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1.0 VOLUMETRIA

A volumetria um mtodo analtico no qual o teor de uma dada


substncia determinado, comparando-se um volume de uma soluo de
concentrao conhecida, com um dado volume de soluo da referida
substncia. No processo analtico, pores da soluo de concentrao
conhecida so gradativamente adicionadas a um volume conhecido da soluo
problema, at que ocorra a reao total entre as duas. O processo conhecido
como titulao. Assim, titular uma soluo determinar sua concentrao
atravs de adies sucessivas de pores de uma soluo conhecida.
Os mtodos volumtricos so, de um modo geral, menos exatos que os
gravimtricos, contudo alm de apresentarem adequadas exatides, mostram
grande rapidez nas operaes analticas, so largamente utilizados na qumica
analtica.
Conforme foi acima referido, as anlises volumtricas baseiam-se
em medidas de volumes. Os dispositivos utilizados em tais medies so
classificados em quantitativos e no quantitativos. Como exemplo dos
primeiros temos as buretas, bales volumtricas, pipetas volumtricas,
enquanto nos no quantitativos temos as provetas ou cilindros graduados.
Estas ltimas so utilizadas quando no necessria uma medida muito
precisa, como por exemplo, a adio de um volume de cido suficiente para
conferir uma determinada acidez ao meio.

INTRODUO 1.1 - Solues Padro

VOLUMETRIA E GRAVIMETRIA Nas determinaes analticas volumtricas so utilizadas


solues com concentraes bem conhecidas. Essas solues so chamadas
Prof. MSc. Edemir Feliciano Garcia de solues padro. Operacionalmente, uma substncia a ser dosada
Agronomia - Cassilndia solubilizada e da soluo resultante tomada uma alquota de volume
conhecido. Essa alquota titulada com uma soluo padro, at que ocorra a
reao total entre a substncia que est sendo analisada e o componente da
soluo padro utilizada. Determina-se assim o volume da soluo padro
adicionado.
Observa-se que crucial uma perfeita determinao da
concentrao das solues padro, as quais dever ser preparadas dentro do
maior rigor possvel.
As substncias utilizadas nas preparaes de solues padro
so conhecidas como padres primrios e padres secundrios. Uma
substncia para ser classificada como padro primrio deve:
a - Ser quimicamente pura, isto , deve ter um alto grau de pureza
b - Apresentar uma composio que corresponda exatamente a uma
frmula qumica
c - ser quimicamente estvel, no sendo atacada por constituintes da
atmosfera.
Em caso contrrio, a substncia classificada como padro secundrio.
Para se preparar uma soluo padro, a partir de um padro
primrio, basta pesar cuidadosamente a quantidade da substncia necessria
e diluir para o volume adequado. Executadas estas operaes podemos confiar
plenamente no ttulo, isto na concentrao da soluo padro preparada. Se
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a substncia for um padro secundrio devemos proceder de modo Uma vez que invivel pesar o cido transformemos, com auxilio
semelhante, mas preciso, antecipadamente, conferir a concentrao do da densidade, esta massa em volume. Teremos ento D = m ou
padro preparado, atravs da titulao do mesmo, isto , comparando um V
volume conhecido do mesmo, com um volume adequado de um padro V =
m
=
2 , 468 g = 2,09mL. Medimos ento este volume da soluo de HCl
primrio. D 1,18 g / mL
Uma vez padronizado, um padro secundrio to digno de disponvel, transferimos para um balo volumtrico de 250mL e completamos
confiana quanto um primrio. para a marca. Como o HCl no um padro primrio devemos padronizar esta
Exemplos: 1) Sabendo-se que o Na2CO3 um padro primrio, como se soluo, com um padro primrio, para ento conhecermos a verdadeira
prepara 500mL de uma soluo a 0,2 mol/L daquele sal ? concentrao desta soluo de HCl preparada.
Dados: Na = 23; C = 12; O = 16. Digamos que para a padronizao de 10mL desta soluo de HCl
Atravs das massas atmicas dadas calculamos a massa de um tenham sido gastos 2,25mL da soluo de Na2CO3 acima preparada. A reao
mol do sal: entre o HCl e o Na2CO3 ser:
Para o Na: 23 x 2 = 46; para o C: 12 x 1 = 12; para o O: 16 x 3 = 48 2HCl + Na2CO3
2NaCl + H2O
A massa molecular ser ento: 46 + 12 + 48 = 106g. Observamos da equao acima que HCl reage com Na2CO3 na
Para 1000mL da soluo deveramos tomar 0,2mol da mesma, da: proporo de 2:1. Em 2,25mL da soluo a 0,2mol/L de Na2CO3 existiro
1000 - 0,2 0,45milimol do sal, o que iria reagir com 0,90milimol do cido. A concentrao
500 - x
do cido ser ento c = 0,9mi lim ol = 0,09mi lim ol / L ou 0,09mol/L
x = 0,1mol 10mL
Esta ser a concentrao real do cido e no aquela de 0,1mol/L.
Teremos ento: 1mol - 106g 0,09
0,1mol - x O fator de correo ser ento: f = = 0,9
0,1
x = 10,6g.

Tomamos uma massa do sal maior que 10,6g, digamos 12g e secamos 1.2 - Ponto de Equivalncia ou Ponto Final da Titulao
em estufa. Deixamos esfriar em dessecador e ento tomamos a massa
necessria, isto , 10,6g. Dissolvemos a mesma em gua, transferimos para Conforme anteriormente comentado, os mtodos volumtricos se
um balo volumtrico de 500mL e em seguida completamos para a marca. A baseiam na comparao qumica entre um volume conhecido da soluo
soluo final ser, sem dvida, a 0,2mol/L. problema com um volume medido de uma soluo padro. Quando se atinge o
volume adequado da soluo padro, isto , o volume necessrio para a
2) Dispondo-se no laboratrio de soluo de cido clordrico com as reao total com a substncia problema, (no problema do item anterior este
seguintes caractersticas Pureza 37%; Densidade = 1,18g/mL, como podemos volume seria 2,25mL da soluo de Na2CO3) dizemos que foi alcanado o
preparar 250mL de soluo deste cido a 0,1mol/L ? ponto de equivalncia, ou ponto final de titulao. Sabemos que o mesmo foi
Dados: H = 1; Cl = 35,5. alcanado, atravs de alguma mudana fsica ou qumica do meio. Esse
A massa molecular do HCl ser igual a 36,5g (35,5 + 1). Para assunto ser motivo de futuras discusses.
prepararmos 250mL da soluo pedida deveremos tomar 0,025mol do cido.
Teremos ento, que a massa do cido necessria para preparamos a soluo 1.3 - Reaes Utilizadas em Determinaes Volumtricas
pedida ser:
1mol ----------- 36,5g Para ser adequada a uma anlise volumtrica uma reao deve
0,025 ----------- x x = 0,913g obedecer a algumas condies, como:
a - Ser bastante rpida. A grande vantagem dos mtodos volumtricos
Como a soluo de cido disponvel no totalmente pura a rapidez dos mesmos. Uma reao lenta inviabiliza o mtodo, alm de
teremos: dificultar a observao do ponto final da titulao.
100g ---------- 37g b - A reao deve ser a mais completa possvel, isto , tendendo para
x ---------- 0,913g um equilbrio que esteja bastante deslocado no sentido dos produtos.
c - A reao deve ser tal que possa ser representada perfeitamente por
x = 2,468g, que ser a massa da soluo a 37% uma nica equao qumica, no ocorrendo reaes paralelas. Se tais reaes
necessria para a preparao do cido a 0,1mol/L. paralelas ocorrerem torna-se impossvel efetuar-se os clculos necessrios
para as dosagens das substncias.
d - A reao deve permitir uma perfeita determinao do ponto de
equivalncia.
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1.4 - Clculos Volumtricos 0,804 g 0,264 g


= x = 32,84% em Fe2+
100 x
Os clculos baseiam-se sempre nas equaes representativas Para expressar este resultado sob a forma de Fe2O3, procedemos como
das reaes, observando-se os nmeros de mol envolvidos. Por exemplo, para no caso da determinao do fator gravimtrico (ver anlise gravimtrica).
padronizar 31,76 mL de uma soluo de Ba(OH)2 foram necessrios 46,25 mL Estabelecemos a relao entre Fe2+ e Fe2O3, observando que no xido temos 2
de uma soluo a 0,1280 mol/L de HCl. Qual a concentrao da soluo de tomos de ferro. Assim, 2Fe2+ Fe2O3 O fator corresponder razo entre
Ba(OH)2 ? 160
A reao envolvida ser: Ba(OH)2 + 2.HCl BaCl2 + 2.H2O um mol de Fe2O3 (160g) para dois mol de Fe, (2x56 = 112g), isto , =
Podemos observar que 1 mmol de Ba(OH)2 reage com 2 mmol de HCl. 112
O nmero de milimol contidos num volume V (em mL) ser dado pelo 1,4286.
Multiplicando-se a percentagem de Fe2+ por este fator, teremos a
produto entre o volume e a concentrao, em mmol/mL, isto :n mmoles =
percentagem de Fe2O3, que ser ento: X = 1,4286 x 32,84 = 46,9% de Fe2O3.
V.M (onde V = volume da soluo em L ou em mL; M = nmero de moles/L, ou
de mmoles/mL, respectivamente). Assim o nmero de mmoles de HCl
envolvidos sero: 46,25 x 0,1280 = 5,92.
Podemos estabelecer ento a seguinte relao:
2.5 - Equipamentos Utilizados em Volumetria.
a - buretas b - pipetas c - Provetas
1mmoldeBa(OH ) 2 2mmol.de.HCl
= x = 2,96 mmoles da base e - erlenmeyer d - bequer e - basto
x 5,92mmol.de.HCl f - piseta g - vidro de relgio f - bales

A concentrao em mol/L, ou em mmol/mL dada pela relao Esquema de uma Titulao


nmero.de.mmol
A concentrao da soluo de hidrxido de brio ser ento:
mL
C = 2,96 mmol = 0,09 mol / L .
31,78 mL

Exemplo 2. 0,804 g de uma amostra contendo ferro foram solubilizados


em cido e o ferro foi reduzido Fe2+. A titulao da soluo resultante
consumiu 47,2 mL de uma soluo 0,02 mol/L de KMnO4. Qual o teor de ferro,
expresso como Fe2O3, contido na amostra?
Dados: Fe = 56, O = 16,
A equao da reao envolvida no processo ser:

5.Fe2+ + MnO4- + H+ 5.Fe3+ + Mn2+ + 4.H2O

A equao nos diz que 5 mmoles de Fe2+ reagem com 1 mmol de


permanganato. Os dados mostram que so envolvidos 47,2 x 0,02 = 0,944
mmol de permanganato. Da ser possvel a seguinte relao:
Dos equipamentos acima referidos, as buretas, pipetas
5mmol.de.Fe 2+ 1mmol.de.MnO4
= x = 4,72 volumtricas e os bales volumtricos so aparelhos quantitativos, isto ,
x 0,944mmol.de.MnO4 permitem medidas de volumes muito precisas. As provetas, tambm chamadas
mmol de Ferro. de cilndros graduados fornecem medidas menos precisas que as anteriores.
Utilizando-se as massa atmicas dadas podemos calcular a massa de Alm das pisetas, usadas para promover lavagens de precipitados
ferro correspondente 4,72 mmoles, como se segue e de resduos slidos nos papeis de filtro, temos tambm as garrafas
lavadeiras, usadas com as mesmas finalidades, porm podendo utilizar nestas,
1mmol.de.Fe 56 g gua quente.
= x = 264,32 mg = 0,264 g
4,72 x
Relacionando-se esta massa com a massa da amostra teremos:
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1.5 - TIPOS DE VOLUMETRIA sistema ser menor que 7, enquanto que havendo base titulante em excesso o
pH ser maior que 7.
Conforme o tipo de reao qumica envolvida no processo de Quando da adio de 100mL de soluo de NaOH observamos que no
titulao, os mtodos volumtricos podem ser classificados em: Volumetria de se tem nem excesso de cido nem de base, que a nica espcie presente ser
neutralizao; volumetria de precipitao; volumetria de oxi-reduo ou o NaCl (veja equao 56). Sendo este sal derivado de um cido forte (HCl) e
oxidimetria; volumetria de complexao, ou complexometria. de uma base forte (NaOH) a soluo resultante ter um pH igual a 7. Dizemos
que neste ponto atingimos a equivalncia entre o volume de cido e o volume
1.5.1 Volumetria de Neutralizao de base. Por esta razo chamamos este ponto de PONTO DE EQUIVALNCIA
.
A volumetria de neutralizao, tambm conhecida com volumetria Tab. I Clculos de valores de pH durante a titulao de 100mL de HCl a
cido-base, consiste na titulao (dosagem) de um cido por meio de uma 0,1mol/L com soluo a 0,1mol/L de NaOH
base de concentrao conhecida, ou vice-versa. A reao envolvida uma vol. de no de mmol de no de mmol de [H+] OH-] pH
reao de neutralizao, isto , uma reao entre um cido e uma base NaOH HCl que sobram NaOH que
formando sal e gua. Por exemplo, na titulao do HCl (cido clordrico) com adicionados sobram
soluo de NaOH (hidrxido de sdio) a reao ser: 0 10 0 10/100 1
10 9 0 9/110 - 1,09
HCl + NaOH NaCl + H2O (56) 20 8 0 8/120 - 1,18
50 5 0 5/150 - 1,48
Como podemos deduzir da equao (56) acima, durante a 90 1 0 1/190 - 2,28
titulao de um cido por uma base, ou vice-versa, haver uma contnua 99 0,1 0 0,1/199 - 3,30
variao do pH. Por exemplo, consideremos a titulao de 100mL de soluo a 99,9 0,01 0 0,01/199,9 - 4,30
0,1mol/L de HCl, com uma soluo a 0,1mol/L de NaOH. 100 0 0 - - 7,00
Antes de se iniciar a titulao, isto , quando s tiver presente o 100,1 0 0,01 - 0,01/200,1 9,70
HCl, o pH do meio ser: pH = - log[H+] = - log 10-1 = 1. 01 0 0,1 - 0,1/201 10,7
Aps a adio de 10mL da base teremos: Vfinal = (100 + 10)mL = 110 0 1 - 1/210 11,7
110ml.
O nmero de mmol iniciais de cido sero 100 x 0,1 = 10 mmol. Evidentemente se estivermos titulando um cido fraco, digamos
Quando se adiciona 10mL da base sero adicionados 10 x 0,1 = 1 mmol da CH3COOH (cido actico) com uma base forte, por exemplo NaOH, o sal
mesma. Como a reao se d mol a mol, (equao 33), sobraro 9 mmol de obtido no ponto de equivalncia, onde no haveria nem cido, nem base, ter
9 uma reao bsica, isto , no ponto de equivalncia o pH ser maior que 7. Por
cido sem neutralizar, assim a concentrao do cido ser = 8,18 x10 2 . A
110 outro lado se a titulao for entre um cido forte, por exemplo HCl e uma base
outra substncia presente ser o NaCl formado na reao (Quantos mmol do fraca, tal como NH3H2O (amnia hidratada), no ponto de equivalncia o pH
sal sero formados?). Este sal sendo derivado de um cido forte e de uma ser menor que 7.
base forte, no interferir no pH, o qual ser dado por pH = - log 8,18 x 10-2 = A determinao do ponto de equivalncia de mxima importncia na
1,09. volumetria e para tal, podemos lanar mo de diferentes mtodos. Nos
Calculemos agora o pH do sistema, aps terem sido adicionados restringiremos ao uso de indicadores cido-base conforme ser a seguir
20ml da soluo da base. (Estes 20ml de base so considerados desde o discutido.
incio, isto , 10ml a mais aps a primeira adio). O nmero de mmol de base
adicionados sero 20 x 0,1 = 2 mml. Como o nmero inicial de mmol de cido 1.5..1.1: Indicadores cido-Base, ou Indicadores de Neutralizao
era 10, de acordo com a equao (56) sobraro 8mmol de cido (justifique este
valor) Indicadores cido-base, tambm chamados de indicadores de
O volume final agora ser 120ml (100mL iniciais de cido + 20mL neutralizao, so substncias que podem mudar de cor conforme o pH do
de base adicionados) e a concentrao do cido ser ento igual a meio. Por exemplo o indicador conhecido como alaranjado de metila apresenta
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= 6,67 x10 2 . Em conseqncia podemos calcular o valor do pH, que ser: colorao vermelha em valores de pH 3,1 e colorao amarela em pH 4,4.
120 Para pH entre 3,1 e 4,4 a cor no seria bem definida. Outro indicador de
pH = - log 6,67 x 10-2 = 1,18. extenso uso a fenolftaleina. Este indicador apresenta colorao vermelha
para valores de pH 10 e se apresenta como incolor em pH 8.
Prosseguindo com raciocnio semelhante podemos construir a
tabela I, da qual observamos que enquanto existe cido sem titular o pH do
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1.5.2 Titulometria de Precipitao a) Formao de um precipitado colorido.


b) Formao de um composto solvel colorido
O princpio deste mtodo volumtrico a formao de compostos pouco c) Utilizao de indicadores de adsoro.
solveis. Algumas condies devem ser alcanadas para a validade de d) Mtodo turbidimtrico.
resultados:
Os mtodos utilizados na Argentimetria so:
A reao deve ser de estequiometria conhecida. i) Mtodo de Mohr: um mtodo argentimtrico aplicvel determinao de
Deve haver total reao entre o agente precipitante e o on. cloreto (Cl-) e brometo (Br-). A soluo neutra titulada com AgNO3, em
Tornar-se completa em um tempo relativamente curto. presena de K2CrO4 , que atua como indicador. Existem fatores importantes a
Oferecer modos para eficiente sinalizao do ponto final. serem considerados no mtodo de Mohr, so elas a concentrao do indicador
e o pH da soluo. Se o pH da soluo for inferior a 6,5, a concentrao do on
Infelizmente estas condies somente so alcanadas em poucas reaes, cromato de tal ordem que o produto de solubilidade do cromato de prata, j
devido a falta de um modo adequado de localizar o ponto de equivalncia, por no mais atingido e, consequentemente, o indicador deixa de funcionar, uma
outro lado, em algumas reaes este ponto pode ser identificado pela simples vez que este sal muito solvel em soluo cida. Por outro lado, o pH da
visualizao do momento em que deixa de ocorrer precipitao. soluo no deve ser superior a 10,5, porque ento precipita hidrxido de prata
que posteriormente se decompem em Ag2O (ppt preto).
No entanto, em determinaes onde resultados mais precisos so desejados, o
uso de indicadores altamente recomendado, estes podem ser agrupados ii) Mtodo de Volhard: um mtodo argentimtrico indireto; a soluo ntrica
como: especficos e de absoro; As possibilidades de aplicaes da contendo o on prata titulada com tiocianato de amnio ou potssio, em
volumetria de precipitao so grandemente ampliadas quando so utilizados presena de on Fe III, que adicionado na forma de soluo saturada de
mtodos fsicos de medio, como a potenciometria, condutimetria, sulfato de amnio e ferro III. A forma mais simples de aplicao deste mtodo
amperometria ou ainda o fotomtrico. a determinao de Ag+ por meio da titulao com tiocianato. O mtodo
aplicado a determinao de Cl-, Br- e I- em meio cido. A soluo ntrica
Indicadores especficos: contendo os halogenetos tratada com nitrato de prata em excesso e o
Indicadores de absoro: excesso de prata titulado com uma soluo de tiocianato.

Um fator limitante desta tcnica a lenta velocidade em que costumam ser A vantagem com relao ao mtodo de Mohr, reside no fato de que a titulao
realizadas as reaes de precipitao, de modo a assegurar o equilbrio de tem lugar em meio cido, o que assegura um campo de aplicao mais amplo.
solubilidade, ter em mente que tentar apressar a adio de reagente pode
gerar a formao de complexos solveis, portanto o efeito oposto ao desejado. Exemplos:
Entretanto muitas vezes, possvel acelerar convenientemente a velocidade
de precipitao pela adio, criteriosa, de etanol e acetona. 1 Determinao de Cloreto de Sdio em Soro fisiolgico

Deve-se enfatizar que, os mais importantes condicionantes so o produto de Na determinao de cloreto, pelo mtodo de Mohr, o ponto final detectado
solubilidade e a concentrao sob a qual se efetua a titulao, sendo como atravs da formao de um precipitado vermelho entre o indicador K2CrO4 e
terceiro condicionante o grau de eficincia da reao, que definir a visibilidade AgNO3. As reaes envolvidas so as seguintes:
do ponto final da titulao.
Ag+ + Cl- AgCl(s)
Diferentemente de outros mtodos, que comumente tm aplicao restrita, se
destaca a argentimetria, o nico que apresenta uso algo amplo, e est baseada Ag+ + CrO42- AgCrO4(s)
na titulao de uma soluo padro de nitrato de prata, para a formao de
sais de prata (haletos, cianeto, tiocianato) pouco solveis. Para que o ponto final seja visualizado preciso adicionar-se um
excesso e titulante, tornando necessria realizao de um branco (Vb) que
Os processos de precipitao mais importantes na anlise titrimtrica utilizam o deve ser descontado do resultado da titulao da amostra (Va).
nitrato de prata como reagente (processo argentimtrico).
A porcentagem de cloreto pode ser assim determinada:
Os mesmos princpios sero aplicveis a outras reaes de precipitao, j que VAg+ = Va - Vb volume gasto na titulao do Cl-
as determinaes do ponto final, nas reaes, so principalmente:
neqCl- = neqAg+ nCl- = nAg+
m Cl-/PM Cl- = MAg+ . V Ag+
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% = (m Cl- . 100)/Vsoro 9. Calcular a porcentagem de NaCl e Cl no soro e comparar com os dados da


embalagem.
O mtodo de Volhard um procedimento indireto para determinao de
ons que precipitam com a prata. O excesso de prata determinado por meio 10.Utilizando o mesmo procedimento determinar o teor de cloreto em amostras
de titulao, com uma soluo padro de tiocianato de potssio ou de amnio de gua.
usando-se ons ferro(III) como indicador.
11.Calcular o erro relativo, mdia e desvio padro entre as medidas.
questionrio

1. Quais os requisitos para que uma reao possa ser empregada em


volumetria de precipitao
2. Como a diluio das solues e a solubilidade do precipitado afeta a curva
de titulao?
3. Em que se baseiam os mtodos de Mohr, Volhard e Fajans? Explique cada
um. MTODO DE VOLHARD
4. Escreva as reaes envolvidas no procedimento para determinao de
haletos que precipitam com a prata usando o mtodo de Volhard. 1. Pesar cerca de 2,43 g de KSCN seco por 1- 2 h a 150 oC, em estufa e
5. Por que se utiliza uma titulao em branco na titulao pelo mtodo de resfriado e mantido em dessecador.
Mohr?
2. Dissolver em gua e completar o volume em balo de 250 mL com gua
6. Defina: precipitao, solubilidade, produto de solubilidade, indicadores de
adsoro. destilada.
7. Por que na titulao pelo mtodo de Volhard utiliza-se cido ntrico.
3. Medir, em pipeta ou em bureta, 15 mL de uma soluo de soro fisiolgico
8. Uma soluo contendo 0,205 g de NaCl e KCl gastou cerca de 30 mL de
(0,9%).
uma soluo de AgNO3 0,10 mol L-1 para completa precipitao do on
cloreto. Calcule o teor de cada sal na mistura.
4. Transferir para um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 25 mL de nitrato de
prtica prata 0,1 mol L-1 e 1,0 mL de indicador (soluo saturada de sulfato frrico

MTODO DE MOHR amoniacal ~ 40%, ) acidificar o meio com 5,0 mL de HNO3 6,0 mol L-1.

5. Titular com soluo de tiocianato de potssio 0,1 mol L-1 padro at que
1. Secar AgN03 por 2 h a 150 oC, resfriar e manter em dessecador.
aparea uma colorao marrom-avermelhada.
2. Soluo padro de AgN03 a 0,1 mol/L: Pesar 4,25 g de AgN03 em balana
analtica, dissolver com gua e diluir a 250 mL. Cuidado, esta soluo Obs. A primeira mudana perceptvel de cor para o avermelhado ocorre cerca
provoca manchas escuras na pele e roupas.
de 1% antes do ponto de equivalncia, por que os ons prata ainda esto
3. Soluo do indicador K2CrO4 a 5%: Pesar 2,5 g de K2CrO4, dissolver com
gua e diluir a 50 mL presentes na superfcie do precipitado, por adsoro. Aps o
4. Medir, em pipeta ou em bureta, 15 mL de uma soluo de soro fisiolgico aparecimento da primeira mudana de cor, continua-se a titulao forte
(0,9%).
at o aparecimento de uma colorao marrom-avermelhado, que persiste
5. Adicionar 25 mL de gua e 1 mL de indicador.
mesmo sob forte agitao.
6. Titilar com soluo padro de AgN03 a 0,1 mol/L at mudana de cor de
amarelo para marrom avermelhado. 6. Anotar o volume gasto do titulante e repitir o procedimento pelo menos mais
7. Repetir a anlise de soro mais duas vezes. duas vezes
8. Titulao do branco: repetir os itens 4 a 7 substituindo soro por gua
destilada. 7. Calcular a porcentagem de NaCl e Cl no soro fisiolgico e comparar com os
dados da embalagem.
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8. Calcular o erro relativo, mdia e desvio padro entre as medidas. Nota: O mtodo no deve ser utilizado para a determinao de cloretos de
ctions que hidrolisam originando solues cidos, tais como cloreto de
alumnio, ferro, zinco, etc. Alm disso no devem estar presentes ctions como
2 Concentrao de NaCl no sal de cozinha
Cu2+, Ni3+, Co2+, Ba2+ e Pb2+.
OBJETIVO:

Padronizar de uma soluo de AgNO3 para determinar o teor de NaCl no sal


Objetivos: determinar a concentrao molar do cido actico em vinagre
de cozinha.
comercial.
METODOLOGIA:
Material:
01) Padronizao de uma soluo 0,1 mol/L de nitrato de prata Mtodo
de Mohr
Bureta 5mL
a) Para melhor perceber o ponto final da titulao, realizar uma prova em
Erlenmeyer 250mL
branco, utilizando um erlenmeyer de 250 mL contendo cerca de 100 mL de
Pipeta volumtrica
gua deionizada.
Bquer
b) Adicionar 0,4 mL da soluo sensibilizada de K2CrO4 5% e
Suporte universal
aproximadamente 0,2 g de CaCO3 livre de cloretos.
Agarradores de metal
c) Titular com a soluo de nitrato de prata a padronizar e anotar o volume
Soluo de NaOH 0,1M
gasto (este volume no ser empregado em nenhum clculo).
Vinagre incolor
d) Transferir uma alquota de 10 mL da soluo de NaCl 0,1 mol/L para um
Fenolftalena
erlenmeyer de 250 mL com uma pipeta volumtrica.
e) Juntar a soluo no erlenmeyer aproximadamente 100 mL de gua.
f) Adicionar a esta soluo 0,4 mL de soluo sensibilizada de cromato de
potssio 5%.
Procedimento:
g) Titular com soluo de nitrato de prata a padronizar, sob constante agitao
at que uma gota modifique a cor para avermelhada. Esta titulao deve ser
feita em soluo neutra (pH de 6,5 a 10,5), se a soluo for cida neutraliza-se Colocar a soluo de NaOH na bureta at completar o volume total(marca
com CaCO3 e se for bsica com HNO3, utilizar o papel tornassol como 0mL).
indicador.
h) Anotar o volume gasto e repetir a operao com nova alquota de soluo de Pipetar 25mL de vinagre e colocar no erlenmeyer, completando com gua at a
NaCl. marca de 250mL, aps adicionar 3 gotas de fenolftalena.
i) Calcular o fator de correo da soluo de AgNO3.
As reaes so: Abrir a torneira da bureta, fazendo com que o NaOH goteje levemente. Quando
AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3 houver mudana de colorao persistente no liquidi contido no Erlenmeyer,
AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2KNO3 fechar a torneira e anotar o volume de NaOH gasto.

02) Determinar a o grau de pureza do cloreto de sdio comercial Mtodo Questes:


de Mohr
Qual tipo de anlise volumtrica foi realizada no laboratrio?
a) Pipetar com pipeta volumtrica 10 mL de uma soluo de sal de cozinha,
10g/L, e transferir para um erlenmeyer de 250 mL. Qual a funo do indicador (fenolftaleina) numa titulao?
b) Adicionar aproximadamente 100 mL de gua e 0,4 mL de soluo
sensibilizada de K2CrO4 5%. Calcular a concentrao molar do cido actico no vinagre atravs da equao
c) Verificar e ajustar o pH e em seguida titular com soluo fatorada de AgNO3, M.V=M1.V1.
at que uma gota mude a cor para vermelho.
d) Anotar o volume gasto e realizar outra titulao com nova alquota de Equacionar a reao ocorrida na titulao.
soluo de sal de cozinha.
e) Anotar o volume gasto e calcular o teor de NaCl na soluo do sal de Qual o tipo de reao ocorrida na titulao?
cozinha.
15 16

Titulao Exerccios Resolvidos

1. Barrilha, que carbonato de sdio impuro, um insumo bsico da indstria


qumica. Uma amostra de barrilha de 10 g foi totalmente dissolvida em 800
mL de cido clordrico 0,2 mol/L. O excesso de cido clordrico foi
neutralizado por 250 mL de NaOH 0,1 mol/L. Qual o teor de carbonato de
sdio, em porcentagem de massa, na amostra da barrilha?

3. O rtulo de um produto de limpeza diz que a concentrao de amnia (NH3)


de 9,5 g/L. Com o intuito de verificar se a concentrao de amnia
corresponde indicada no rtulo, 5 mL desse produto foram titulados com
cido clordrico (HCl) de concentrao 0,1 mol/L. Para consumir toda a
amnia dessa amostra, foram gastos 25 mL do cido. Qual a concentrao,
em g/L, da soluo, calculada com os dados da titulao?

2. 1,24g de ferro impuro foi dissolvido em 20 mL de HCl 3 molar, produzindo


cloreto ferroso e hidrognio. Aps essa reao, o excesso de HCl foi
neutralizado por 10 mL de NaOH 2 molar. Qual a porcentagem de pureza
do ferro analisado?
17 18

4. 25g de hidrxido de sdio (NaOH) impuro so dissolvidos em gua


suficiente para 500 mL de soluo. Uma alquota de 50 mL dessa soluo
gasta, na titulao, 25 mL de cido sulfrico (H2SO4) 1 molar. Qual a
porcentagem de pureza do hidrxido de sdio?
5. O metal X reage com cido clordrico de acordo com a equao
balanceada: X + 3HCl --> X+3 + 3Cl- + 3/2H2. Considerando que 500 mL de
uma soluo 3M de cido clordrico reagem completamente com 26,0g
desse metal, calcule a massa atmica de X.
19 20

6. Uma amostra impura de hidrxido de potssio (KOH), com massa igual a


16,8g foi dissolvida em gua at obter-se 300 mL de soluo. Uma amostra de
250 mL desta soluo foi neutralizada totalmente por 50 mL de H2SO4 2 molar.
Admitindo que as impurezas no reagem com cido, determine a molaridade
da soluo de KOH e o teor de pureza do hidrxido de potssio.

8. Para realizar a titulao de 20 mL de hidrxido de sdio (NaOH) de


molaridade desconhecida, foram utilizados 50 mL de cido sulfrico (H2SO4)
0,2 molar. Qual a molaridade do hidrxido de sdio?

7. 0,195g de um metal bivalente foi dissolvido em 10 mL de cido sulfrico


0,50 molar. O excesso de cido foi neutralizado por 16 mL de hidrxido de
potssio 0,25 molar. Calcule a massa atmica do metal.
21 22

9. Por lei, o vinagre (soluo aquosa de cido actico) pode conter, no 11. Um estudante verifica que 20 mL de hidrxido de potssio (KOH) 0,3 molar
mximo, 4% em massa de cido actico (M = 0,67 mol/L). Suponha que voc so necessrios para neutralizar uma amostra de 30 mL de cido clordrico
queira verificar se o vinagre utilizado em sua casa atende as especificaes (HCl). Determine a molaridade do HCl.
legais. Para isso, voc verifica que 40 mL de vinagre so completamente
neutralizados por 15 mL de uma soluo aquosa de hidrxido de sdio 2,0
molar. A que concluso voc chega?

12. Que massa de carbonato de clcio (CaCO3) necessria para neutralizar


20 mL de cido sulfrico (H2SO4) de concentrao 490 g/L?

10. Qual o volume de Mg(OH)2 0,4 molar necessrio para neutralizar 80 mL de


cido clordrico (HCl) 1,5 molar?
23 24

13. Qual a massa de cido frmico (HCOOH), que, dissolvida em 500 mL de 15. 0,3g de cloreto de clcio (CaCl2) impuro dissolvido em gua e a soluo
gua, resulta em uma soluo que completamente neutralizada por 500 titulada, gastando 25 mL de oxalato de sdio (Na2C2O4) 0,1 molar. Qual a
mL de uma soluo de hidrxido de sdio (NaOH) 1 molar? porcentagem de pureza do cloreto de clcio?

14. 1,4 g de Iodo foi dissolvido em lcool; a seguir, juntou-se gua at o


volume de 250 mL. Dessa soluo, retiraram-se 25 mL, que foi titulados com 5
mL de tiossulfato de sdio 0,2 molar. Qual a porcentagem de pureza do iodo 16. Para determinar a porcentagem de prata em uma liga, um analista dissolve
analisado? Dado: I2 + 2Na2S2O3  2NaI + Na2S4O6 uma amostra de 0,8g da liga em cido ntrico (HNO3). Isso causa a
dissoluo da prata como ons Ag+. A soluo diluda com gua e titulada
com uma soluo 0,15 molar de tiocianato de potssio (KSCN). formado,
ento, um precipitado: Ag+ + SCN- AgSCN. E o analista descobre que so
necessrios 42 mL de soluo de KSCN para a titulao. Qual a
porcentagem em massa de prata na liga?
25 26

17. 10 g de hidrxido de sdio impuro so dissolvidos em gua suficiente para 19. O eletrlito empregado em baterias de automvel uma soluo aquosa de
500 mL de soluo. Uma alquota de 50 mL dessa soluo gasta, na cido sulfrico. Uma amostra de 7,50 mL da soluo de uma bateria requer
titulao, 15 mL de cido sulfrico 0,5 molar. Qual a porcentagem de pureza 40,0 mL de hidrxido de sdio 0,75 M para sua neutralizao completa.
do hidrxido de sdio inicial? Calcule a concentrao molar do cido na soluo da bateria.

18. Para sua completa neutralizao, uma amostra de vinagre de 5,0 mL


consumiu 25 mL de uma soluo que contm 0,20 mol/L de hidrxido de sdio. 2.0 - ANLISE GRAVIMTRICA
Supondo que o nico componente cido do vinagre seja o cido actico
(H3CCOOH), calcule a massa, em gramas, do cido contida em 1 L de vinagre. A anlise gravimtrica ou gravimetria, um mtodo analtico quantitativo cujo
processo envolve a separao e pesagem de um elemento ou um composto do
elemento na forma mais pura possvel. O elemento ou composto separado de
uma quantidade conhecida da amostra ou substncia analisada. A gravimetria
engloba uma variedade de tcnicas, onde a maioria envolve a transformao
do elemento ou radical a ser determinado num composto puro e estvel e de
estequiometria definida, cuja massa utilizada para determinar a quantidade
do analito original.

O peso do elemento ou radical pode ser calculado a partir da frmula qumica


do composto e das massas atmicas dos elementos que constituem o
composto pesado.

A anlise gravimtrica est baseada na medida indireta da massa de um ou


mais constituintes de uma amostra. Por medida indireta deve-se entender
converter determinada espcie qumica em uma forma separvel do meio em
que esta se encontra, para ento ser recolhida e, atravs de clculos
estequiomtricos, determinada a quantidade real de determinado elemento ou
composto qumico, constituinte da amostra inicial.
A separao do constituinte pode ser efetuada por meios diversos:
precipitao qumica, eletrodeposio, volatilizao ou extrao.
27 28

Na gravimetria por precipitao qumica, o constituinte a determinar isolado


mediante adio de um reagente capaz de ocasionar a formao de uma
substncia pouco solvel*.

Precipitao: em linhas gerais segue a seguinte ordem: precipitao > filtrao


> lavagem > aquecimento > pesagem

*Inicialmente, o item em anlise encontra-se em uma forma solvel em


determinado meio.

Propriedades dos Precipitados

Para obter bons resultados, voc deve ser capaz de obter um precipitado Reagentes Orgnicos
puro e que possa ser recuperado com alta eficincia. Tendem a ser mais seletivos 8-hidroxiquinolina reage com mais de 20 ctions
metlicos diferentes
Caractersticas de um bom precipitado:

- Ter baixa solubilidade


- Ser fcil de recuperar por filtrao
- No ser reativo com o ar, a gua...
- Ser algo onde o nosso analito seja apenas uma pequena poro do
precipitado.
O pH pode ser utilizado para controlar a seletividade.
Vrios ons podem ser determinados por gravimetria: esses so precipitados Ex: em meio alcalino, especfico para Mg
com um reagente e pesados aps secagem.
Dimetilglioxima DMGF
Tabela I - Alguns elementos determinados por gravimetria orma complexos apenas com
Pd amarelo, complexo fraco
Ni vermelho claro, complexo muito estvel

Uma vez que o Pd no muito comum, DMG considerado especfico para Ni.

* Nem sempre o constituinte pode ser pesado na mesma forma qumica de


precipitao. que, muitas vezes, uma forma de precipitao no se constitui
em uma adequada forma de pesagem, seja por no possuir uma composio
bem definida, seja por no suportar o processo de dessecao por
aquecimento que quase sempre deve anteceder a pesagem.
- A filtrao pode ser efetuada com simples aparatos de vidro (funil de vidro) ou
porcelana (funil de Bchner), com papis de filtro apropriados e membranas.- O
aquecimento pode ser realizado, conforme o caso, em bancada atravs de um
simples aparato ou em muflas, onde temperaturas de 1400C podem ser
alcanadas.
29 30

CLCULOS EM ANLISE GRAVIMTRICA % Fe+3=0,173x100

Os clculos realizados em gravimetria so relativamente simples, devendo-se 0,485 % Fe+3 = 35,67 %


ter cuidado especial com a correspondncia de unidades, de modo geral:
L > kg
mL > g
Exemplo 2:Determinao de clcio em guas naturais
Os clculos em gravimetria so associados estequiometria de reao. O on clcio precipitado na forma do sal orgnico oxalato de clcio (pouco
solvel) com cido oxlico H2C2O4. O precipitado CaC2O4 coletado em papel
Ex.: 2NaI + Pb(NO3)2 PbI2 + 2NaNO3 de filtro (este ser convertido em CO2(gs) e H2O(vapor) pela ao oxidante do
O2 atmosfrico, sendo estes ento eliminados), seco e aquecido at o rubro
Se a massa de alguns reagentes ou produtos so conhecidas, as demais sero (calcinao). O processo converte o precipitado quantitativamente para xido
calculadas pela estequiometria de reao. de clcio (cal). O precipitado depois de calcinado resfriado em dessecador e
pesado. Usa-se um cadinho previamente aquecido, resfriado e pesado para a
Exemplo 1: Determinao de ferro em solo ignio do precipitado. O clcio em 200mL de amostra de gua natural foi
0,485g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III), foi oxidada e o ferro determinado pela precipitao do ction como CaC2O4. O precipitado foi
(III) precipitado como xido de ferro hidratado (Fe2O3. xH2O). O precipitado filtrado, lavado e calcinado em cadinho com massa de 26,600g. A massa do
depois de filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248g, com o ferro na forma de cadinho, mais o precipitado calcinado (CaO PM=56,08g/mol) foi de 26,713g.
xido (Fe2O3). Qual o contedo de ferro(III) na amostra? Calcule a massa de clcio (PM=40.08g/mol) por 100mL de amostra de gua.

Passo 1: Clculo da massa de Fe+3 Passo 1: Clculo da massa de Co

Dados do problema: (massa cadinho + massa precipitado) - massa do cadinho = massa de CaO
m amostra = 0,485g 26,713 - 26,600 = 0,113g mCaO =
m Fe2O3 = 0,248g 0,113g
MA Fe = 55,847g
MM Fe2O3= 159,690g Passo 2: Clculo da massa de Ca presente no material calcinado:
Reaes:
Amostra contendo D CaO ----------------------------- Ca+2
Fe+2 e Fe+3 + H+ ----- Fe+3 + NH4OH ------- Fe2O3. xH2O ------------ Fe2O3 1mol de CaO ------------------------------ 1mol Ca+2
(HNO3) * (agente precipitante) (precipitado j calcinado) 1 x MM CaO ------------------------------- 1x MA Ca+2
*digesto = oxidao Fe+2 a Fe+3 mCaO-------------------------------- mCa
mCa = mCaO x MACa+2
Clculo da massa de Fe+3 MMCaO
mCa = 40,08x0,113 >> mCa = 0,081 g (massa do Ca em 200 mL de amostra)
2 Fe+3 ------------------------------ Fe2O3 56,08
2 mols de Fe+3 ---------------1 mol Fe2O3 Passo 3: Clculo da massa de Ca em 100 mL de amostra
2 x MA Fe+3 ----------------- 1x MM Fe2O3
m Fe+3 -------------------- m Fe2O3 mCa g --------------- 200 mL
mFe+3 = 2x55,847x0,248 x g --------------- 100 mL
159,690 mFe+3 = 0,173 g
x g = mCa x100mL >>> x g = 0,081x100 >>> x g = 0,041 g (massa de Ca em
Passo 2: Clculo da % de Fe+3 na amostra. 100 mL
200mL 200 de amostra)
m amostra ------------ 100%
m Fe+3 ------------- % Fe+3

0,485 g -------------- 100%


0,173 g -------------- % Fe+3