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Universidad nacional jose faustino sanches carrion

Escuela: ingenieria pesquera


Facultad: ingenieria pesquera
Tema: operaciones y calculos de constante de equilibrio
Practica: n05
Apellido: lopez castillejo
Nombre: daniel
Profesor: ing.Ramon Leon Yovera
Grupo: B

2017
OPERACIONES Y CALCULOS DE CONSTANTE DE EQUILIBRIO

INTRODUCCION:

El equilibrio qumico es el estado al que evoluciona de FORMA ESPONTNEA


un sistema qumico, en el que tiene lugar una reaccin qumica REVERSIBLE.
Cuando se alcanza esta situacin, desde el punto de vista macroscpico, se
observa que las CONCENTRACIONES de las sustancias, tanto reactivos como
productos de la reaccin, permanecen CONSTANTES a lo largo del tiempo.
Desde el punto de vista microscpico los procesos siguen teniendo lugar
indefinidamente: continuamente los reactivos se transforman en productos y
estos a su vez reaccionan para producir los reactivos de partida, pero al
hacerlo a igual velocidad, las concentraciones de ambos no varan. As pues se
trata de una SITUACIN DINMICA.
OBJETIVOS:

Destreza y habilidades en el planteamiento de la frmula de equilibrio.


Conocer la parte reactante de las formulas o compuestos qumicos en una
reaccin e identificar el producto del equilibrio.
Manejo al planteamiento de la constante de equilibrio qumico.

FUNDAMENTO TEORICO:
El equilibrio se refiere a aquel estado de un sistema en el cual no se produce
ningn cambio neto adicional. Cuando A y B reaccionan para formar C y D a la
misma velocidad en que C y D reaccionan para formar A y B, el sistema se
encuentra en equilibrio.
El equilibrio qumico se observa cuando las cantidades relativas de 2 o ms
sustancias permanecen constantes, es decir, el equilibrio qumico se da cuando
los moles no cambian, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan
cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo; no es necesario que exista
una reaccin qumica para que exista un equilibrio qumico.
Una vez iniciada una reaccin qumica puede evolucionar de dos maneras
diferentes: la reaccin puede desarrollarse hasta que se agote uno de los
reactivos o bien trascurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan
reactivos en cantidad suficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene. En el
segundo caso se dice que el sistema formado por los reactivos, los productos y
el medio de reaccin ha alcanzado un estado de equilibrio. A pesar de que un
sistema qumico en equilibrio parece que no se modifica con el tiempo, esto no
significa que no est ocurriendo ningn cambio. Inicialmente, los reactivos se
combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad
se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la
cantidad de producto es lo suficiente grande como para que estos productos
reaccionen entre si volviendo a formar los reactivos iniciales, de esta manera
trascurren simultneamente dos reacciones, directa e inversa.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de los reactivos
y los productos se encuentran en una relacin numrica constante.
Experimentalmente se comprueba que las concentraciones de las sustancias
implicadas en un sistema en equilibrio se encuentran relacionadas por la
siguiente expresin matemtica:
aA + bB ---> cC + dD
Ke = [C]c [D]4
[A]a [B]b

A fines del siglo XIX, el qumico francs Henry Le Chatelier (1850 1936)
postulo que, si sobre un sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los
factores que influyen en una reaccin qumica, dicho sistema evolucionara en
la direccin que contraste el efecto del cambio.

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen


(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad
que se forman, se llega al equilibrio qumico.

El principio de Le Chatelier (1884) es un til principio que la una idea cualitativa


de la respuesta de un sistema de equilibro ante de cambios en las condiciones
de reaccin. Si un equilibrio dinmico es perturbado por cambiar las
condiciones, la posicin de equilibrio se traslada para contrarrestar el cambio.
Por ejemplo, al aadir ms S desde el exterior, se producirn un exceso de
productos, y el sistema tratada de contrarrestar este cambio comentando la
reaccin interesada y empujando el punto de equilibrio hacia atrs (aunque la
constante de equilibrio continuar siendo la misma)

S se le agrega un cido mineral a la mezcla de cido actico, el aumento de la


concentracin del in hidronio, la disociacin debe disminuir a medida que la
reaccin se desplaza hacia la izquierda, de conformidad con este principio.
Esto tambin se puede deducir que la expresin de la constante de equilibrio
para la reaccin:

K = {CH3CO-2} {H3O}
{CH3CO2H}

Si (H3O+) aumenta {CH3CO2H) debe aumentar y {CH3CO2-} debe disminuir.

El H2O se queda fuera ya que es un lquido puro y su concentracin no est


definida.
Una versin cuantitativa viene dada por el cociente de reaccin.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO

En una reaccin qumica en general:

A + B S + T

la constante de equilibrio puede ser definida como

K = {S} {T}
{A} {B}

Donde {A} es la actividad (cantidad a dimensional) de la sustancia qumica A y


as sucesivamente. Es solo una convencin el poner las actividades de los
productos como numerador y de los reactivos como denominadores.
Para el equilibrio en los gases, la actividad de un componente gaseoso es el
producto de los componentes de la presin parcial y del coeficiente de
fugacidad.
Para el equilibrio en una solucin, la actividad es el producto de la
concentracin y el coeficiente de actividad. Es una prctica comn el
determinar las constantes de equilibrio en un medio de fuerzas inicas altas.
Bajo esas circunstancias, el cociente de los coeficientes de actividad son
constantes de equilibrio es tomada para ser un cociente de concentracin.

K = {S} {T}
{A}{B}

Todas las constantes de equilibrio dependen de la temperatura y la presin (o


el volumen).
El conocimiento de las constantes de equilibrio es esencial para el
entendimiento de muchos procesos naturales como la transportacin de
oxigeno por la hemoglobina en la sangre o la homeostasis acido base en el
cuerpo humano.
Las constantes de estabilidad, constantes de formacin, constantes de enlace,
constantes de asociacin y disociacin son todos tipos de constantes de
equilibrio.
CALCULOS EN EL EQUILIBRIO:
Calculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un
sistema de ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el
equilibrio. Las ecuaciones del sistema proceden de:
Las constantes de equilibrio.
Los balances de masas.
El balance de cargas si es necesario.
A continuacin se expone un procedimiento sistemtico para resolver este tipo
de problemas:
Escribir los equilibrios que tiene lugar.
Identificar las especies que intervienen en los equilibrios y cuyas
concentraciones se han de determinar.
Plantear las constantes de equilibrio.
Plantear los balances de masas que expresan la conservacin de la
materia para las sustancias en la disolucin.
Plantear el balance de cargas, si fuera necesario. La utilizacin del
balance de cargas es necesario cuando en nmero de especies es
superior al nmero de equilibrios ms balances de masas. Esto sucede
cuando el disolvente interviene en la reaccin, por ejemplo en los
equilibrios acido. base.
Resolver el sistema de ecuaciones haciendo aproximaciones razonables
donde sea posible.

Ejemplo de equilibrio:
La reaccin entre H2 y N2 para formar NH3
3H2 (g) + N2 (g) --------------------- 2NH3 (g)
Ke = (NH3 (g) )2
(H2 (g))3 (N2 (g))

Este es uno de los equilibrios ms importantes que se conocen debido a que se


utiliza para capturar nitrgeno de la atmosfera en una forma que se pueda
utilizar para fabricar fertilizantes y muchos otros productos qumicos.
La reaccin entre SO2 y O2 para formar SO3

Haga usted el equilibrio qumico:


2SO2 (g) + O2 (g) ------------------- 2SO3 (g)
Ke = (2SO3 (g))2
(SO2 (g))2 (O2 (g))
EXPRESION GENERAL PARA LA CONSTANTE KC
El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan
cambios a medida que transcurren el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio
de la forma:
aA + bB ----------- cC + dD
Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las
concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiometricos, dividido por el producto de las concentraciones
de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequeometricos, para cada temperatura.
Ke = [C]c [D]4
[A]a [B]b

FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO


a) Efecto de cambios en la concentracin
a.1. Si Se consumen La reaccin se desplaza hacia la
aadimos reactivos. derecha (R -> P)
Se forman
Reactivos. productos.
a.2. Si Se consumen La reaccin se desplaza hacia la
retiramos productos. derecha (R <- P)
productos Se forman reactivos
a.3. Si Se forman ms La reaccin se desplaza hacia la
retiramos reactivos derecha (R -> P)
reactivos
a.4. Si Se forman ms La reaccin se desplaza hacia la
retiramos productos derecha (R <- P)
reactivos
b) Efecto del cambio de presin
b.1. si hay - Aumento de la presin por Desplazamiento hacia el lado
diferente compresin (disminucin del de la ecuacin donde haya
nmero de volumen) menor nmero de moles.
moles a - Disminucin de la presin Desplazamiento hacia el lado
ambos lados por expansin (aumento del de la ecuacin donde haya
de la ecuacin volumen) mayor nmero de moles
qumica
b.2. Si hay - Aumento o disminucin
igual nmero dela presin por El equilibrio no se ve
de moles a comprensin o expansin. modificado
ambos lados
de la ecuacin
qumica
b.3. Por la - Aumenta la presin total,
introduccin el volumen permanece El equilibrio no se ve
de un gas constante. modificado
inerte (V = cte) No afecta a las presiones
parciales de cada gas.
c) Efecto del cambio de volumen
Relacionado con el efecto del cambio de presin. (V es inversamente
proporcional a P)
d) Efecto del cambio de temperatura ()
La constante de equilibrio Kc es funcin de la temperatura absoluta. Kc = f (T)
tanto en el caso de reacciones endotrmicas como exotrmicas. En realidad
Kc se ha definido como el cociente entre las dos constantes especficas de
velocidad (ki / kd) correspondientes a las reacciones directa e incremento de la
temperatura favorece ms la direccin de la reaccin (bien directa, o bien
inversa) que es endotrmica.
Experimentalmente se observa:
d.1d Reacciones Un incremento de la La reaccin se desplaza hacia
endotrmicas H temperatura aumenta Kc la informacin de los productos
>0 (R -> P)
d.2. Reacciones Un incremento de la La reaccin se desplaza hacia
exotrmicas H temperatura disminuye la formacin de los reactivos
<0 Kc (R <- P)
d.3. Si H = 0 Kc no es funcin de la T La temperatura no afecta al
equilibrio
e) Efecto de los catalizadores
Los catalizadores no afectan al equilibrio. Las concentraciones de las especies
qumicas cuando se alcanzan el equilibrio son las mismas con catalizador que
sin catalizador.
Lo nico que se ve afectado es el tiempo necesario para alcanzarlo

EQUILIBRIO HOMOGENEO Y EL EQUILIBRIO HETEROGENEO}


Equilibrio HOMOGENEO:

Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes


se encuentran en la misma fase.

Ejemplos de equilibro HOMOGENEO:

2NO (g) + O2 ----------------- 2NO2 (g)

Ke = [NO2]2
[NO]2 [O2]

CH3COOH (AC) + H2O (I) ---------------------- CH3COO (ac) + H3O (ac)

Ke = [CH3COO] [H3O]
[CH3COOH] [H2O]
Equilibrio HETEROGENEO:

Hasta ahora nos hemos referido a sistemas homogneos (todos los


componentes del sistema, reactivos y productos, se encuentran en igual
fase (usualmente en disolucin lquida o gaseosa), pero algunos
sistemas se caracterizan por la intervencin de sustancias qumicas en
diferente estado fsico, gas, liquido y solido.

El equilibrio HETEROGENEO tiene lugar cuando las sustancias que


intervienen se encuentran en ms de una fase

2 HgO (S) 2 Hg (I) + O2 (g)

Ke = (Hg)2 (O2)
(Hg O (S))2

Ejemplos de equilibrios heterogeneos:

CaCO3 (S) ----------------- CaO (s) + CO2 (g)

Los dos solidos y el gas contituyen tres fases distintas

Ke = [CaO] [CO2]
[CaCO (3)]

(NH4)2 Se (S) ----------------------- 2NH2 (g) + H2Se (g)

Ke = [NH3] [H2Se]
[(NH4)2Se]

Ke = [NH3]2 [H2Se]

COMPUESTOS NO IONICOS:
La disolucion de un solido organico puede describirse como un equilibro entre
la sustancia en sus formas solida y disuelta:

C12H22O11 (S) C12H22o11 (aq)


Una expresion del equilibrio para esta reaccin puede ser escrita, como para
cualquier reaccin qumica (productos y dividio por los reactivos)

K = { C12H22o11 (aq)}
{C12H22O11 (S)}
Donde K se denomina constante de equilibrio (o constante de solubilidad). Las
llaves indican la actividad. La actividad de un slido puro es, por definicin, la
unidad. Si la actividad de las sustancias en solucin es constante (es decir, no
afectada por cualquier otro solutos que puede estar presente) se puede
reemplazar por la concentracin, aunque omitiendo las dimensiones de las
medidas de concetracin utilizadas. Las actividades son cantidades a
dimensional es que se obtiene dividiendo la medida de la concentracin por un
estndar de concentracin distintas de cero.
K8 = [C12H22O11 (aq)]
Los corchetes significa la concentracin molar, que es denominada moralidad y
cuya unidad se suele indicar con M o bien mol/L.
Esta expresin seala que el agua en equilibrio con azcar slido contiene una
concentracin igual aK. Para el azcar de mesa (sacarosa) a 25C, K = 1971
cuando la concentracin estndar se toma como 1 mol/L. (Esta solucion es
muy concentrada, la sacarosa es muy soluble en agua). Esta es la maxima
cantidad de azcar que puede disolverse a 25C, la solucin est saturada. Si
la concentracin es inferior a la saturacin, puede disolverse ms cantidad de
azcar hasta que la solucin alcanzar la saturacin, o hasta todo el solido se
hayan consumido. Si hay mas cantidad de azucar, presente que la permita por
la expresin de la constante de solubilidad, entonces la disolucion esta
sobresaturada y solido precipitara hasta que se alcance la concentracion de
saturacion. Este proceso puede ser lento, la expresion de la constante de
equilibrio describe las concentraciones cuando el sistema de alcance el
equilibrio, no lo rapido que se llega al mismo.
Compuestos IONICOS
Los compuestos ionicos normalmente se disocian en sus iones constituciones,
cuando se disuelven en agua. Por ejemplo, para el sulfato de calcio:
CaSO4(s) == Ca2 (aq) + SO42- (aq)
Como en el ejemplo anterior, la expresin del equilibrio es:

K= { Ca2 (aq)} {SO42- (aq)}


{CaSO4(s)}
Donde K es la llamada constantes de equilibrio (o solubilidad) y las llaves
indican la actividad.

MATERIALES: DEL ALUMNO:


Texto bibliografico
Tabla periodica

PROCEDIMEINTO:
realizar los siguientes ejemplos la Ke de cada uno de los compuestos.

2NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O

Ke = [NaOH] [H2O]
[Na2SO4]2 [H2SO4]
4Na + O2 2Na2O

Ke = [Na2O]2
[Na]4 [O2]

2K + 2HNO3 2KNO3 + H2

Ke = [KNO3]2 [H2]
[K]2 [HNO3]2

CuCl2 + H2S CuS + 2HCl

Ke = [CuS] [HCl]2
[CuCl2] [H2S]

2KClO3 2KCl + 3 O2

Ke = [KCl]2 [O2]
[KClO3]2
CaF2 + H2SO4 CaSO4 + 2HF

Ke = [CaSO4] [HF]2
[CaF2] [H2SO4]

2NaOH + H2SO3 Na2SO3 + 2H2O

Ke = [Na2SO3] [H2O]2
[NaOH]2 [H2SO3]

AgNO3 + KCN AgCN + KNO3

Ke = [AgCN] [KNO3]
[AgNO3] [KCN]

NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

Ke = [AgCl] [NaNO3]
[NaCl] [AgNO3]

AgNO3 + HCl AgCl + HNO3

Ke = [AgCl] [HNO3]
[AgNO3] [HCl]

CUESTIONARIO:
1- Hacer los siguientes compuestos la constante de equilibrio y decir si es
homogeneo o heterogeneo.

Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu

Re = [FeSO4] [Cu]
[Fe] [CuSO4] HOMOGENEO

Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2

Re = [ZnSO4] [H2]
[Zn] [H2SO4] HOMOGENEO

2KOH + H2O KOH + H2

Re = [KOH] [H2]
[KOH]2 [H2O] HOMOGENEO

CO2 + H2O H2CO3

Re = [H2CO3]
[CO2] [H2O] HETEROGENEO

NH2 + H2O NH4OH

Re = [NH4OH]
[NH2] [H2O] HETEROGENEO

N2 + 3H2 2NH3

Re = [NH3]2
[N2] [H2]3 HETEROGENEO

Fe + S FeS

Re = [FeS]
[Fe] [S] HOMOGENEO

2Mg + O2 2MgO

Re = [MgO]2
[Mg]2 [O2] HOMOGENEO

N2 + 3H2 2NH3

Re = [NH4]2
[N2] [H2]3 HOMOGENEO

2- QUE ENTIENDE POR CONSTANTE DE EQUILIBRIO

La constante de equilibrio (K) se expresa como la relacin entre las


concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una
reaccin qumica depende de la temperatura, por lo que sta siempre debe
especificarse. La expresin de una reaccin genrica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos


y en el denominador el de los reactivos. Cada trmino de la ecuacin se eleva a
una potencia cuyo valor es el del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin
ajustada.

3- CUAL ES LA DIFERENCIA ENTRE CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y CONSTANTE


IONICO

El contexto en el que se utilizan, todas las constantes se refieren al grado de


disociacin de cierto compuesto en el equilibrio, sin embargo la constante de
disociacin se utiliza para hacer referencia a la disociacin de algn acido o base
y la constante del producto inico (kps) se refiere a la solubilidad, de ah que los
valores de la kps siempre sean muy pequeos

4- HACER 10 PROBLEMAS DE CONSTANTE DE EQUILIBRIO HOMOGENEO

MgCl + HSO4 MgSO4 + HCl

Ke = [MgSO4] [HCl]
[MgCl] [HSO4]

Br2 + 3H2 2BrH3

Ke = [BrH3]2
[Br2] [H2]

2P + 2HNO3 2PNO3 + H2
Ke = [KNO3]2 [H2]
[K]2 [HNO3]2

CaCl2 + H2SO4 CaSO4 + 2HCl

Ke = [CaSO4] [HF]2
[CaF2] [H2SO4]

2MgOH + H2SO3 Mg2SO3 + 2H2O

Ke = [Na2SO3] [H2O]2
[NaOH]2 [H2SO3]

AgCl + NaNO3 NaCl + AgNO3

Ke = [NaCl] [AgNO3]
[AgCl] [NaNO3]

2NO (g) + O2 ----------------- 2NO2 (g)

Ke = [NO2]2
[NO]2 [O2]

CH3COOH (AC) + H2O (I) ---------------------- CH3COO (ac) + H3O (ac)

Ke = [CH3COO] [H3O]
[CH3COOH] [H2O]

2KOH + H2O KOH + H2

Ke = [KOH] [H2]
[KOH]2 [H2O]

4Ba + O2 2Ba2O

Ke = [Ba2O]2
[Ba]4 [O2]

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