Generalmente es posible encontrar datos sobre la energa libre de un proceso

a condiciones estndar sin embargo, Cmo debe procederse si se necesita

saber el valor de la energa libre de Gibbs a una temperatura diferente? De la
definicin de energa libre de Gibbs:

Puede verse como en el cambio de energa libre se tiene una contribucin por
parte de un trmino energtico (la entalpa H) y un trmino entrpico (S),
tambin puede verse en esta ecuacin que la energa libre de Gibbs se ve
afectada por la temperatura.

Para este caso, el valor de T siempre ser positivo, el valor de H puede ser
positivo o negativo segn la reaccin sea endotrmica o exotrmica,
respectivamente; el valor de s tambin puede ser positivo o negativo
dependiendo de si el estado final est ms desordenado o no.

Como se ha mencionado, el signo de G indica la espontaneidad de un

proceso, as:

positivo el proceso es no espontneo

negativo el proceso es espontneo

La magnitud y el signo de los trminos entlpicos y entrpicos definir la

espontaneidad o no del proceso planteado
 . Considere el proceso de fusin del hielo

H2O(s) H2O(l)

Fundir un slido requiere energa, este proceso es endotrmico por lo que H

es positivo, por otro lado, la estructura del slido est ms ordenada que la del
lquido por lo que s ser positivo, el trmino T S ser negativo, adems, se
sabe que tanto H como S no cambian mucho con la temperatura, con lo que
el trmino que define el signo de G ser T.

A temperaturas bajas el trmino T S ser pequeo con respecto a H por lo

que G ser positivo y el proceso por lo tanto ser no espontneo, por otro
lado si la temperatura es lo suficientemente alta T S ser mayor que H y
entonces G ser negativo, el proceso ser espontneo esto ocurrir para
temperaturas mayores a 0 C. Para el caso de la temperatura igual a 0C los
valores de H y T S son de igual magnitud y signos opuestos, G ser cero
y como sabemos la fase slida estar en equilibrio con la fase lquida.

Como se vio en el Ejemplo 22 para el caso en que la temperatura es 0 C a una

presin de 1 atmsfera, la fase slida est en equilibrio con la fase lquida del
agua y los trminos energtico y entrpico son de igual magnitud, como se vio
en este caso G = 0, por otro lado, es comn encontrar los valores de G0 sin
embargo en el caso en que se necesite la energa libre a otra condicin de
temperatura se puede hacer uso de la relacin:

Para la cual

= Constante universal de los gases

= Temperatura a la que ocurre el proceso
 = Cambio en la energa libre de Gibbs estndar
= Cambio en la energa libre de Gibbs a otra temperatura
= Cociente de reaccin, tiene exactamente la misma forma de la expresin
para la constante de equilibrio aunque los reactivos y productos no
necesariamente estn en equilibrio. Q es igual a Keq en el equilibrio.

En condiciones estndar1 las concentraciones de reactivos y productos son

iguales a 1 por lo que Q = 1 y ln (Q) = 0, se tiene entonces que G = G 0.

De lo anterior se puede decir que:

G0 = -RT ln Keq.

. El proceso de produccin de amoniaco a partir de nitrgeno e

hidrgeno se da de segn la reaccin:

N2 + 3H2 2NH3

a) Cul es el valor de la constante de equilibrio en condiciones estndar?

b) Prediga si la reaccin es espontnea a 500 C.
c) Cul es la tendencia de la reaccin si se mezclan N2, H2 y NH3 con presiones
parciales de 1, 3 y 0.5 atm respectivamente.

Se puede hacer uso de las ecuaciones

G0 = -RT ln Keq G0 = H0 - TS0

Para esta reaccin calculamos el valor de H0 y S0

S0 = 2 (192.5) 3 (130.7) (191.6) = -198.7 J/(mol K) = -0.1987 kJ/(mol K)
H0 = 2 (-46.11) 3 (0) (0) = -92.22 kJ/mol2
G0 = -92.22 kJ/mol (298 K) (-0.1987 kJ/(mol K)) = -33.777 kJ/mol

Este valor es bastante grande lo que indica que se favorece la produccin de

amonaco.

G = H - TS

Suponiendo que los valores de H y S no cambian mucho con la temperatura,

el valor de G ser funcin de T. La energa libre de Gibbs a 500 C ser:

G = -92.22 kJ/mol 773 K (-0.1987 kJ/(mol K)) = 61.3751 kJ/mol

G =61.3751 kJ/mol

Para la temperatura de 293 K (20 C, condicin estndar) se puede calcular el

valor de G de la ecuacin
Este valor es an ms negativo que G0 por lo que la reaccin estar
favorecida hacia los productos, esta es la misma conclusin sabiendo que la
cantidad de amoniaco es menor (principio de Le Chatelier)

1 Para la IUPAC se define como el estado termodinmico de una sustancia a

100 kPa y 0 C, para el NIST es 20 C y 1 atm (101.325 kPa)

2 Debe recordarse que H0 para los elementos puros en estado estndar es 0