las curvas de cristalizacin para el cloruro de calcio
y el bromuro de calcio. Estas curvas son muy similares, sinembargo la diferencia
entre ellas es que la molcula del bromuro de calcio incrementa su densidad a un
mayor grado que la del cloruro de calcio.
Ambas salmueras tienen tendiencias identicas respecto a la temperatura y

concentracin. Por lo que las soluciones de una sal se comportarn de forma similar.
Es interestante notar que al combinar las dos sales en solucin, Una salmuera con
la misma densidad puede ser formulada a cierta densidad pero cualquier tCT entre el
mnimo de la sal sencilla y mximo (entre 60F y 70F)
Por ejemplo una salmuera de 13.3 ppg brine puede ser formulada con CaCl2 and
CaBr2 a cualquier TCT entre 60o F y -60o F

CaCl2 & CaBr2
55
35
15
-58.33 8.7 9.1 9.5 9.9 10.3 10.7 11.1 11.5 11.9 12.3 12.7 13.1 13.5 13.9 14.3 14.7 15.1
-25
-45
-65
TCT (CaCl2) TCT (CaBr2)

Mezcla CaCl2 & CaBr2
55 45 deg TCT
35
15 deg TCT
15
-58.33 8.7 9.1 9.5 9.9 10.3 10.7 11.1 11.5 11.9 12.3 12.7 13.1 13.5 13.9 14.3 14.7 15.1
-10 deg TCT

-25
-45
-65
TCT (CaCl2) TCT (CaBr2)

Composicin determina el TCT
Densidad CaCl2 CaBr2 TCT

(ppg) (wt %) (wt %) (OF)
12.5 34.40 10.80 60

12.5 32.20 13.13 44
12.5 22.84 20.55 15
12.5 00.00 41.55 -33

Hidratos y Presin temperatura de cristalizacin
Alta presin y baja temperatura

Conyeva a Hidratos
La temperatura de Cristalizacin
Es afectada por la presin

Consideraciones especiales para aguas profundas
Formaciones requieren control de arena

Dictan el uso de salmueras limpias
Ambiente marino nico
Alta presin / Baja temperatura HPLT
Temperatura baja en la lnea de flote(38 40F)
Altas presiones en la lnea de flote
Formacin de Hidratos
Presin inducida en el punto de cristalizacin
Compatibilidad con el material de construccin
CRA TR
Fallo de stress de corrosin(SCC)

HPLT: Salmueras de Terminacin
HPLT lleva a hidratos de gas

HP eleva la temperatura de la salmuera
Salmuera de completacin debe balancear la actividad del agua
At 10,000 psi PCT = 1.2 x TCT+11F(1)
(1) SPE 58729 Freeman, et.al.

Condiciones para formar Hidratos
Cantidades de gas
Alta presin
Control de pozo
Baja temperatura
Fluido se enfra durante periodos de no ciruclacin
En Terminacin, viajes y prueba del pozo se obtienen estas
condiciones.

Inhibicin de hidratos del CaCl2 a 40F
Hydrate Inhibition by CaCl2 at 40 degF

18000
17000
16000
15000
14000
13000
12000
11000
Pressure (psi)
10000
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
9.4 9.5 9.6 9.7 9.8 9.9 10 10.1 10.2 10.3 10.4 10.5 10.6 10.7 10.8
Density of Pure CaCl2

Inhibicin de hidratos con glicol
Hydrate Protection of Ca Cl2 a t 40F
12000
CaCl 2 requires Hydrate Inhibitor (MEG) to Control Hydrates to 10,000 psi
11000
10000
9000
5.3% M EG
Hydrate Formation Pressure (psi)
8000 8.7% M EG
7000
30% M EG
6000
19% M EG
5000
4000
3000
2000
1000
0
9.3 9.4 9.5 9.6 9.7 9.8 9.9 10 10.1 10.2 10.3 10.4 10.5 10.6 10.7
De ns ity of CaCl2 (ppg)

Consequence of Ignoring PCT

WHyp 10.0 NaCl 10.0 NaCl-NaBr

Whyp CaCl2 10.0 ppg

10.5 CaCl2

Contenido de Slidos
El contenido de slidos es
determinado por una
centrfuga
Electric Bench Centrifuge North Sea

Sample Volume 50 Millilitres
Analysis Spin Speed 1500 RPM for Glass
Sample Time 5 minutes
Analysis Size range 0.05% Solids
Modified ASTM D96
Tube type
Graduated Glass
Rotor 4 Placing
Power Requirements 240 Volt

pH
Sal pH
11.6 ppg CaCl2 6.5 a7.5
14.2 ppg CaBr2 6.5 a7.5
15.0 ppg CaCl2/CaBr2 6.0 a7.0
16.0 ppg CaCl2/CaBr2/ZnBr2 4.5 a5.0

pH
Sal pH
17.0 ppg CaCl2/CaBr2/ZnBr2 3.5 a 4.0
18.0 ppg CaCl2/CaBr2/ZnBr2 2.5 a 3.0
19.0 ppg CaCl2/CaBr2/ZnBr2 1.5 a2.0
19.2 ppg CaBr2/ZnBr2 < 1.5

Ajustes de pH
Incrementar pH
1.) Salmueras sin Zn o Ca
Use NaOH o KOH para salmueras Na / K
Na/K-OH es completamente soluble
2.) Salmueras CON Zn o Ca

Use CAL [Ca(OH)2]-FILTRE !!
NaOH SE DESHIDRATA Y FORMA UN SLIDO Ca(OH)2-NaOH
BAJE EL pH con HCl

Turbidez
Turbidez es una funcin de la limpieza del fluido. Si el fluido contiene

solidos, sal no disuelta, corrosin, aceite la turbidez ser alta.
El valor de NTU se reduce filtrando el fluido por medio de cartuchos, o

Tierra deatoma.

Unidades de turbidez nefolomtricas(NTUs)
Nefolometra es una tcnica donde un rayo de luz se aplica a la

muestra midiendo la candiad de luz que se pierde a un cierto
ngulois the technique of beaming light on a sample, and
measuring the amount of light scattered at a certain angle
NTUs -
90o
Estndar de la industria = <50 NTUs

Turbidmetro
Mide la claridad del fluido..
Sse puede relacionar con el

Contenido de partcula.
No es un indicador de las ppm

De slidos.

Turbidmetro (NTU)
NTU
Calibracin Meter
Botella

Viscocidad en embudo de marsh
sal Segundos por/cuarto
10.0 ppg NaCl 28
12.5 ppg NaBr 27
11.6 ppg CaCl2 34
13.7 ppg CaCl2/CaBr2 39
14.2 ppg CaBr2 31

Viscocidad en embudo de
marsh
Sal Segundos por quart
16.0 ppg CaCl2/CaBr2/ZnBr2 45
19.2 ppg CaBr2 /ZnBr2 41

Pruebas de compatibilidad SPE 39444

Prevencin de Emulsiones
SAFE-BREAK 611
Es un aditivo de una mezcla concentrada de surfactantes y solventes

diseada para prevenir emulsiones o mejorar la compatibilidad
causada por la interaccin de crudo con alta cantidad de asfaltenos con
agua salada o salmueras de baja densidad. Soluble en KCL 3%
Tratamiento de 0.1-2% en volumen
Lquido en tambores de 200 Litros

Prevencin de Emulsiones
SAFE-BREAK CBF
Es un Preventor de emulciones, formulado para pentrar la

formacin con una mnima adsorcin para proveer el
beneficio de no crear emulsiones estables entre el crudo y la
salmuera que invade la formacin.
Es soluble en todas las salmueras no basadas en zinc o en

formeatos.
Soluble en tempraturas altas.
Tratamiento de baja concentracin de 0.1-1% en volumen

Sinergia con EGMBE (Solvente)

Contenido de Fierro
API RP-13 J da un procedimiento para medir Fe en salmueras
Se puede medir en la platarma. Hechos por Chemets

Contaminacin de Hierro
Todas las salmueras tienden a

obtner hierro
Salmueras ligeras son muy
susceptibles a obtner fierro
Oxidacin de la TP
Tanques
Tendr impacto en turbicez
Primer indicativo se torna amarillo
plido
En los tanques llega a convertirse
anaranjado.

Prevencin de Hierro
Prevenir es mejor que tratar

Corra el pH a (9.50 )cuando sea posible
Lije la TP antes de usar (no siempre posible)
Lave todas las lineas antes de desplazar a salmuera
Mismo proceso con tanques y barcos

Corrosin
Corrosin es un proceso electroqumico en que el

metal es oxidado por una especie qumica. El metal da
electrones a la especie qumica que acepta electrones
por medio de un medio conductivo.
La corrosin involucra un flujo de electrones
(corriente) del metal a otro qumico, el ejemplo ms
comn es la corrosin de metales de acero.

Componentes
nodo
Ctodo
Electrolitos
Medio conductivo

Formas de corrosin
General
pitting
Crevice
Estress
Rompimiento por stress de sulfuros
Galvnico
Celda de concentracin
Erosin
Intergranular
Fatiga
53 3/15/2013
Dealeacin
Confidential Information 2010 M-I SWACO
Corrosion General
El metal se corroe en forma general

Es la menos peligrosa
Se puede medir con cupones en la sarta
La razn de corrosin se mide en lb/ft/yr
Objetivo es mantener la corrosin abajo de 2 lb/ft/yr sin
pitting

Composicin de la salmuera que afecta a la corrosin
Conductividad
Oxidacin potencial
pH [ H+ ]
Oxgeno disuelto
Dixido de carbono disuelto
Acido Sulfhdrico disuelto
Alcalinidad [OH-, CO3--, HCO3-]

Especies corrosivas que afectan
la salmuera
Oxgeno (O2)
Tratar con un secuestrador de O2 (sin sulfitos para salmueras a base de calcio)
cido (H+)
Aumentar pH / inhibidor de corrosin
Dixido de Carbono y derivados (H2CO2(aq))

Aumentar pH / inhibidor de corrosin
Sulfuros (H2S(aq), S--)

Tratar con un secuestrador de Sulfuros / inhibidor de corrosin

Aceleradores de corrosin
pH
Sales disueltas
Temperatura
Scale (precipitaciones)
Gases disuelto
pH
Alta corrosin a pH abajo de 7
Se requiere de 9.5 - 10.5
En algunas instancias se requiere mas alto

pH (hasta. 12.0)

Sales disueltas
Sales disueltas incrementan la conductividad del agua
A altas concentraciones de sal(> 25%), el oxgeno

disuelto en la salmuera es muy bajo reduciendo el
potencial de corrosin (sobre todo con pH alto)
Agua de mar o salmueras con 3% en peso de KCl

tienen el mayor potencial de corrosin

Efecto de la sal en corrosin
Relative Corrosion Rate
0
0 3 5 10 15 20 25 30
NaCl Concentration, wt %
Sistema abierto a temperatura ambiente

Razn de corrosin vs Temperatura
Corrosion Rate
Temperature

Gases disueltos
Gases disueltos incrementan la razn de

corrosin
Los gases pueden venir de:

Agua base
Equipo de mezcla
Degradacin de aditivos
Formacin (agua/gas/aceite)
Bacterias
Oxgeno disuelto
La mayor causa de la corrosin
PPM de oxgeno pueden causar corrosin
Oxgeno disuelto es mayor a bajas temperaturas
El oxgeno puede incrementar la corrosin en

prescencia de CO2 y H2S
Sistemas polimricos tienden a atrapar el aire causando

mayor corrosin

Neutralizacin del H2S
pH % H2S % HS- + S2-

6.0 90.000 10.000
7.0 50.000 50.000
8.0 10.000 90.000
9.0 1.000 99.000
10.0 0.100 99.900
11.0 0.010 99.990
12.0 0.001 99.999
Divide % by 100 for multiplying factor

For a 10 pH, multiply measured sulfides by 0.001
Corrosin vs Densidad
(salmuera no inhibida)
N 80 Acero- 7 Das@ 300 o F
180
160
140
120
100
mpy
80
60
40
20
0
13 14 15 16 17 18 19
Density (ppg)

Mtodos para reducir la corrosin
Cambiar el ambiente
Neutralizar o secuestrar el contaminante
Crear una pelcula protectora en la T.P.
Cambiar la metalurgia a una ms resistente

Control de Corrosin
pH
Inhibidores
SAFE-COR
Secuestradores SAFE SCAV NA- CA
Bactericidas SAFE-CIDE, GREENCIDE

CONTROL DE CORROSIN
INHIBITED COMPLETION FLUID
(1.5 x hole volume) @ 8.5 ppg Seawater

Concentr
Material Unit Size Unit Cost ation No. Units
Seawater 1 bbl 1.000 bbl 600

SAFE- 0.10
CIDE 25 ltr ltr/bbl 3
SAFE-
COR 2.04
220x 200 ltr ltr/bbl 8
SAFE- 0.04
SCAV NA 25 ltr ltr/bbl 1

6
8
Prevencin de Corrosin
SAFE-COR, 220X, HT
Es inhibidor de corrosin, soluble en salmueras, basado en

aminas compatible con todo tipo de acero, y salmueras que
no sean basadas en zinc. Es especialmente efectico en
ambientes ricos en dixido de carbono.
Usado mundialmente pasando todos los controles de

toxicidad.
Efectivo en temperaturas hasta 180C

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Con. de slidos. % dao

3 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Soluciones de sal sencillas

Cloruro de Amonio 8.4 - 8.9 PPG

4 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

MEZCLA DE SALES COMUNES

NaCl/NaBr - 10.1 - 12.4 PPG

5 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Generalmente son lquidos

11.6 ppg [38%] CaCl2 (tropical)

15.1 PPG CaCl2/CaBr2*

13.1 ppg [76%] KHCO2

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FLUIDOS PREPARADOS DE SALES

7 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Densidad Medida por un hidrmetro.

TCTTemperatura real de cristalizacin.

pH...pH papel...un medidor es mejor.

Contenido de slidos...Determinado por centrfuga.

Turbidez/claridad...determinado por un medidor de NTU.

Viscocidad ...Embudo Marsh.

9 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Para salmueras se necesita

Tabla de correcin de Temp

Note: Si no conoce la densidad use la balanza de lodo para obtener el peso

10 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Puede ser ajustada utilizando

NOTA: Ajustar la densidad ajusta a su vez el TCT al menos que

11 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

12 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Si una salmuera de terminacin es enfriada por debajo de su temperatura de

Operaciones que utilizan fluidos de terminacin deben de tomar en cuenta la

Un fluido de terminacin esttico en el riser de aguas profundas pude llegar al

13 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

-40 Eutectic Point

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TCT es la Temperatura verdadera de cristalizacin de un fluido.

Esta es la temperatura en que un fluido se congelar o saldr de solucin. El

15 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Esta propiedad en conjunto con la densidad es la qu e proporciona el

Si tiene dos fluidos con densidades similares, el que tenga el TCT

16 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

La soluibilidad de las sales en agua se incrementa conforme la temperatura

El calor de cristalizacin calienta la solucin hasta que la temperatura llega al

La solucin luego se le permite calentarse lentamente hasta que la sal se

17 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Enfriar 1-2 por min Calentar a 1-2 por minuto

18 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

El cloruro de calcio llega a un TCT de -60F a una concentracin de

A concentraciones mayores al 30% la soluiblidad del Cloruro de

19 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

20 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Ambas salmueras tienen tendiencias identicas respecto a la temperatura y

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TCT (CaCl2) TCT (CaBr2)

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-10 deg TCT

TCT (CaCl2) TCT (CaBr2)

23 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO

Densidad CaCl2 CaBr2 TCT

12.5 34.40 10.80 60

24 3/15/2013 Confidential Information 2010 M-I SWACO