Proceso hidrometalurgico para la recuperacin de

cobre, plomo y/o zinc

WO 2015178752 A1
RESUMEN

Un proceso hidrometalrgico para el tratamiento de minerales polimetlicos y concentrados

sulfurados de cobre y zinc, y subproductos de fundiciones de plomo y plantas de zinc, tratados
de forma independiente y/o sus mezclas, las cuales tienen contenidos relevantes de plomo,
cobre, zinc, fierro, oro y plata, como son la mezcla de matte-speiss de fundiciones de plomo, y
cementos de cobre de los procesos de purificacin de plantas electrolticas de zinc. El proceso
permite la recuperacin de los metlicos cobre, zinc, cobre como sales bsicas de cobre, y
zinc, que pueden ser hidrxidos, carbonatos, hidroxisulfatos o mezclas de las mismas; la
produccin de residuos arsenicales estables; y la recuperacin efectiva y eficiente de Pb, Au y
Ag como un concentrado de sulfuro de plomo y/o sulfato de plomo Au y Ag.

RECLAMACIONES (El texto procesado por OCR puede contener errores)

REIVINDICACIONES Habindose descrito la invencin, lo que se considera novedoso, y por

tanto se reclama como propiedad, es lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1) Un
proceso hidrometalrgico para el tratamiento de minerales polimetlicos y concentrados
sulfurados de cobre y zinc, y subproductos de fundiciones de plomo y plantas de zinc, tratados
de forma independiente y/o sus mezclas, las cuales tienen contenidos relevantes de plomo,
cobre, zinc, fierro, oro y plata, tales como la mezcla de matte-speiss de fundiciones de plomo, y
cementos de cobre de los procesos de purificacin de plantas electrolticas de zinc, dicho
proceso hidrometalrgico caracterizado por las etapas siguientes :
1. Molienda

2. Lixiviacin

3. Purificacin de la solucin de lixiviacin de fierro y arsnico

4. Recuperacin de valores de oro y plata

5. Precipitacin de sales bsicas

6. Purificacin de la solucin de sulfato de magnesio o sulfato de sodio

7. Recuperacin de agua

8. Cristalizacin de la sal de sulfato de magnesio o de sodio

2) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 1, caracterizado porque el

material resultante de la etapa de molienda tiene un tamao de partcula menor a 44 mieras.

3) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 1, caracterizado porque la

lixiviacin se lleva a cabo en un reactor slido-gas-lquido (SGL) a baja presin con oxgeno
(menor a 25 psia) .

4) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 3, caracterizado porque el

residuo de la lixiviacin contiene sulfato de plomo, plata y oro con azufre elemental (PbS0 4-
Ag/Au + S) y la solucin contiene cobre, zinc, arsnico, fierro o sus mezclas, en medio de
cido sulfrico.

5) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 1, caracterizado porque en

la etapa de lixiviacin se obtiene una extraccin de cobre mayor al 95% y una extraccin de
arsnico de al menos el 80%. 6) El proceso hidrometalurgico de conformidad con la
reivindicacin 1, caracterizado porque en la etapa de purificacin de la solucin de lixiviacin, el
arsnico es eliminado como un residuo estable en la forma de FeAs04

7) El proceso hidrometalurgico de conformidad con la reivindicacin 1, caracterizado porque en

la etapa de recuperacin de valores de Au y Ag se obtienen recuperaciones del orden de 99%,
con contenidos de S menores al 1%, y una conversin de reaccin de PbS04 a PbS superior al
99%

8) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 7, caracterizado porque en

la etapa de recuperacin de valores de Au y Ag, la eliminacin del S se lleva a cabo mediante
la conversin del S a polisulfuros en una solucin de sulfuro de sodio, convirtiendo el sulfato
de plomo a sulfuro de plomo generndose un concentrado de galena sinttica rico en Au y Ag .

9) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 7, caracterizado porque en

la etapa de recuperacin de valores de Au y Ag, la eliminacin del S alternativamente se logra
al disolver el S con tetracloroetileno generando un residuo de PbS0 con Au y Ag en el que el
S permanece disuelto en el tetracloroetileno, para posteriormente separar el S por
enfriamiento y recuperando el tetracloroetileno el cual es reciclado al proceso.

10) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 1, caracterizado porque

en la etapa de precipitacin de sales bsicas, stas se precipitan como sales bsicas de cobre
y/o zinc a partir de la solucin purificada de CuS04 y/o sulfato de zinc producida de la
purificacin de la solucin de la lixiviacin, mediante la accin de un agente neutralizante,
obtenindose una solucin que contiene principalmente sulfato de magnesio (MgS0 4) y/o
sulfato de sodio (Na2S0 ) .

11) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 10, caracterizado porque

el agente neutralizante preferentemente es hidrxido de sodio (NaOH) , carbonato de sodio
(Na2C03), xido de magnesio (MgO) , hidrxido de magnesio Mg(OH)2, y/o hidrxido de calcio
[Ca (OH) 2] . 12) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 1,
caracterizado porque la eliminacin de metales pesados de la corriente proveniente de la etapa
de precipitacin de sales bsicas, se asegura mediante el uso de sulfuro de sodio, convirtiendo
los metales pesados en sus respectivos sulfuros, durante la etapa de purificacin de la solucin
de sales bsicas.

13) El proceso hidrometalrgico de conformidad con la reivindicacin 1, caracterizado porque la

solucin de sulfato de magnesio o sulfato de sodio resultante de la etapa de purificacin de la
solucin de sales bsicas es sometida a un proceso de concentracin que permite recuperar el
agua superior al 70% y la posterior cristalizacin de la sal de sulfato de magnesio o de sodio .
14) El proceso hidrometalrgico de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado porque la
etapa de lixiviacin es un proceso por lotes en donde el reactor contiene una solucin de alta
acidez de no menos de 300 gr/1 de H2S04 y una relacin de fierro II / metal en solucin menor a
2, y un surfactante de adecuacin a la tensin superficial, manteniendo constante la presin del
reactor a una prsin parcial de oxigeno menor a 30 psia, con una agitacin que garantiza un
eficiente contacto entre slido-liquido-gas, a una temperatura menor a 100C, y un tiempo de
reaccin menor a 9 horas, logrando un aprovechamiento cuasi estequiomtrico del oxigeno
superior al 95% de eficiencia.

15) El proceso hidrometalrgico de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado porque en la

etapa de lixiviacin, la presin de oxigeno inicial (Pp 02) es desde 5 hasta 30 lb/pulg2.

16) El proceso hidrometalrgico de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado porque en la

etapa de lixiviacin se tiene una concentracin de slidos inicial hasta de 500 g/1.

17) Un proceso hidrometalrgico de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado porque en la

etapa de purificacin de la solucin de lixiviacin, la eliminacin de As consiste en precipitar el
As como arseniato frrico mediante la neutralizacin de la acidez libre con una suspensin de
cualquiera de los neutralizantes tales como hidrxido de sodio (NaOH) , carbonato de sodio
(Na2C03) , xido de magnesio (MgO) , hidrxido de magnesio [Mg(OH) 2] y/o hidrxido de calcio
[Ca(OH)2], a una ajuste de pH con un valor de entre 2 a 5, de forma tal que asegure la
estabilidad qumica del residuo .

18) El proceso hidrometalrgico de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado porque en la

etapa de recuperacin de valores, el residuo Pb-Ag/Au + S es disuelto en una solucin de
Na2S en dos etapas a contracorriente para la eliminacin del S, teniendo extracciones de S
de entre el 95% al 99%.

19) El proceso hidrometalrgico de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado porque en la

etapa de recuperacin de valores, el S del residuo de Pb Ag/Au + S es disuelto en un
solvente orgnico preferentemente tetracloroetileno y posteriormente es separado por
enfriamiento obteniendo como producto de la operacin extracciones de S de entre el 95% al
99%.

20) El proceso hidrometalrgico de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado porque en la

etapa de recuperacin de valores, el producto obtenido tiene contenidos de S menores al 1%,
con una conversin de reaccin de PbS04 a PbS superior al 95%, y en donde el exceso de
azufre es purgado como una solucin de Na2S04. 21) El proceso hidrometalrgico de acuerdo
con la reivindicacin 1, caracterizado porque en la etapa de precipitacin de sales bsicas, las
sales bsicas de cobre o zinc pueden ser hidrxido de cobre o zinc [Cu(OH) 2 o Zn(0H)2],
carbonato de cobre o zinc (CuC03 o ZnC03) , hidroxisulfato de cobre o zinc [Cu4S04(OH)6 o
Zn4S04 (OH) 6] , o mezclas de las mismas.

22) El proceso hidrometalrgico de acuerdo con la reivindicacin 7, caracterizado porque en la

etapa de recuperacin de valores, el PbS04 se convierte a PbS integrado en una galena
sinttica con altos contenidos de valores de Au y Ag.
23) El proceso hidrometalrgico de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado porque el
agente neutralizante utilizado en la etapa de purificacin y precipitacin de sales bsicas es
recuperado como un producto comercial, tal como sales hidratadas de MgS04, desde anhidro
hasta heptahidrato o sales hidratadas de Na2S0 desde anhidro hasta decahidrato.

DESCRIPCIN (El texto procesado por OCR puede contener errores)

PROCESO HIDROMETALURGICO PARA LA RECUPERACIN DE COBRE,

PLOMO Y/O ZINC.

CAMPO TCNICO DE LA INVENCIN

La presente invencin est relacionada con los procesos hidrometalrgicos para la

recuperacin de Cu, Pb y/o Zn a partir de minerales polimetlicos y concentrados sulfurados, y
subproductos de la fundicin de plomo como son mezcla matte-speiss, con contenidos
relevantes de valores de oro y plata, y cementos de cobre provenientes de los procesos de
purificacin de plantas electrolticas de zinc, en especial, el proceso de la invencin permite la
recuperacin de los metlicos cobre y zinc, tales como sales bsicas de cobre y zinc que
pueden ser hidrxidos, carbonatos, hidroxisulfatos o mezclas de las mismas; tambin la
produccin de residuos arsenicales estables; as como la recuperacin efectiva y eficiente de
Pb, Au y Ag como un concentrado de sulfuro de plomo y/o sulfato de plomo Au y Ag.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIN

Desde hace ms' de dos dcadas ha surgido un inters renovado en el desarrollo de

tecnologas de procesos hidrometalrgicos . El impulso de estos desarrollos se debe
principalmente al deseo de desarrollar una alternativa viable para sustituir los procesos
pirometalrgicos de Cu, Pb y Zn, y la percepcin que se tiene de las ventajas para el desarrollo
de estos nuevos procesos como son: (1) la eliminacin de las emisiones de SO 2, (2) el
tratamiento econmicamente efectivo de concentrados complejos; y (3) menores costos de
capital.

Las actuales tecnologas de procesos hidrometalrgicos para el procesamiento de minerales y

concentrados de Cu, Pb, Zn y Fe se basan principalmente en procesos de lixiviacin en medios
..sulfato, sulfato/cloruro, y cloruro. En casi todos los procesos hidrometalrgicos, el cobre y el
zinc se recuperan empleando una combinacin de extraccin por solventes/electrodeposicin
(SX/EW) .

Los procesos basados en medio sulfato generalmente utilizan oxgeno como agente oxidante, y
aprovechando la participacin del par ferroso/frrico en las reacciones de xido-reduccin que
juega un papel importante en la mayora de los procesos. Una molienda fina menor a 20jnm
tambin es efectiva para incrementar la cintica de lixiviacin. Es necesario usar lixiviacin
desde presin atmosfrica hasta 1000 kPa, y temperaturas desde ambiental hasta elevadas,
para alcanzar tasas de lixiviacin desde horas hasta das, como es el caso de la biolixiviacin .
Los procesos que pueden resumir este comportamiento son conocidos comercialmente como
Activox, Nenatech, Dynatec, AAC/UBC, Placer Dome process, Biocop, Bactech/Mintek y
Geocoat, procesos que abarcan desde escala de laboratorio hasta plantas de demostracin,
casi todos aplicados a concentrados y/o minerales de cobre base calcopiritas. Existen plantas
comerciales para especies de cobre ms lixiviables como calcocitas, tal es el caso de Las
Cruces en Espaa y Mt . Gordon process en Australia.

Se pueden usar surfactantes/aditivos para evitar la formacin de espuma. La recuperacin de

metales preciosos a partir de residuos de lixiviacin que contienen azufre es mucho ms difcil.
Particularmente cuando hay la formacin de jarositas, la recuperacin de oro a partir de
residuos totales de lixiviacin oxidativa mediante cianuracin es elevada, pero la recuperacin
de plata es limitada por la formacin de jarosita de plata. Mientras que cuando hay S, la
dificultad radica en hacer una separacin eficiente y dejar los residuos con el menor contenido
de S que represente menor limitacin para entrar a las fundiciones, ya sea de plomo o de
cobre. En los procesos basados en medio sulfato/cloruro, el azufre sulfuro se oxida a S. La
incorporacin de cloruro a la lixiviacin de medio sulfato mejora la cintica de lixiviacin y
permite temperaturas de lixiviacin ms bajas, aunque para obtener una extraccin
satisfactoria de cobre y zinc es necesario incorporar elevadas concentraciones de cloruro
(mayor a 10 gr/1) . Una de las principales dificultades es la recuperacin de metales preciosos
del residuo de lixiviacin que contiene S porque implica secar el residuo, eliminar el S con un
solvente orgnico, y realizar una lixiviacin a presin seguida de una cianuracin. En todos los
casos, el plomo contenido en los residuos se presenta como anglesita.

En los procesos basados en medio cloruro (y bromuro) para sulfuros complejos hay una
cintica ms rpida operando a presin atmosfrica, casi todos los sulfuros se oxidan a S, hay
una mayor solubilidad de metales que lleva a volmenes de solucin ms pequeos en las
etapas siguientes, y la energa requerida para la electrodeposicin de cloruros se puede reducir
de manera significativa con respecto a la electrodeposicin de sulfatos. Sin embargo, los
costos de capital y mantenimiento de la planta son relativamente altos debido a que las
soluciones de cloruro requieren materiales de construccin especiales, adems que la
electrodeposicion directamente a partir de soluciones de cloruros no produce ctodos de cobre
que es la forma aceptada del cobre para su venta. La plata se puede recuperar mediante
cementacin con cobre, pero la recuperacin de oro es difcil con cianuracin directa debido al
S. La pirita generalmente no es significativamente lixiviada, por lo que el oro no se puede
recuperar s est asociado con sta.

No obstante los diversos desarrollos en las ltimas dcadas sobre los procesos
hidrometalrgicos de cobre, an no hay un proceso comercial que opere para el tratamiento de
concentrados de calcopirita, bsicamente porque (1) los requerimientos de energa para la
lixiviacin y electrodeposicion de sulfatos son ms elevados que para los procesos modernos
de fundicin y electrorefinacin; (2) los costos de capital y de operacin no estn bien
establecidos y se basan en estimaciones preliminares que tienden a subestimar los costos
reales, por lo mismo que no existen operaciones comerciales; (3) el riesgo tcnico para el
desarrollo de cualquier nuevo proceso es muy elevado; (4) la recuperacin de metales
preciosos, especialmente plata, a partir de los residuos de lixiviacin es difcil y las
recuperaciones son inciertas, especialmente a partir de residuos que contienen azufre, y (5) la
disposicin de residuos de lixiviacin es el principal problema que limita a los procesos
hidrometalrgicos en las zonas ms remotas. En todos los procesos hidrometalrgicos, el
azufre potencialmente se convierte en un pasivo ambiental, como S se destina a un
confinamiento de residuos de alto potencial de generacin de cido, y en el caso de soluciones
de cido sulfrico diluidas producto de las lixiviaciones tienen que ser neutralizados siendo
residuos estables no peligrosos antes de enviarse a confinamiento.

A continuacin se describen las diferencias que existen entre algunas invenciones que
conforman el estado de la tcnica y la presente invencin.

La patente ES524825 (Broken Hill Associated Smelters Propietary Limited, 1983), describe un
procedimiento para la recuperacin hidrometalrgica de cantidades valiosas de metal de
materiales sulfurados que contienen cobre y/u otros metales presentes, los cuales se tratan en
una solucin que contiene cloruro, con inyeccin de oxigeno, a presin y temperatura
moderadas. En todos los casos en donde la lixiviacin es asistida con cloruros, los materiales
especiales utilizados en el proceso de lixiviacin incrementan los costos de capital. La patente
mexicana MX246, 361 (Outokumpu Oy , 2007; solicitud internacional WO 0250319) ) , describe
un mtodo para la lixiviacin de un concentrado de cobre que contiene fierro en un medio de
cloruro a fin de lograr una solucin de cloruro de lcali-cloruro de cobre, esencialmente libre de
fierro, y la recuperacin de fierro y azufre elemental como un precipitado de materia slida. La
lixiviacin es a presin atmosfrica en contracorriente, con un tiempo de reaccin de por lo
menos 10 horas, el fierro se recupera como hematita. Una desventaja del mtodo que
reivindica esta patente consiste en que es un tratamiento hidrometalrgico asistido por cloruros,
el uso de cloruros a escalas pequeas puede ser manejable pero a escalas mayores el manejo
de cloruros se vuelve costoso debido al mantenimiento. Asimismo, los altos tiempos de
reaccin y el uso de cuatro reactores significa inversiones considerables .

La solicitud de patente de los Estados Unidos publicada con el N20090078086 (Outotec Oyj ,
2009), describe un mtodo para recuperar cobre a partir de un mineral de sulfuro de cobre que
contiene pirita, en donde el mineral se muele y lixivia en una solucin que contiene cido
sulfrico, en condiciones atmosfricas, por medio de fierro trivalente en sitio. La lixiviacin se
realiza en un reactor cerrado. El oxigeno se introduce por la parte de abajo del reactor. Algunas
diferencias con respecto al proceso de la invencin y dicha solicitud de patente, consisten en
que en sta ltima no se recuperan valores y las condiciones son a presin atmosfrica,
mientras que en la invencin motivo de la presente solicitud de patente, se reivindica la
recuperacin de los valores metlicos cobre, zinc, fierro en sus respectivas sales bsicas que
pueden ser hidrxidos, carbonatos, hidroxisulfatos o mezclas de las mismas, adems que la
lixiviacin se lleva a cabo en un reactor slido- gas-liquido (SGL) a baja presin con oxigeno.

La solicitud internacional de patente WO2007077290A1 (Outotec Oyj , 2007), describe un

mtodo para mejorar la lixiviacin de concentrados sulfurosos que se realiza un reactor con
oxigeno el cual se introduce por la parte de abajo del reactor a una columna para convertir el
ion ferroso a ion frrico y luego es reutilizado. Una diferencia con el proceso que reivindica la
invencin que se presenta, consiste en que en dicha solicitud internacional el ferroso es
oxidado fuera del reactor, mientras que en la presente invencin, el ion ferroso es adicionado y
oxidado dentro del mismo tanque y convertido a ion frrico en una eficiente conversin del par
ferroso/frrico para asistir la oxidacin de los materiales sulfurosos, adems de un
aprovechamiento de oxigeno cuasi estequiomtrico . Asimismo, en el proceso que reivindica
Outotec no es objeto de invencin la recuperacin de valores de metales preciosos ya que los
residuos de la lixiviacin no tienen el tratamiento para la recuperacin econmica de Pb, Au y
Ag, caso contrario a la materia que reivindica la presente solicitud de patente.

La patente australiana AU2006201600B2 (Western Minerals Technology Pty. Ltd, 2006),

describe un mtodo para procesar un mineral de cobre (calcocitas, calcopiritas, etc.), en donde
el mineral de cobre se activa mediante molienda P80 entre 2-20 mieras y posteriormente un
tratamiento hidrometalrgico oxidativo en presencia de iones cloro (2-10 g/L) . Los costos de
capital y mantenimiento de la planta son relativamente altos debido a que las soluciones de
cloruro requieren materiales de construccin especiales. El trabajo a presiones altas (1000
kPa) significa tambin mayores costos de capital.

OBJETOS DE LA INVENCIN

Es objeto de la presente invencin dar a conocer un proceso hidrometalrgico novedoso para

el tratamiento de minerales polimetlicos y concentrados sulfurados de cobre y zinc, y
subproductos de fundiciones de plomo y plantas de zinc, tratados de forma independiente y/o
sus mezclas, las cuales tienen contenidos relevantes de plomo, cobre, zinc, fierro, oro y plata,
como son la mezcla de matte-speiss de fundiciones de plomo, y cementos de cobre de los
procesos de purificacin de plantas electrolticas de zinc. Las especies predominantes en estos
materiales pueden estar constituidas por calcopirita, covelita, calcocita, pirita, esfalerita,
arsenopirita, enargita, cobre metlico, y cementos de cobre y zinc.

Es otro objeto de la presente invencin proveer de un proceso hidrometalrgico que permite la

recuperacin de los metlicos cobre, zinc, cobre como sales bsicas de cobre, y zinc, que
pueden ser hidrxidos, carbonatos, hidroxisulfatos o mezclas de las mismas.

Es an otro objeto de la presente invencin proveer de un proceso hidrometalrgico que

permite la produccin de residuos arsenicales estables.

Es todava otro objeto de la presente invencin proveer de un proceso hidrometalrgico que

permite la recuperacin efectiva y eficiente de Pb, Au y Ag como un concentrado de sulfuro de
plomo y/o sulfato de plomo Au y Ag.

Otros objetos y ventajas de la presente invencin podrn ser aparentes a partir del estudio de
la siguiente descripcin y las figuras que se acompaan con fines exclusivamente ilustrativos y
no limitativos.
BREVE DESCRIPCIN DE LAS FIGURAS

La Figura 1 es un diagrama esquemtico del proceso hidrometalrgico para la recuperacin de

Cu y Pb y/o Zn.

La Figura 2 muestra una representacin grfica del proceso hidrometalrgico para el

tratamiento de material matte - speiss (Cu2S - Cu3As) proveniente de una fundicin de plomo, y
cementos de cobre provenientes de una planta electroltica de zinc.

La Figura 3 corresponde a una grfica que indica la etapa de lixiviacin del proceso
hidrometalrgico para el tratamiento de concentrados de cobre basados en calcopiritas . La
Figura 4 es un esquema de la etapa de lixiviacin del proceso hidrometalrgico para el
tratamiento de concentrados de zinc basados en esfalerita.

La Figura 5 corresponde a una grfica que indica la etapa de

purificacin de la solucin de lixiviacin para la precipitacin arsenical con MgO del proceso
hidrometalrgico para el tratamiento de material matte - speiss (Cu2S - Cu3As) .

DESCRIPCIN DETALLADA DE LA INVENCIN

El proceso hidrometalrgico propuesto para la recuperacin de Cu y Pb y/o Zn se ilustra

esquemticamente en el diagrama de bloques de la Figura 1, constituido por las etapas que a
continuacin se describen:

Etapa 1. Molienda (110)

La materia prima (101), la cual est constituida por minerales polimetlicos Cu y Zn,
concentrados sulfurados Cu y Zn, subproductos de fundiciones de Pb y' subproductos de
plantas de Zn, se somete a molienda (110) en seco hasta obtener un tamao de partcula
menor a 44 mieras. Posteriormente, el material resultante de la molienda se enva a lixiviacin
(120).

Etapa 2. Lixiviacin (120)

El material resultante de la molienda (110) se alimenta a un reactor slido-gas-lquido (SGL)

para ser lixiviado (120) a baja presin con oxgeno (menor a 25 psia), obtenindose un residuo
que contiene sulfato de plomo, plata y oro con azufre elemental (PbS04-Ag/Au + S) que se
enva a recuperacin de valores (130), y una solucin que contiene ya sea cobre, zinc, arsnico
y fierro, o sus mezclas, en medio cido sulfrico, que a su vez se enva a purificacin (140),
obtenindose una extraccin de cobre, zinc mayor al 95% y una extraccin de arsnico de al
menos el 80%.

La operacin es de tipo batch, el reactor contiene una solucin de alta acidez de no menos de
300 gr/1 de H2S04, una relacin de fierro II / metal en solucin menor a 2, y un surfactante de
adecuacin a la tensin superficial, manteniendo constante la presin del reactor a una presin
parcial de oxgeno menor a 30 psia, con una agitacin que garantiza un eficiente contacto entre
slido-liquido-gas, a una temperatura menor a 100C, y un tiempo de reaccin menor a 9
horas, logrando un aprovechamiento cuasi estequiomtrico del oxigeno superior al 95% de
eficiencia.

La operacin de lixiviacin tiene una concentracin de slidos inicial hasta de 500 g/1, y se
efecta en un tanque presurizado, donde la presin parcial de oxigeno inicial (Pp O2) es desde
5 hasta 30 lb/pulg2.

Etapa 3. Purificacin de la solucin de lixiviacin de fierro y arsnico (140)

La purificacin de la solucin de lixiviacin de fierro y arsnico (140), que adems contiene ya

sea cobre y/o zinc o sus mezclas, permite la obtencin de una solucin purificada de CuS04 y/o
sulfato de zinc y sulfato de magnesio que se enva a precipitacin de sales bsicas (150), y la
eliminacin de As a travs de un residuo estable, FeAs04 (142) .

Para la eliminacin de As contenido en la solucin de lixiviacin se le precipita como arseniato

frrico mediante la neutralizacin de la acidez libre con una suspensin de cualquiera de los
neutralizantes (141) tales como hidrxido de sodio (NaOH) , carbonato de sodio (Na 2C03) ,
xido de magnesio (MgO) , hidrxido de magnesio [ g(OH)2] y/o hidrxido de calcio [Ca(OH)2], a
una ajuste de pH con un valor de entre 2 a 5, de forma tal que asegure la estabilidad qumica
del residuo. El As es eliminado a travs de un residuo estable, FeAs0 4 (142).

Etapa 4. Recuperacin de valores de oro y plata (130a o 130b)

Existen dos alternativas para la eliminacin del S del residuo de PbS0 4-Ag/Au + S que se
obtuvo en la lixiviacin (120):

Una primera alternativa en la recuperacin de valores de oro y plata (130a), utiliza Na 2S (131a).
El S del residuo PbS04-Ag/Au + S obtenido de la lixiviacin (120), se convierte a polisulfuros
(NaxSy) en una solucin de sulfuro de sodio (Na2S) en dos etapas a contracorriente, formando
una solucin de Na2S04 (133a) . Por otro lado, el PbS0 del residuo PbS04-Ag/Au + S obtenido
de la lixiviacin (120), se convierte a sulfuro de plomo (PbS), generndose un concentrado de
galena sinttica rico en Au y Ag (132a) que se manda a la Planta de Fundicin de Plomo para
su posterior tratamiento. El exceso de azufre se purga como una solucin de Na 2S04 (133a), y
las extracciones de S son de entre el 95% al 99%. La recuperacin de valores de Au y Ag
contenidos principalmente en la galena sinttica (sulfuro de plomo, PbS) es del orden de 99%,
con contenidos de S menor al 1%, y una conversin de reaccin de PbS0 4 a PbS superior al
99%.

(b) Una segunda alternativa en la recuperacin de valores de oro y plata (130b) utiliza C 2C1
(131b). El S del residuo PbS04-Ag/Au + S obtenido de la lixiviacin (120) y el tetracloroetileno
(C2C14) forman una solucin (132b), posteriormente se separa por enfriamiento el S (133b) y
se recupera el tetracloroetileno para ser reciclado al proceso (130b) . Por otro lado, se genera
un residuo PbS04 con Au y Ag (134b) que se manda a la Planta de Fundicin de Plomo para su
posterior tratamiento.

Etapa 5. Precipitacin de sales bsicas (150) La solucin purificada de CuS0 4 y/o sulfato de
zinc y sulfato de magnesio que proviene de la purificacin de la solucin de lixiviacin (140), se
precipita como sales bsicas de cobre y/o zinc (152) con un agente neutralizante (151)
pudiendo ser preferentemente hidrxido de sodio (NaOH), carbonato de sodio (Na 2C03) , xido
de magnesio (MgO) y/o hidrxido de magnesio Mg(OH)2/ obtenindose una solucin que
contiene principalmente sulfato de magnesio (MgS04) y/o sulfato de sodio (Na2S04) con trazas
de metales pesados (tales como Cu, Cd, Co y Mn) para ser purificada posteriormente (160), y
por otro lado se obtienen sales bsicas de cobre y/o zinc (152) que pueden ser hidrxido de
cobre o zinc [Cu (OH) 2 o Zn(0H)2], carbonato de cobre o zinc (CUCO3 o ZnC03) , hidroxisulfato
de cobre o zinc [Cu4S04(OH)6 o ZnS04 (OH) ] , o mezclas de las mismas.

Etapa 6. Purificacin de la solucin de sulfato de magnesio o sulfato de sodio (160)

La purificacin (160) de la solucin de sulfato de magnesio o de sodio con trazas de metales

pesados obtenida de la precipitacin de sales bsicas (150), genera una solucin diluida de
sulfato de magnesio (MgS04) y/o sulfato de sodio (Na2S04) y asegura la eliminacin de trazas
de metales pesados mediante el uso del sulfuro de sodio (161), convirtiendo los metales
pesados (tales como Cu, Cd, Co y Mn) en sus respectivos sulfuros (162) .

Etapa 7. Recuperacin de agua (170)

Para la recuperacin de agua (170), la solucin diluida de sulfato de magnesio o sulfato de

sodio obtenida de la purificacin de la solucin de MgS04 y/o Na2S04, se somete a un proceso
de concentracin que permite la recuperacin del agua (171) en porcentajes superiores al 70%,
y la obtencin de una solucin saturada de sulfato de magnesio o de sodio que posteriormente
se somete a cristalizacin (180).

Etapa 8. Cristalizacin de la sal de sulfato de magnesio o de sodio (180)

La solucin saturada de sulfato de magnesio o de sodio obtenida en la recuperacin de agua

(170), se lleva a un proceso de cristalizacin (180) para obtener sales hidratadas de MgS0 4 (tal
como MgS0*7H20) o sales hidratadas de Na2S04(181) . \

19

La presente invencin se describe adicionalmente por medio de los siguientes ejemplos que no
deben ser considerados limitantes, en los que se detalla las modalidades preferidas .

Ejemplo 1. Proceso hidrometalrgico para el tratamiento de material matte-speiss ( CU2S -

CU3AS ) proveniente de una fundicin de plomo, y cementos de cobre provenientes de una
planta electroltica de zinc.
La Figura 2 presenta el diagrama de bloques esquemtico del proceso hidrometalrgico para el
tratamiento de material matte-speiss ( CU2S - CU3AS ) proveniente de una fundicin de plomo,
y cementos de cobre provenientes de una planta electroltica de zinc, en donde cada etapa del
proceso hidrometalrgico de la invencin (Figura 1) se renumera para las condiciones
especficas de la aplicacin de este ejemplo, como sigue:

Etapa 1. Molienda (210)

Un material matte-speiss (211) conteniendo 40.13 % de cobre, 20.40% de plomo, 10.5% de

azufre total, 6.73% de fierro y 4.22 de arsnico, se somete a molienda (210) en seco hasta
lograr un tamao de partcula P90 de 45 mieras. Posteriormente, el material matte-speiss
obtenido se enva a lixiviacin (220) .

Etapa 2a. Lixiviacin del material matte-speiss (220)

Una muestra de 4,310 g de material matte-speiss proveniente de la molienda (210), con un

tamao de partcula P90 de 45 mieras, se mezcla con una solucin cida (221) conteniendo 5
g/1 de hierro como sulfato de fierro, 18 g de un reactivo tensoactivo, y.^180 g/1 de acidez libre.
El reactor (221) se cierra y se mantiene a una presin parcial de oxigeno de 12 lbs/pulg 2, la
temperatura de reaccin es de 90 C y se deja reaccionar durante 7 horas. Posteriormente, la
suspensin se filtra y el residuo se lava con agua, obteniendo 1,745 g de slido con 0.79 % de
cobre; 39.81 % de plomo; 2.15 % de plata; 0.96% de fierro; 3.08 % de arsnico y 12% de
azufre elemental, el cual se enva a recuperacin de valores (230) . La solucin final contiene
80 g/1 de cobre; 12.98 g/1 de hierro total; 10.04 g/1 de arsnico y 60 g/1 de cido sulfrico
libre, la cual se enva a purificacin (250) . En la tabla 1 se presenta la extraccin de cobre en
funcin del tiempo de lixiviacin . Tabla 1. Extraccin de cobre en funcin del tiempo de
lixiviacin

Otras aplicaciones de esta etapa de lixiviacin pueden ser la lixiviacin de concentrados de

cobre basados en calcopiritas (Ejemplo 2), y/o concentrados de zinc basados en esfaleritas
(Ejemplo 3) los cuales son descritos ms adelante .
Las siguientes etapas que se describen a continuacin, relativas al Ejemplo 1, si se requieren,
pueden ser aplicables a la lixiviacin de concentrados de cobre basados en calcopiritas, la cual
se describe en el Ejemplo 2, asi como tambin a la lixiviacin de concentrados de zinc basados
en esfaleritas, la cual se describe en el Ejemplo 3. Etapa 2b. Lixiviacin de cementos de cobre
(240)

Una muestra de 3,372 g de cementos de cobre proveniente de la planta electroltica de zinc

(241), conteniendo 65.29 % de cobre, 4.78% de plomo, 4.23% de zinc, 1.92% de cadmio, y
0.46% de cobalto, se adicionan a una solucin compuesta de 24.3 litros de una solucin cida
(242) que contiene 141 g/1 de cido sulfrico, para ser lixiviada en otro reactor SGL distinto al
reactor donde se lixivi el material matte-speiss . El reactor (241) se cierra y se mantiene a una
presin parcial de oxgeno de 12 lbs/pulg2, la temperatura de reaccin es de 90C y se deja
reaccionar durante 2 horas. Posterior al tiempo de reaccin, la suspensin se filtra y el residuo
se lava con agua, obteniendo 362 g de slido final con 3.71 % de cobre, 44.05 % de plomo,
0.42% de zinc, 0.09% de cadmio y 0.014% de cobalto, el cual se enva a recuperacin de
valores (230) . La solucin final contiene 100 g/1 de cobre, 0.28 g/1 de plomo, 6.16 g/1 de zinc,
2.58 g/1 de cadmio y 0.66 g/1 de cobalto, la cual se enva a precipitacin de sales bsicas
(260). 'En la tabla 2 se presenta la extraccin de cobre en funcin del tiempo de lixiviacin.
Tabla 2. Extraccin de cobre en funcin del tiempo de lixiviacin del proceso hidrometalrgico
para el

tratamiento de cementos de cobre

Etapa 3. Purificacin de la solucin de lixiviacin para la precipitacin arsenical con Ca(0H) 2

(250)

A una muestra de 1 1 de solucin final de la lixiviacin del material matte-speiss (220),

conteniendo 80 g/1 de cobre, 12.98 g/1 de hierro total, 10.04 g/1 de arsnico y 60 g/1 de cido
sulfrico libre, y pH= 0.2, se le adicionan (251) 2 mi de agua oxigenada, agitndose a bajas
revoluciones por 15 minutos, para asegurar un potencial xido-reduccin mayor a 0.77 V.
Trascurrido este tiempo, se adicionan (251) 220 mi de una suspensin de hidrxido de calcio
conteniendo 300 g/1 de Ca(OH)2, y/o hasta alcanzar un valor de pH de 2.6 a 2.8, y se deja
reaccionar durante 60 min. Posterior al tiempo de reaccin, la suspensin se filtra y el residuo
se lava con agua, obteniendo 137.34 g de slido final (252) con 0.60 % de cobre, 5.83% de
fierro y 5.68 % de arsnico. La solucin final contiene 70.86 g/1 de cobre, 2.68 g/1 de hierro
total, 0.048 g/1 de arsnico y 0-16 g/1 de cido sulfrico libre, la cual se enva a precipitacin
de sales bsicas (260) .

Otra aplicacin de la etapa de purificacin (250) de solucin final de la lixiviacin del material
matte-speiss para la precipitacin arsenical, puede ser el uso de MgO como agente
neutralizante, en lugar de adicionar hidrxido de calcio (251). Esta alternativa corresponde al
Ejemplo 4 que se describen ms adelante.

Etapa 4. Recuperacin de valores (230)

El slido obtenido en la lixiviacin del mtte-speiss (220) se junta con el slido final obtenido de
la lixiviacin de los cementos de cobre (240) para la recuperacin de valores (230) .

A una muestra de 244 g de la mezcla de los slidos obtenidos en las lixiviaciones del material
matte- speiss y cementos de cobre (220 y 240), conteniendo 0.79 % de cobre, 39.81 % de
plomo, 2.15 % de plata, 0.96% de fierro, 3.08 % de arsnico y 12% de azufre elemental, se
lixivia con 0.810 1 de una solucin de sulfuro de sodio (231) conteniendo 49.172 g/1 de sodio
como sulfuro de sodio, y se deja reaccionar (231) durante 1 hora a temperatura de 70 - 80 C.
Posterior a este tiempo de reaccin, la suspensin se filtra, obteniendo 210 g de slido (232)
conteniendo 53.6 % de plomo, 2.59 % de plata, 3.69% de arsnico; y 0.01% de azufre
elemental. Siendo la principal especie de plomo el sulfuro de plomo. La solucin resultante
(233) contiene 31.02 g/1 de sodio; 44 g/1 de azufre total y 1.89 g/1 de antimonio.

Etapa 5. Precipitacin de sales bsicas (260)

La solucin final proveniente de la purificacin de la solucin de lixiviacin (250) junto con la

solucin final proveniente de la lixiviacin de cementos (240), pasan a la etapa de precipitacin
de sales bsicas (260) .

Una muestra de 21.65 1 de la mezcla de las soluciones finales obtenidas de la purificacin de

la solucin de lixiviacin (250) y la lixiviacin de cementos de cobre (240), con un contenido de
57 g/1 de cobre, 2.71 g/1 de calcio, 2.38 g/1 zinc, 1.32 g/1 de fierro, 1.13 g/1 de sodio, 0.4 g/1
de' cadmio y 0.23 g/1 de magnesio, se calienta entre 70 y 80 C y se adicionan (261) 888 g de
xido de magnesio con un tamao de partcula P90 de 44 mieras y/o hasta alcanzar un pH final
de la suspensin entre 6.5 a 7.5 y se deja reaccionar durante 7 horas. Posteriormente, la
suspensin se filtra y el residuo se lava con agua, obteniendo 2,580 g de slido final (262) con
48 % de cobre, 3.9% de sodio, 1.85 % de zinc, 1.0 % de fierro y 0.03 % de cadmio. La solucin
final contiene 24 g/1 de magnesio, 1.83 g/1 de calcio, 1.02 g/1 de sodio, 0.16 g/1 de zinc y 0.07
g/1 de cadmio, la cual se enva a purificacin (270) .

Etapa 6. Purificacin de la solucin de sulfato de magnesio (270)

A una muestra de 24 1 de una solucin final de sulfato de magnesio obtenida de la
precipitacin de sales bsicas (260), con un contenido de 24 g/1 de magnesio, 1.84 g/1 de
calcio, 1.13 g/1 de sodio, 0.17 g/1 de zinc, 0.07 g/1 de cadmio y 0.05 g/1 de cobalto, se le
adicionan (272) 0.28 1 de una solucin de sulfuro de sodio con una concentracin de 83 g/1 de
Na2S se deja reaccionar durante 60 minutos, una vez trascurrido este tiempo, la suspensin se
filtra y el residuo se lava con agua, obteniendo 10 g de slido (272) conteniendo 34 % de zinc,
14 % de cadmio y 9.57 % de cobalto. La solucin final contiene 23.88 g/l de magnesio, 1.87 g/l
de calcio, 1.67 g/l de sodio, < 1 ppm de zinc, < lppm de cadmio y < 1 ppm de cobalto, la cual se
enva a recuperacin de agua y eliminacin de calcio (280).

Etapa 7. Recuperacin de agua y eliminacin de calcio (280)

A una muestra de 24.28 1 de una solucin final de sulfato de magnesio obtenida de la

purificacin de la solucin de sulfato de magnesio (270), con un contenido de 23.88 g/l de
magnesio, 1.87 g/l de calcio, 1.67 g/l de sodio, < 1 ppm de zinc, < lppm de cadmio y < 1 ppm de
cobalto, se lleva a punto de evaporacin hasta alcanzar el punto de saturacin de sulfato de
magnesio (77.9 g/l). El agua recuperada (281) es del orden de 16.56 1. La suspensin
resultante se filtra y el residuo se lava con agua, obteniendo 10 g de slido final (282) con
29.45 % Ca. La solucin final contiene 77.9 g/l de magnesio, 0.53 g/l de calcio, 5.49 g/l de
sodio, < 1 ppm de zinc, < lppm de cadmio y < 1 ppm de cobalto, la cual se enva a cristalizacin
(290) . Etapa 8. Cristalizacin de la sal de sulfato de magnesio heptahidratado (290)

A una muestra de 7.44 1 de la solucin final de sulfato de magnesio obtenida de la

recuperacin de agua y eliminacin de calcio (280), con un contenido de 77.9 g/1 de magnesio,
0.53 g/1 de calcio, 5.49 g/1 de sodio, < 1 ppm de zinc, < lppm de cadmio y < 1 ppm de cobalto,
se lleva a un proceso de cristalizacin (290) . La suspensin resultante se filtra, obteniendo 312
g de slido (291) como sulfato de magnesio heptahidratado con una pureza mayor del 99.95 %
conteniendo 9.84 % de magnesio, 0.008 de manganeso, 0.098 de sodio y 0.002 de selenio. La
solucin final (292) contiene 46.6 g/1 de magnesio, 0.64 g/1 de calcio, 6.82 g/1 de sodio, < 1
ppm de zinc, < lppm de cadmio y < 1 ppm de cobalto.

Ejemplo 2. Etapa de lixiviacin del proceso hidrometalrgico para el tratamiento de

concentrados de cobre basados en calcopiritas.

En la Figura 3 se muestra el diagrama de bloques de las etapas de molienda y lixiviacin del

proceso hidrometalurgico para el tratamiento de concentrados de cobre basados en
calcopiritas, donde:

Una muestra 999 g de un concentrado de calcopirita (311) conteniendo 19.80 % de cobre,

10.20 % de zinc, 20.30 % de hierro y 28.60 % de azufre total, se somete a molienda (310)
hasta obtener un tamao de partcula P8o de 15 mieras, el material obtenido se enva a
lixiviacin (320) en donde la muestra se mezcla con 16.5 1 de una solucin (321) conteniendo
11.50 g/1 de hierro como sulfato ferroso y 64.7 g/1 de cido sulfrico libre. El reactor (321) se
cierra y se mantiene a una presin parcial de . oxigeno de 12 lbs/pulg2, la temperatura de
reaccin es de 80C y se deja reaccionar durante 8 horas, el potencial redox durante este
tiempo de reaccin se mantiene entre 400 y 500 mv respecto al electrodo Ag/AgCl.

Posteriormente, la suspensin se filtra (330) y el residuo se lava con agua, obteniendo 402.1 g
de slido final (331) con 4.80 % de cobre, 2.1 % de zinc, 5.7 % de hierro y 50.0 % de azufre, y
16.5 1 de una solucin final (332) con 10,8 g/1 de cobre, 5.1 g/1 de zinc, 21.7 g/1 de hierro total
(12.3 g/1 como hierro +3) y 12.3 g/1 de cido sulfrico libre. En la tabla 3 se presenta la
extraccin de zinc en funcin del tiempo de lixiviacin .

Tabla 3. Extraccin de cobre en funcin del tiempo de lixiviacin, para el caso del tratamiento
de concentrados de cobre basados en calcopiritas

Ejemplo 3. Etapa de Lixiviacin del proceso hidrometalrgico para el tratamiento de

concentrados de zinc basados en esfalerita.

La Figura 4 presenta el diagrama de bloques de la etapa de lixiviacin del proceso

hidrometalrgico para el tratamiento de concentrados de zinc basados en esfalerita, donde:

Una muestra de 262 g de un concentrado de zinc (411) conteniendo 48.5 % de zinc, 12.39 %
de hierro y 34.6 % de azufre total, se somete a molienda (410) hasta obtener un tamao de
partcula P90 de 45 mieras, el material obtenido se envia a lixiviacin (420) en donde la muestra
se mezcla con 239 g de ferrita de zinc (421) conteniendo 19.8 % de zinc, 25 % de hierro total y
21.6 % como hierro (+3), esta mezcla de material se adiciona a una solucin compuesta (421)
de 0.4 1 de agua, 0.043 1 de cido sulfrico al 98 % de pureza y 3.070 1 de una solucin de
sulfato de zinc conteniendo 36.50 g/1 de zinc como sulfato de zinc y 165.6 g/1 de cido
sulfrico libre.

El reactor (421) se cierra y se mantiene a una presin parcial de oxgeno de 12 lbs/pulg 2, la

temperatura de reaccin es de 90C y se deja reaccionar durante 14 horas, el potencial redox
durante este tiempo de reaccin se mantiene entre 400 y 500 mv respecto al electrodo
Ag/AgCl.
Posteriormente, la suspensin se filtra (430) y el residuo se lava con agua, obteniendo 125 g de
slido final (431) con 0.7 % de zinc, 5.1 % de hierro y 71.2 % de azufre, y 3.5 1 de una solucin
final (432) con 79.50 g/1 de zinc; 24.2 g/1 de hierro total y 24 g/1 de cido sulfrico libre. En la
tabla 4 se presenta la extraccin de zinc en funcin del tiempo de lixiviacin .

Tabla 4. Extraccin de zinc en funcin del tiempo de lixiviacin para el caso del tratamiento de
concentrados de zinc basados en esfalerita

E emplo 4. Etapa de purificacin de la solucin de lixiviacin para la precipitacin arsenical con

MgO, correspondiente al proceso hidrometalrgico para el tratamiento de material matte-speiss
(Cu2S - Cu3As)

En la Figura 5 se muestra el diagrama de bloques de la purificacin de la solucin de lixiviacin

de fierro y arsnico del proceso hidrometalrgico para el tratamiento de material matte-speiss
(CU2S - CU3AS) , donde : A una muestra de 1 1 de solucin final de la lixiviacin del material
matte-speiss (510), conteniendo 73.12 g/1 de cobre, 13.84 g/1 de hierro total, 9.14 g/1 de
arsnico y 60 g/1 de cido sulfrico libre, se enva a purificacin (520), en donde a la muestra
se le adicionan (521) 2 mi de agua oxigenada, agitndose a bajas revoluciones por 15 minutos,
para asegurar un potencial xido-reduccin mayor a 0.77 V. Trascurrido este tiempo, se
adicionan (521) 50 g de MgO con un tamao de partcula de -350 mallas (menor a 49 mieras),
con un contenido de 60% de magnesio y 0.013% de hierro total, y/o hasta alcanzar un valor de
pH de 2.6 a 2.8 y se deja reaccionar durante 60 min. Posterior al tiempo de reaccin, la
suspensin se filtra (530) y el residuo se lava con agua, obteniendo 70 g de slido final (531)
con 9.64 % de cobre, 17.61% de fierro y 11.84 % de arsnico. La solucin final (532) contiene
67 g/1 de cobre, 0.06 g/1 de hierro total, y 0.002 g/1 de arsnico.

Podr observarse que los ejemplos anteriores muestran algunas de las modalidades preferidas
de llevar a cabo la invencin, y ser evidente para una persona con conocimientos en el campo
tcnico, que puede presentarse un nmero de variantes posibles al proceso objeto de la
presente invencin, con base principalmente, en las composiciones de la materia prima que se
desee procesar; estas variaciones, sin embargo, no se alejan del alcance de la presente
invencin y debieran ser consideradas a la luz de las reivindicaciones que siguen.