Fisicoqumica II Ingeniera Qumica Gua de Trabajos Prcticos 2011

Trabajo Prctico N 1

- Efecto de la Temperatura sobre la Viscosidad de los Lquidos

Objetivo: Estudiar el efecto de la temperatura sobre la viscosidad de un lquido y determinar los

parmetros de la ecuacin de Arrhenius-Guzmn

Introduccin

La Viscosidad

Una capa lquida que se mueve en el seno de un lquido pone tambin en movimiento a la capa
prxima que estuviera en reposo, lo cual demuestra que existe una interaccin de fuerzas entre las
partculas aisladas del lquido y que las ltimas se oponen en algo al movimiento libre de las primeras. En
general, las fuerzas de cohesin en los lquidos son la causa de que exista una resistencia al movimiento
de unas molculas respecto a las otras.
Se llama viscosidad a la resistencia experimentada por una porcin de un lquido cuando se desliza
sobre otra. Aun cuando la viscosidad es una de las propiedades generales de la materia, se manifiesta
de un modo especial en los lquidos. La viscosidad depende del estado fsico de la materia, pues
mientras que en los gases es muy pequea, en los slidos alcanza su valor mximo, mientras que en los
lquidos su valor vara ampliamente, como en el ter que fluye fcilmente, hasta otros como el alquitrn
y los aceites pesados que son extremadamente viscosos.
Consideremos un sistema como el de la Fig.1, formado por una placa estacionaria I y una placa mvil II,
con una capa de lquido de grosor d entre ellas. La placa superior II se desplaza en relacin con la

placa inferior I a una velocidad constante vx como resultado de una fuerza aplicada Fx .

Placa II

F
d

Fludo

Placa I

Fig. 1. Esquema de las pelculas del lquido.

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La fuerza necesaria es proporcional al rea entre las placas y el gradiente de velocidad vx / d entre

ellas:
Fx = A(vx / d ) (1)

El factor de proporcionalidad se llama viscosidad del lquido. Esta es la ley de Newton de fluido

viscoso, y es la viscosidad newtoniana dinmica. Si es independiente del gradiente de

velocidad el fluido se llama newtoniano; si depende del gradiente, el fluido se llama no newtoniano.

Las dimensiones de son [ML-1T-1] y en el sistema internacional la unidad de viscosidad es Pa. s (Kg s-1 m-
1), mientras que la unidad antigua es el poise (g cm -1 s-1).
Las teoras hidrodinmicas sobre el flujo lquido y gaseoso son muy similares. Los mecanismos cintico-
moleculares difieren de diversas maneras en que las viscosidades de los lquidos dependen de la
temperatura y la presin. En un gas, la viscosidad aumenta con la temperatura y es prcticamente
independiente de la presin, en un liquido, aumenta con la presin y disminuye con la temperatura,
adems que la viscosidad de un lquido se ve fuertemente influenciada por su estructura molecular.
Tanto en los gases como en los lquidos cada capa de fluido ejerce una resistencia viscosa sobre las
capas adyacentes. La fuerza viscosa se asocia con una transferencia neta de momentum de la capa
que se mueve ms rpido a la que lo hace con mayor lentitud, en un liquido, la transferencia de
momentum se debe a las fuerzas atractivas intermoleculares entre las molculas, que provocan una
resistencia friccional entre las capas mviles.
La dependencia del coeficiente de viscosidad de un lquido con la temperatura se puede expresar a
travs de la ecuacin de Arrhenius-Guzmn (sugerida empricamente por S. Arrhenius en 1916 y J. de
Guzmn en 1913):

B
= A exp (2)
RT

donde A y B son constantes para un lquido dado. B es la barrera de energa que se debe superar para

que ocurra el proceso de flujo elemental; se expresa por mol de lquido; el trmino exp ( B / RT ) se

puede explicar como un factor de Boltzmann que da la fraccin de molculas que tienen suficiente
energa para sobrepasar la barrera, por tanto B es la energa de activacin para la rapidez del proceso
de flujo viscoso.
Cuando se mide la viscosidad de un lquido en un intervalo de temperaturas y luego se grfica el

ln(t / s) en funcin de (T / K ) 1 , se obtiene casi siempre una grfica lineal a partir de la cual se podrn
obtener los valores de A y B.

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Medida de la viscosidad
Aplicando la ley de Newton de fluido viscoso para condiciones de flujo Newtoniano a lquidos que
fluyen en un tubo de radio r , la velocidad de flujo es:

V r 4 P1 P2
= (3)
t 8 y2 y1

Donde V es el volumen del lquido que pasa en un tiempo t y ( P1 P2 ) / ( y2 y1 ) es el gradiente de

presin a lo largo del tubo. Esta es la conocida ley de Poiseuille.

Una conveniente manera de determinar el coeficiente de viscosidad de un lquido es usar el conocido

Viscosmetro de Ostwald, que se muestra en la Fig. 2.

Fig. 2. Esquema del viscosmetro de Ostwald

El mtodo consiste en medir el tiempo t que demora el lquido en pasar de la marca M a la marca N
cuando fluye a travs del tubo capilar. Luego se repite la medida usando un lquido de viscosidad
'
conocida (empleando el mismo volumen de lquido) y midiendo t . La presin en el lquido a travs del

tubo es gh (donde es la densidad del liquido, g es la aceleracin de la gravedad y h es la

diferencia de niveles en el liquido entre los dos brazos del viscosmetro), por tanto gh remplaza a (P1 -

P2 ) en la ecuacin de Poiseuille, como h vara durante el experimento, la velocidad de flujo vara y

esta ecuacin debe escribirse en forma diferencial:

dV r 4 gh(t )
= (4)
dt 8 ( y2 y1 )

Si consideramos h0 como el valor de la diferencia de niveles de h cuando t = 0 y el nivel del lquido

esta en la marca M y como el mismo volumen del lquido es puesto en el viscosmetro en todos los

experimentos, h0 es una constante. El cambio en h desde su valor inicial es una funcin del volumen

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V que esta fluyendo a travs del viscosmetro, por tanto: h h0 = f (V ) ), donde la funcin f depende
de la geometra del viscosmetro, entonces:

dV r4 g
= dt (5)
h0 f (V ) 8 ( y2 y1 )

De manera que

V'
dV r4g
0 h0 f (V ) 8 ( y2 y1 ) t
= (6)

Integrando entre los lmites 0 y V ' , donde V ' es el volumen que fluye durante el tiempo t cuando el

lquido pasa de M a N, dado que V ' y f (V ) son los mismos para todas los experimentos realizados con

t
el mismo viscosmetro, la Integral del volumen es una constante. Por tanto es una constante para

todos los experimentos. Entonces, para dos lquidos diferentes a y b tenemos la siguiente relacin:

a t a b tb
= (7)
a b

Por lo tanto,

b b tb
= (8)
a a ta

Desarrollo del Trabajo Prctico

En el trabajo prctico se determinarn los parmetros de la ecuacin de Arrhenius-Guzmn de un

solvente orgnico (tolueno, benceno, butanol, etc.) utilizando el viscosmetro de Ostwald, sumergido en
un bao termostatizado. Se medirn los tiempos de escurrimiento a diversas temperaturas y con los
1
datos obtenidos se realizar un grafico de ln(t / s ) en funcin de (T / K ) , de cuya pendiente se

puede obtener B.

Para estimar el valor de A, se medir el tiempo de escurrimiento del agua a una temperatura usando el
mismo volumen del lquido que se uso para el solvente orgnico en el mismo viscosmetro.

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Informe del Trabajo Prctico

Ttulo del Trabajo Prctico: Efecto de la temperatura sobre la viscosidad de lquidos

Nombre:________________________________________________________________
Turno:_________________________Comisin:_________________________________
Fecha:_________________________

Objetivo:_______________________________________________________________

Ecuaciones y Leyes empleadas:

Medidas Experimentales
Solvente estudiado: ______________

(1) (a)Complete la siguiente tabla con los datos correspondientes al solvente orgnicos:

T/K t1 / s t2 / s t3 / s tmedio / s

(b) Medida del tiempo de escurrimiento para el agua:

T/K t1 / s t2 / s t3 / s tmedio / s

(c) Complete con datos obtenidos de la bibliografa (indicar fuente)

Viscosidad del agua a la temperatura de medida:___________________

Densidad del agua a la Temperatura de medida:____________________

Densidad el solvente orgnico a esta temperatura:___________________

1
(2) Realice un grfico de ln(t / s ) en funcin de (T / K ) . Determine los parmetros de la ecuacin

de Arrhenius-Guzmn por regresin lineal. Informe el valor del coeficiente de correlacin lineal.

A) Discusin.
Discuta brevemente los resultados del Trabajo Prctico.

Bibliografa
1- Glasstone, Tratado de Fisicoqumica.
2- Moore, Physical Chemistry, Pergamon, 3ra. edicin.
3- Findlay, Prcticas de Fisicoqumica, ed. Mdico-Quirrgica.
4- Levine: Fisicoqumica