Laboratorio de Aguas: Determinacin de la dureza en aguas mediante volumetra complejomtrica.

10. DETERMINACION DE LA DUREZA EN AGUAS MEDIANTE VOLUMETRIA COMPLEJOMETRICA

10.1 OBJETIVOS
# Aplicar los principios bsicos de las volumetras complejomtricas en la determinacin de la dureza de una
muestra de agua.
# Reforzar los conceptos relacionados con soluciones buffer.
# Preparar una solucin EDTA 0.01F
# Determinar la dureza total, la dureza debida al magnesio, la dureza debida al calcio, de la muestra de agua.
# Aplicar el concepto estadstico de desviacin estndar para evaluar la precisin de resultados obtenidos.
10.2 ASPECTOS TEORICOS
10.2.1 Dureza . La dureza del agua se define como la suma de las concentraciones de calcio y magnesio,
expresadas como CaCO3en mg/L. El rango de dureza varia entre 0 y cientos de mg/L, dependiendo de la fuente de
agua y el tratamiento a que haya sido sometida.
10.2.2 Volumetras complejomtricas. En las volumetras complejomtricas se mide el volumen de solucin
tipo,necesario para formar un complejo con un catin metlico del compuesto que se analiza.
Muchos cationes metlicos reaccionan con especies dadoras de electrones llamadas ligandos, para formar
compuestos de coordinacin o complejos. El ligando debe tener por lo menos un par de electrones sin compartir.
Los complejos llamados quelatos, se producen por la coordinacin de un catin y un ligando, en los que el catin
(metlico) es parte de uno o varios anillos de cinco o seis miembros.
Los compuestos orgnicos ms conocidos que forman quelatos utilizables en anlisis cuantitativo son el cido
nitrilotriactico, el cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y la sal disdica del EDTA; estos compuestos se conocen
comercialmente con los nombres de Titriplex I, II, y III respectivamente; tambin se utilizan los nombres de
Complexonas, Vercenos o Secuestrenos.
El ms empleado de los anteriores compuestos es la sal disdica del EDTA, por la facilidad de disolucin en agua;
la solucin se prepara por el mtodo directo dado el carcter de reactivo tipo primario de la sal disdica.
El cido etilendiaminotetraactico EDTA contiene cuatro hidrgenos cidos; por esa razn se representa tambin
como H4Y.
El EDTA forma complejos estables con la mayora de los cationes y entra siempre en relacin molar 1:1 en la
frmula del complejo, independiente de la carga del catin, como se muestra en las siguientes reacciones:
Mg+2 + Y-4 MgY-2
Al+3 + Y-4 AlY-1
Ca+2 + Y-4 CaY-
Ag+ + Y-4 AgY-
Los iones formados en las reacciones anteriores son incoloros, de tal manera que para determinar el punto final se
emplean indicadores llamados metalcrmicos. Estos tienen la propiedad de formar complejos con cationes como el
Ca+2y el Mg+2, de distinto color al que presenta el indicador libre. Estos indicadores son cidos dbiles que se
representan como Hin.
10.2.3 Determinacin de la dureza total. El colorante utilizado para determinar la dureza total del agua (debida al
calcio y al magnesio), es el negro de eriocromo T. Este colorante es triprtico y existe inicialmente como anin
divalente de color azul HIn-2 a pH 10. A la muestra se le adiciona solucin buffer de pH 10 +0.1, para mantener la
estabilidad de los complejos formados; no puede incrementarse el pH de este valor, por cuanto precipitan el
CaCO3 o el Mg(OH)2, adems porque el indicador cambia de color a pH elevado, obtenindose In - de color
naranja.
La reaccin del indicador con los iones M+2 (Ca+2 + Mg+2) presentes en la solucin que se valora es del siguiente
tipo:
M+2 + HIn-2 Metal * indicador -1 + H+
Color azul Color rojo
Al adicionar EDTA a la solucin que contiene la muestra con el indicador, el EDTA se combina primero con el Ca +2 y
luego con el Mg+2, ya que el complejo EDTA-Ca+2,es ms estable que el complejo EDTA- Mg+2, mediante las
siguientes reacciones:
EDTA + Ca+2 EDTA. Ca+2 K = 1010.7
EDTA + Mg +2
EDTA. Mg +2
K = 108.7

10.2.4 Determinacin de la dureza debida al calcio. El calcio y el magnesio son ambos acomplejados por el
EDTA a pH 10; la determinacin de la dureza debida nicamente al calcio se hace a pH elevado (12-13), en este
rango de pH, el magnesio precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la reaccin; adems el indicador utilizado
para esta determinacin solo se combina con el calcio.
El indicador murexida se emplea para determinar la dureza debida al Ca+2, vira de rojo claro (cuando forma el
complejo con el Ca+2) a violeta (cuando est libre).
10.2.5 Determinacin de la dureza debida al magnesio. La diferencia entre la dureza total y la dureza clcica
(expresada ambas como mg/L de CaCO3), da directamente la dureza magnsica.
10.3 ASPECTOS TEORICOS POR CONSULTAR.
# Escriba las frmulas molecular y estructural del EDTA y la sal disdica del EDTA.
# El cido etilendiaminotetraactico EDTA se representa tambin como H4Y. Escriba la frmula molecular de Y-4.
# Describa la preparacin de 250ml de EDTA 0.01F a partir de Na 2H2Y. 2H2O; la sal disdica tiene un exceso de
humedad de 0.3%.
# Escriba el valor de las constantes K1, K2, K3, y K4 del EDTA; qu informacin deduce con respecto al valor de
esas constantes?.
10.4 MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS
10.4.1 Materiales. 1 probeta de 100ml, 1 pipeta de 1ml, 2 erlenmeyer de 250ml, 1 bureta de 25ml, 1 vidrio reloj, 1
baln aforado de 250ml, 1 frasco lavador, 1 agitador de vidrio, 1 embudo de vidrio, 1 baln aforado de 100ml.
10.4.2 Reactivos. Indicador preparado de negro de eriocromo T, trietanolamina, solucin de trietanolamina al 30%
(V/V), solucin buffer de pH 10, NH3 6N, titriplex III (mantenido en estufa durante 2 horas a 105C enfriado en un
desecador), HCL 6N, indicador preparado de murexida, solucin de KOH al 20% (P/V).
10.4.2.1 Preparacin del indicador negro de eriocromo T. Coloque en un vaso de precipitados de 100ml, 15ml
de trietanolamina y 5 ml de etanol; adicione 0.1g de negro de eriocromo T slido y disuelva; almacene en un
recipiente.
10.4.2.2 Preparacin de la solucin buffer de pH 10. Coloque en un vaso de precipitados de 100ml, 7g de
NH4CL y disulvalos en 57ml de amoniaco concentrado; complete a 100ml con agua destilada, almacene en un
recipiente.
10.4.2.3 Preparacin del indicador murexida. Mezcle 0.1g de murexida (purpurato de amonio) con 25g de KCL.
Almacene en un recipiente.
10.4.2 Equipos. Pehachmetro,balanza analtica.
10.5 PROCEDIMIENTO
10.5.1 Preparacin de la solucin de EDTA 0.01F. Pese en un vidrio reloj la cantidad necesaria de la sal disdica
del EDTA para preparar 250ml de la solucin 0.01F.
En un baln aforado de 250ml, coloque 50ml de agua destilada, transfiera el EDTA al baln con la ayuda de un
embudo y de un frasco lavador, agite hasta que el EDTA se haya disuelto (el EDTA se disuelve lentamente); una
vez disuelto complete a volumen con agua destilada.
10.5.2 Determinacin de la dureza total de la muestra de agua. Mida 100ml de la muestra en un baln aforado
de 100ml y colquelos en un erlenmeyer de 250ml, ajuste el pH entre 7 y 10 mediante la adicin de NH 3 6N o HCL
6N. Adicione 1ml de la solucin buffer de pH 10 y 2 gotas de indicador negro de eriocromo T; agite.
Adicione lentamente desde una bureta la solucin de EDTA; contine la titulacin hasta que el color de la solucin
cambie de rojo a azul. Calcule la dureza del agua como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de
0.2ml.
10.5.3 Determinacin de la dureza clcica de la muestra de agua. Mida 100ml de la muestra de agua en un
baln aforado de 100ml y colquelos en un erlenmeyer de 250ml; agregue 2-3 gotas de la solucin de
trietanolamina al 30% (V/V); agregue aproximadamente 4ml de la solucin de KOH al 20% (P/V); agite y ajuste el
pH de la solucin entre 12 y 13 con la solucin de KOH; adicione aproximadamente 0.1g del indicador murexida.
Titule con la solucin de EDTA hasta que el color de la solucin cambie de rojo a violeta. Calcule la dureza debida
al calcio como el promedio de dos valoraciones que no difieran en mas de 0.2ml.
10.6 PREGUNTAS Y CALCULOS
# Qu problemas ocasionan las incrustaciones de CaCO3 y CaSO4 en las aguas utilizadas en la industria
petrolera?
# Qu problemas ocasiona la dureza en las aguas potables?
# Complete la siguiente tabla y calcule la dureza total del agua (mg/L de CaCO 3), la dureza clcica (mg/L de
CaCO3) y la dureza magnsica (mg/L de CaCO3); adiciones los clculos respectivos.
TABLA DE DATOS

Informacin requerida Ensayo 1 Ensayo 2

Volumen de la muestra de agua (ml)

 Volumen de EDTA gastado en la dureza total (ml)
Formalidad de la solucin de EDTA
Volumen de EDTA gastado en la dureza de Ca+2
Dureza total (mg/L de CaCO3) (promedio)
Dureza debida al Ca+2 (mg/L de CaCO3) (promedio)
Dureza debida al Mg+2 (mg/L de CaCO3) (promedio)

# Tabule los datos de la dureza total mg/L de CaCO 3,dureza debida al Ca+2 (mg/L de CaCO3), y la dureza debida al
magnesio (mg/L de CaCO3), obtenidos por cada uno de los grupos y analice la precisin de los datos mediante la
desviacin estndar.
# Cmo se clasifican las aguas en trminos de dureza, expresadas como mg/L de CaCO 3?. A qu clase de agua
de acuerdo con la dureza corresponde la muestra de agua analizada?
# Deduzca las siguientes frmulas que se encuentran en el API RP-45 para calcular el calcio y el magnesio de
muestras de agua,mediante el mtodo complexiomtrico. Expresadas como mg/L de Ca y mg/L de Mg
respectivamente.
A.M(EDTA).40,01.1000
mg/l (Ca) =
ml (muestra)

(B - A).M(EDTA).24,3.1000
mg/l (Mg) =
ml (muestra)

A = ml EDTA requeridos usando el indicador para calcio.

Donde: B = ml EDTA requeridos usando el indicador negro de eriocromo T.
M = molaridad del EDTA.
# Halle el pH terico de la solucin buffer preparada para la prctica (ver numeral 11.4.2.2) anexe los clculos
respectivos.
10.7 BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
API. Recommended Practice for Analysis of Oil - Field Waters. 2ED. API RP - 45. Texas. 1968. Pg 10-11.
APHA,AWWA, WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales. Ed. Daz de Santos,
S.A. Madrid 1992. Pg. 2-57-2-62.
RODIER, J. Anlisis de las aguas. Ed. Omega. Barcelona. 1981. Pg 231-233.
SIERRA J.H Anlisis de aguas potables y aguas residuales. Universidad de Antioquia. Medelln. 1983. Pg. 71-91.
10. 8 BIBLIOGRAFIA PARA CONSULTAR
APHA,AWWA, WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales. Ed. Daz de Santos,
S.A. Madrid
BRICEO, C.O y CACERES, RODRIGUEZ. Lilia de. Qumica General. Curso Universitario. Pime Editores. 1986.
NALCO. Manual del agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones. Tomo III. Mc Graw-Hill. 1989
RODIER, J. Anlisis de las aguas. Ed. Omega. Barcelona. 1981
Original en Fsicanet