1

TABLA DE CONTENIDO

INTRODUCCIN 3

OBJETIVO 7

SNTESIS INDUSTRIAL 7

DIAGRAMA DE FLUJO DE PLANTA 14

SISTEMA DE REACCIN, CINTICA Y CLCULOS 15

COSTOS 21

MEDIDAS DE SEGURIDAD 23

INCIDENTES EN PLANTAS 27

CONCLUSIN 31

BIBLIOGRAFA 31

2
 INTRODUCCIN

El amoniaco es un compuesto qumico de nitrgeno con la

frmula qumica NH3. Es un gas incoloro con un caracterstico olor

repulsivo. El amonaco contribuye significativamente a las

necesidades nutricionales de los organismos terrestres por ser un

precursor de fertilizantes. Directa o indirectamente, el amonaco es

tambin un elemento importante para la sntesis de muchos

frmacos y es usado en diversos productos comerciales de

limpieza. Pese a su gran uso, el amonaco es custico y peligroso.

El amonaco se produce naturalmente por descomposicin de la

materia orgnica y tambin se fabrica industrialmente. Es

fcilmente soluble y se evapora rpidamente. Generalmente se

vende en forma lquida.

La cantidad de amonaco producido industrialmente cada ao es

casi igual a la producida por la naturaleza. Se producen

aproximadamente 125,000x103 toneladas de amoniaco anuales. El

3
amonaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias,

por plantas y animales en descomposicin y por desechos

animales. El amonaco es esencial para muchos procesos

biolgicos.

Ms del 80% del amonaco producido en plantas qumicas es

usado para fabricar abonos y para su aplicacin directa como

abono.

El resto es usado en textiles, plsticos, explosivos, en la produccin

de pulpa y papel, alimentos y bebidas, productos de limpieza

domsticos, refrigerantes y otros productos. Tambin se usa en

sales aromticas.

El proceso de Haber, tambin llamado proceso de Haber Bosch,

consiste en hacer reaccionar nitrgeno e hidrgeno gaseosos, para

formar amonaco. Este proceso tiene gran importancia a nivel

industrial, ya que es el ms usado para obtener amonaco en

grandes cantidades. El proceso de Haber fue ideado por el qumico

alemn Fritz Haber y comercializado en el ao 1910 por Carlo

4
Bosch. Ambos obtuvieron premios Nobel de qumica por sus

importantes aportes a la ciencia y a la industria.

En los primeros aos del siglo XX, existan una gran demanda de

amonaco, para ser usado en la sntesis de fertilizantes y explosivos.

La obtencin de amonaco de manera natural, a partir de las

reservas de guano en Chile, no bastaban para satisfacer esta

demanda. Por esta razn, muchos cientficos se dedicaron a

estudiar la manera de sintetizar amonaco a partir del nitrgeno en

el aire, hasta que Haber dio con la solucin, y Bosch ide la manera

de sintetizar amonaco a gran escala.

La reaccin se logra realizar con un rendimiento aceptable, bajo

condiciones de alta presin y temperatura, y utilizando un

catalizador de hierro. Esta reaccin es exotrmica, es decir, se

libera calor en el proceso.

El hidrgeno utilizado en este proceso se obtiene a partir de gas

natural o metano, que hacemos reaccionar con el vapor del agua,

5
en la presencia de catalizadores, como por ejemplo el xido de

nquel.

El hidrgeno obtenido se hace pasar por las camas de xido de

hierro, al mismo tiempo que el nitrgeno proveniente del aire. Para

acelerar la reaccin, se aumenta la presin (200 atmsferas) y se

eleva la temperatura a unos 400C - 450C.

Al ser una reaccin exotrmica, se puede pensar que elevar la

temperatura disminuye el rendimiento de la reaccin, y

efectivamente as es, pero como contrapartida, la velocidad de

produccin aumenta muchsimo, y es por esta razn que el

proceso se lleva a cabo en estas condiciones.

Para acelerar an ms el proceso, se va condensando el amonaco

formado, y se retira de la cmara. De esta manera, el equilibrio se

desplaza hacia la derecha, acelerando la formacin de producto.

6
El rendimiento de la reaccin en estas condiciones es del 10% al

20%, pero los gases que no han reaccionado para formar

amonaco, se vuelven a procesar repetidas veces, obtenindose de

esta manera una recuperacin del 98%.

OBJETIVO

Analizar el proceso industrial para la obtencin de amoniaco

a partir del proceso Haber Bosch

Aplicar los conocimientos aprendidos en clase para realizar

los clculos referentes a la cintica

SNTESIS INDUSTRIAL

7
 Desulfurador: La reaccin que se lleva a cabo en este reactor

es la siguiente: H2S + ZnO H2O + ZnS, quedando el azufre

retenido en el lecho de xido de zinc, el cual absorbe el

sulfuro de hidrgeno. El mismo tiene una capacidad limitada

de absorcin de azufre, y para un volumen determinado de

absorbente, a mayor contenido de azufre, menor vida til. El

contenido de sulfuro de hidrgeno a la salida es

prcticamente indetectable.

Reformador primario: esta unidad es muy importante ya

que es en la cual la mayor parte de metano y otros

hidrocarburos son convertido a hidrgeno. La reaccin se

lleva a cabo en un reformador y la reaccin tambin es una

reaccin catalizada en medio heterogneo. El reformador

consta de una cantidad de tubos verticales los cuales estn

ubicados dentro de un horno de escala industrial. La cantidad

de tubos y las dimensiones del horno varan en funcin de la

capacidad de planta, pero una unidad grande puede tener

100-200 tubos, con un dimetro de 100-150 mm cada uno y

8
con una altura de 12-15 m. Este horno cuenta en su interior

con una serie de quemadores, los cuales calientan los tubos

desde afuera hacia adentro. Los tubos cuentan en su interior

con catalizador a base de nquel. Al pasar el gas por el tubo,

la reaccin absorbe el calor que es transmitido desde el

exterior del tubo por el horno, logrando de esta forma

desplazar el equilibrio qumico hacia el lado de los productos.

Esta reaccin es de equilibrio, y si bien se logra convertir gran

parte del metano a hidrgeno, la corriente de salida cuenta

con remanente de metano no reformado. La corriente de

salida es rica en hidrgeno, y tambin rica en vapor de agua.

Cuenta adems con un contenido menor de metano, de CO

y de CO2. Si bien la reaccin es endotrmica, al recibir los

tubos una carga de calor considerable desde el exterior, el

perfil de temperatura a travs del tubo es ascendente: la

temperatura de entrada a los tubos suele ser de 500-550 C

y la de salida en el orden de los 800-850C.

Los tubos suelen tener flujo descendente, aunque esto

depende del diseo puntual de la planta, y las temperaturas

9
 recin mencionadas son ejemplos, variando los valores de

planta en planta. El gas de salida de esta unidad de

denomina gas de sntesis.

Reformador secundario: esta unidad tiene como objetivo

convertir el metano que no reaccion en el reformador

primario. La unidad consiste de un reactor adiabtico relleno

de catalizador a base de nquel, y al igual que en el

reformador primario, las reacciones que ocurren son las

mismas, tambin catalticas y de fase heterognea, adems

de la reaccin de combustin del metano y del hidrgeno. En

la parte de superior del reactor hay un quemador, el cual es

alimentado con aire (previamente calentado).

El oxgeno contenido en el aire, al entrar en contacto con la

mezcla proveniente del reformador primario, hace

combustin, en parte del hidrgeno presente, y en parte del

metano presente. Esta combustin logra que la temperatura

de la corriente de entrada, la cual ya cuenta con una

temperatura considerable luego de haber sido calentada en

10
 el reformador primario (hasta una temperatura del orden de

los 800-850 C), aumente an ms su temperatura hasta

alcanzar una temperatura del orden de los 1200 C. A esta

temperatura, el remanente de metano que no haba sido

convertido en el reformador primario s logra reaccionar en

su mayor parte.

A la salida del reformador primario, la corriente consta

principalmente de hidrgeno y vapor de agua, de monxido

y dixido de carbono, y de un contenido bastante bajo de

metano (el cual fue prcticamente convertido en su totalidad

a hidrgeno). Est corriente tambin tiene un contenido de

nitrgeno considerable, el cual fue aportado por el aire

alimentado. La cantidad de aire alimentado a la unidad es tal

que la relacin de hidrgeno-nitrgeno al final se encuentre

entre 2.8 y 3.1, recordando que la relacin del amonaco (NH3)

es 3.

Conversin de alta temperatura (HTS): la corriente

proveniente del reformador secundario, la cual se encuentra

11
 a una temperatura en el orden de los 1000C, es enfriada,

mediante la inyeccin de vapor o bien mediante una caldera

de recuperacin de calor. Luego de alcanzar una temperatura

del orden de los 350C la corriente ingresa al convertidor de

alta temperatura, usualmente llamado HTS (del ingls high

temperature shift), o tambin llamado mutador de alta

temperatura. Es un reactor adiabtico y cuenta con un

catalizador a base de hierro, y promovido con otros

materiales (cromo y cobre entre otros), el cual cataliza la

reaccin de shift mencionada con anterioridad. Este reactor

logra tpicamente convertir el 80%-90 % del CO presente en

la alimentacin en CO2, generando an ms hidrgeno en la

reaccin. Al ser la reaccin de shift una reaccin exotrmica,

la temperatura de salida del reactor es mayor a la de entrada.

Conversin de baja temperatura (LTS): la corriente

proveniente del HTS es enfriada mediante el uso de una

caldera de recuperacin de calor e ingresa a este reactor, que

al igual que el anterior es un reactor adiabtico, con una

temperatura tpica en el orden de los 200 C. El mismo cuenta

12
 con catalizador a base de cobre, y promovido con otras

sustancias (Zn y Al entre otros), el cual cataliza la misma

reaccin que en el caso del HTS pero a temperaturas

relativamente bajas. Al igual que en el caso anterior, el perfil

de temperatura asciende con el avance de la reaccin, o sea,

la temperatura de entrada (por la parte superior del reactor)

es menor a la de salida (por la parte inferior del reactor).

Convertidor: La corriente gaseosa de hidrgeno y nitrgeno

en una relacin de 3 a 1 son alimentadas a este equipo que

opera a 200 atm y 400-450C con el fin de convertir el

hidrgeno y nitrgeno en amoniaco, la reaccin es reversible

y utiliza un catalizador a base de hierro, el reactor de

conversin tiene camas de este catalizador. El nitrgeno e

hidrgeno son alimentados por arriba, donde alrededor de

15% de la mezcla es convertida en amoniaco, despus esta

corriente es enfriada a -10C y comprimida, entonces el

amoniaco condensa y es retirado como lquido.

13
DIAGRAMA DE FLUJO DE PLANTA

14
 SISTEMA DE REACCIN, CINTICA Y CLCULOS

K equilibrio:

En el proceso de amoniaco realizado a 450C en un reactor de

10L se ha encontrado en el equilibrio

15
Desarrollando una expresin para la velocidad de reaccin:

3 = 3 2

2

1 =
2 2

2
2 =
2

4 =

2
5 =

3
6 =
2

3
7 =
3

16
Balance de sitios activos:

= + + 2 + + + 2 + 3

= 2 2 2

Diseo del reactor:

Si necesitramos calcular el volumen del reactor, tomaramos la

consideracin de que el reactor debera de ser Reactor de flujo

pistn (RTFP)

| |+ + 1 = = 0
| |+ + 1
=0

| |+
lim + 1 = 0


1 =

17
 2

=
1 1

Si

= 0 (1 )

Entonces:

= 0

De manera que:

1 = = 0



= 0
0 1

= 0
0 1

En base a lo visto en el segundo parcial realizamos los clculos

necesarios para determinar la masa de catalizador necesario.

Entrada Salida + Produccin = Acumulacin

|+ | + = 0

18
Dividiendo entre y cambiamos los signos

|+ |
=

Aplicamos el lmite cuando 0 y obtenemos lo siguiente:

=

0
Si tomamos =
0

= 0 (1 )

0 0
=

Tomamos 0 como una constante, por lo tanto, es igual a 0.

0
=

Sustituimos con:

19

=

Y obtenemos la siguiente expresin:

= 0

Despejamos y resolvemos la ecuacin diferencial:

= 0

El resultado que obtenemos es:

= 0
0

Encontramos reportado en la literatura que:

20

= 6 104

= 0.15

0 = 375.164

*Donde F es el flujo volumtrico de nitrgeno por ser el reactivo

limitante a la entrada.

Nos resulta entonces una masa de catalizador de 117.29Kg

COSTOS

La materia prima de gas natural representa casi el 70% de los

costos de operacin. Las cargas de capital e insumos de gas natural

representan ms del 93% de los costos de produccin.

Se obtuvieron rangos de precios aproximados de M.W. Kellogg

para los reformadores primarios y secundarios y el catalizador.

Estos precios reflejan las diferencias en los materiales de

construccin utilizados para cada reactor. Debido a las altas

presiones y temperaturas en los tubos del reformador primario,

una aleacin de 25% de cromo-20% de nquel es el material de

21
tubo preferido. El reformador secundario, con su diseo ms

simple, puede tener un precio como un recipiente grande

revestido de material refractario que contiene un catalizador de

nquel de lecho fijo. Los reformadores principales cuestan

alrededor de $ 5 millones, los reformadores secundarios alrededor

de $ 1 milln y el catalizador del reformador primario

aproximadamente $ 200 / pie3. Por lo tanto, el costo del catalizador

para el reformador primario es de $ 138,000, menos del tres por

ciento del costo total del reformador primario.

22
 MEDIDAS DE SEGURIDAD

La irritacin de las vas respiratorias superiores (sensacin de

quemazn larngea) y de los ojos producida por el amoniaco es

muy intensa. Su olor se puede detectar a una concentracin

inferior (20 ppm) a la que produce irritacin de la garganta y de

los ojos (140 ppm).

Puede ocurrir accidentes graves con edema pulmonar tras una

exposicin masiva (p. ej., proyeccin de gas licuado en la cara de

23
los trabajadores no protegidos con mascaras). Una concentracin

de 5.000 ppm es rpidamente fatal. La exposicin a 1.000 ppm

durante 10 minutos tambin puede ser motivo de un final infausto.

Los que sobreviven presentan secuelas pulmonares (bronquitis

obliterante, bronquiectasias, etc.). La proyeccin accidental de

soluciones amoniacales concentradas sobre los ojos puede

producir ceguera.

1) Ingestin: Este material es gaseoso en condiciones atmosfricas

normales siendo poco probable su ingestin. La ingestin de

amoniaco liquido puede resultar en una grave irritacin o

ulceracin de la boca, garganta o aparato digestivo que se

manifiesta en forma de nusea, vmito, diarrea y que, en casos

extremos, puede llegar a producir desmayo, conmocin y muerte.

2) Inhalacin: A concentraciones de aproximadamente 100 ppm,

se aprecia una irritacin de las membranas mucosas, garganta y

pulmones. A concentraciones superiores a los 400 ppm se produce

una irritacin de garganta, llegando a destruir la superficie de las

24
mucosas en caso de contacto prolongado. A concentraciones an

superiores se puede producir edema pulmonar. Si se respira aire

cuyo contenido en amonaco sea superior a los 500 ppm se puede

producir la muerte inmediata por espasmo o inflamacin de la

laringe.

3) Piel: El contacto directo del amonaco lquido con la piel produce

quemaduras. El amonaco gaseoso puede producir irritacin de la

piel, sobre todo si la piel se encuentra hmeda. El lquido puede

llegar a daar la piel como resultado de la accin combinada de

congelacin e irritacin sobre la piel. Se pueden llegar a producir

quemaduras y ampollas en la piel al cabo de unos pocos segundos

de exposicin con concentraciones atmosfricas superiores a los

300 ppm.

4) Ojos: La exposicin de los ojos a elevadas concentraciones de

gas provoca la ceguera transitoria adems de serios trastornos

oculares. El contacto directo de los ojos con el amonaco lquido

provoca graves quemaduras del ojo.

25
5) Sntomas de una Exposicin: Sensacin de ardor en los ojos,

conjuntivitis, irritacin de la piel, prpados y labios hinchados,

boca y lengua rojizas y secas, sntomas de congestin pulmonar y

en casos extremos, muerte por fallo respiratorio debido a edema

pulmonar.

6) Consecuencias de una Exposicin Excesiva: Irritacin y ardor de

la piel y de las membranas mucosas. Dolor de cabeza, salivacin,

nusea y vmito. Dificultad para respirar, tos con emisin de

sangre mucosa. Bronquitis, laringitis, hemotisis y edema pulmonar

o neumonitis. Pueden inducir la muerte. Ulceracin de la

conjuntiva y de la crnea y del globo ocular. Los daos producidos

en los ojos pueden llegar a ser permanentes.

7) Procesos Mdicos que se Agravan al Exponerse: El amoniaco es

un compuesto que irrita el aparato respiratorio. El riesgo es mayor

en aquellas personas con funciones pulmonares limitadas.

Enfermedades de la piel pueden ser irritadas an ms al exponerse.

26
 INCIDENTES EN PLANTAS

Planta Procesadora de Pescado. Montevideo, Uruguay

(1977)

Nos referimos a un accidente que ocurri en Montevideo, Uruguay.

Suceso raro debido a que desde 1911 hasta 1976 no se registr

ningn accidente de ndole qumica. En el mes de diciembre de

1977 en una empresa de procesamiento del pescado se

emprendan las labores diarias y cuando todo pareca normal, por

uno de los tubos que conduca gas refrigerante (amoniaco) hubo

un escape del fluido.

Al darse cuenta del riesgo, los operadores comenzaron a

abandonar sus puestos para evitar la inhalacin del gas. Nueve

empleados no corrieron con la misma suerte y ya que se

encontraban muy cercanos al lugar de la fuga, no tuvieron tiempo

de ponerse a salvo y fallecieron, unos de forma inmediata y otros

a los pocos das. Debido a que la planta se encontraba dentro de

la mancha urbana, tambin las personas que habitaban cerca de la

planta presentaron irritacin conjuntival y respiratoria debido a

ese olor caracterstico que se encuentra en el aire.

27
La zona se convirti en un lugar de contingencia en el cual los

obreros ayudaban a los afectados y retiraban a las dems personas,

despus de un tiempo los personales de rescate comprobaron el

escape de gas amoniaco y los bomberos penetraron con equipo

de salvamento. Segn el informe del Cuerpo Nacional de

bomberos el accidente se produjo en los congeladores de la planta.

Se desprendi un tubo que conduca el gas a una presin de 2 kg

por cm2, debido a esto el lugar se inund rpidamente del gas.

Explosin Amoniaco Anhidro. West Fertilizer Company,

Texas

Muchas plantas de fertilizantes producen o utilizan amoniaco

anhidro como base para distintos fertilizantes, este compuesto se

puede combinar con cido ntrico, cido sulfrico y de esta manera

se producen los fertilizantes que utilizamos hoy en da.

El amoniaco anhidro es un fertilizante efectivo por s mismo, pero

producirlo requiere de altas temperaturas y presiones.

De acuerdo con los reportes la planta West Fertilizer ubicada cerca

de zonas residenciales y escuelas, estaba almacenando alrededor

28
de 25,000 kilogramos de Amoniaco anhidro, causante de la

explosin en la cual, 15 personas fallecieron, ms de 150 resultaron

heridas y al menos 100 edificios sufrieron daos.

La planta se incendi el mircoles 17 de abril del 2013, con una

fuerza de entre 7 y 10 toneladas de TNT. Mientras los bomberos

luchaban por apagar las llamas, aun se desconoca la causa inicial

de la explosin y despus de varias pruebas se concluy que la

explosin fue intencional.

Dos aos despus, tres proyectos de ley regularon el

almacenamiento e inspeccin del amoniaco y el nitrato de amonio.

Los cuales se introdujeron en la legislatura de Texas.

29
 Desastre en Houston de camin con amoniaco

El 11 de mayo 1976, la ciudad de Houston vivi momentos de

terror cuando un camin cargado con ms de 20,000 litros de

amoniaco cay de la autopista y se derram el amoniaco. El

incidente dejo un saldo de 7 muertos y 200 lesionados

30
 CONCLUSIN

Mediante el conocimiento de la velocidad de reaccin podemos

calcular el volumen del reactor realizando un balance de materia

en nuestro volumen de control, o bien, que es lo mismo, utilizando

nuestra ecuacin de diseo.

El clculo del peso del catalizador del reactor se calcul mediante

el conocimiento de la velocidad de reaccin a la temperatura dada

y utilizando la conversin indicada, junto con el flujo molar dado.

El resultado es el peso del catalizador en gramos.

BIBLIOGRAFA

Fogler, S. ``Elementos de ingeniera en las reacciones

qumicas. Mxico, 2008.

Smith, J. ``Ingeniera de la cintica qumica. Mxico, 1991.

http://cidbimena.desastres.hn/docum/crid/Febrero2005/pdf

/spa/doc312/doc312-contenido.pdf

https://news.nationalgeographic.com/news/2013/13/13041

8-west-texas-fertilizer-explosion-fire-anhydrous-ammonia-

science/

31
 http://www.owlnet.rice.edu/~ceng403/nh3ref97.html

http://www.redproteger.com.ar/editorialredproteger/Materi

al%20Viejo/51_Seguridad_Uso_Amoniaco_octubre2002.pdf

https://cloud.smartdraw.com/share.aspx/?pubDocShare=87

B185CD5D4453FEA261DBDF9397D4F9813

file:///C:/Users/ponch/Downloads/25-1-16784%20(1).pdf

32