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GENERALIDADES.
Ayer como hoy, la industria qumica o industria de procesos qumicos se

encarga de transformar la materia prima en productos que nos hacen ms
llevadera la vida. Para ello, la materia debe pasar por una serie de
transformaciones fsicas o qumicas que se rigen por ciertas leyes naturales.
La FISICOQUIMICA, es una ciencia fctica (de hechos reales), que se encarga

de estudiar los fenmenos que ocurren en la esencia misma de la materia, para
ello hace uso del mtodo cientfico.
Transformacin
Cambio en su aspecto Reduccin de tamao
Fsica
fsico
MATERIA PRIMA PRODUCTO
Transformacin
Cambio en su
Qumica Reacciones
estructura interna
Estudio de las transformaciones

TERMODINAMICA de energa a nivel macro.
RAMAS Estudio de las transformaciones
QUIMICA CUANTICA de energa a nivel micro.
FISICOQUIMICA MECANICA Es el puente entre la
ESTADSTICA termodinmica y la Qumica
Estudia la velocidad con que
CINETICA QUIMICA ocurren las transformaciones
El estudio de la fisicoqumica se puede realizar desde dos puntos de vista:

MACRO (A nivel global a gran escala, a travs de las variables presin,
temperatura, composicin, etc.).
1
MICRO (A nivel molecular o atmico, a travs de variables microscpicas,

como por ejemplo, masa, velocidad, energa cintica)
Para cumplir con los objetivos del texto, nosotros nos vamos a orientar al
estudio desde el punto de vista macroscpico, no sin dejar de lado algunas
aplicaciones a nivel microscpico, como por ejemplo la deduccin de la Teora
Cintica Molecular de los Gases.
1.1. TERMINOS BASICOS:
SISTEMA :
Es una parte especfica del universo que escogemos para una consideracin
termodinmica, el cual est encerrado por lmites especficos.
Un sistema es as cualquier combinacin de materia que nosotros deseamos
estudiar. Los lmites de un sistema son muy importantes para poder determinar
si hay paso de materia o energa, desde el sistema hacia afuera o desde los
alrededores hacia el sistema, entendindose por entorno o alrededores, el
resto del universo que puede o no estar en relacin con el sistema en estudio.
U
F
S
S = Sistema. Objeto de estudio

A = Alrededores, ambiente, entorno. Es todo aquello que rodea al sistema.
F = Fronteras, contorno o lmites del sistema. Aquello que separa al sistema de
su entorno.
U = Universo. Formado por el sistema y todo aquello que lo rodea.
2
Las fronteras o lmites de un sistema, pueden ser: reales e imaginarias,

tambin pueden ser rgidos o no rgidos (elsticos o no elsticos). Tambin
pueden ser permeables o impermeables. Permeables, cuando dejan pasar
ciertas sustancias; impermeables, cuando no dejan pasar nada. Finalmente, si
las paredes que rodean al sistema son trmicamente conductoras se dice que
la paredes son Diatrmicas, si no, se dice que sus paredes son adiabticas
(no permiten el paso del calor).
TIPOS DE SISTEMA.
De acuerdo a como interacta con su entorno lo podemos clasificar en:
- ABIERTO: Cuando puede haber transferencia de materia entre el sistema y su
medio ambiente.
- CERRADO: Cuando no hay transferencia de materia entre el sistema y su
medio ambiente, pero si puede existir transferencia de energa.
- AISLADO: Cuando no hay transferencia de masa ni de energa entre el sistema
y su entorno.
Una segunda clasificacin se puede dar de acuerdo al nmero de fases

presentes:
- HOMOGNEO: si hay presencia de una sola fase.
- HETEROGNEO: ms de un fase presente.
Cuando un sistema queda definido a travs de sus propiedades se dice que se

encuentra en un estado. Si alguna de estas propiedades o variables sufre
alguna pequea alteracin, se dice que ha ocurrido un cambio de estado. Las
propiedades o variables macroscpicas que van a definir el estado de un
sistema son: la presin (P), temperatura (T) y volumen (V), si se trata de una
sustancia pura; y adems de las anteriores, la composicin si se trata de una
mezcla de sustancias.
Las variables que definen a un sistema pueden clasificarse en dos grupos: a
aquellas que dependen del tamao o masa del sistema se les denomina
propiedades extensivas y aquellas que son independientes de la masa y del
3
tamao del sistema se les conoce como propiedades intensivas. Como

ejemplo tenemos, a la masa (m), volumen (V), energa interna (U), etc.
representan a las propiedades extensivas, mientras que la presin,
temperatura, densidad (), etc. representan a las propiedades intensivas.
Cuando las variables intensivas de un sistema tienen el mismo valor en todos
sus puntos, el sistema es homogneo. En un sistema heterogneo hay tantas
fases como zonas homogneas diferentes separadas por una superficie neta o
interfase, en la que se produce la discontinuidad.
Si un sistema cerrado permanece a lo largo del tiempo sin experimentar

variacin en sus propiedades observables decimos que se encuentra en un
estado de equilibrio termodinmico, en caso contrario se dice que
experimenta una transformacin. El equilibrio termodinmico supone tres
tipos simultneos de equilibrio: Trmico, la temperatura es uniforme en todo el
sistema; Mecnico, no hay movimientos observables de unas partes del
sistema respecto a otras o del recipiente que lo contiene; y Qumico, no hay
reacciones que provoquen variaciones de composicin.
Todas aquellas variables que dependen nicamente del estado actual del
sistema al que se refieren, pero no de los procesos que haya sufrido
anteriormente en el tiempo se denominan funciones de estado. Si Y es
funcin de estado, su variacin al pasar del estado A al B ser independiente
de los estados intermedios recorridos durante la transformacin, lo que se
expresa matemticamente por:
B
A dY YB YA
y en un ciclo (serie de transformaciones cuyo estado final coincide con el

inicial) el balance total de dicha magnitud ser nulo; o sea,
dY 0
La experiencia ensea que las variables de estado estn relacionadas entre s

de modo que, conocidas algunas, pueden deducirse las restantes, siendo
suficientes dos de ellas, adems de la composicin, para definir por completo el
4
estado de un sistema homogneo. En las ecuaciones que ligan estas variables

figuran como variables independientes o variables de estado, la composicin
y otras dos a nuestro arbitrio. Por varias razones, entre ellas la facilidad de su
medicin, se suelen tomar como variables de estado a las propiedades
intensivas presin y temperatura.
ECUACION DE ESTADO: Es cualquier relacin funcional como por ejemplo

V = (P, T); P = (V, T); T = (P, V);
que permite calcular una variable o propiedad a la que llamaremos variable
dependiente, en funcin de otras a las que llamaremos variables
independientes.
5
LOS GASES IDEALES Y SUS LEYES
GAS IDEAL: Es un concepto abstracto, hipottico, y que slo se utiliza con

fines estudiar el comportamiento de los gases.
CONDICIONES:
Fuerzas intermoleculares, Fi, despreciables (i.e. Fi 0)
Volumen molecular, vi, nulo o despreciable, comparndolo con el
volumen total del sistema V (i.e. Vi 0 V >> vi)
Leyes de los Gases Ideales (G.I.):

Ley Boyle
Ley Charles
Ley Gay-Lussac Son Leyes Empricas porque se han obtenido a travs de experimentos
Ley de Avogadro
Ley de Graham
LEY BOYLE (Ley de las ISOTERMAS)

Esta ley podemos enunciarla de la siguiente manera:
Para una masa fija de gas, a temperatura constante, la presin cambia en forma
inversa y proporcional a su volumen.
Matemticamente:
[PV]T, m = K 2.1(a)
1
P 2.1(b)
V
Grficamente:
T1 T1 < T2 < T3
P PV
T2
T3
Isotermas, T = cte. T= cte.

(hiprbolas)
0 V P
6
LEY CHARLES (Ley de las ISBARAS)

Esta ley podemos plantearla de la siguiente manera:
Para cierta masa gaseosa (m = constante), si la presin es constante, entonces su
volumen varia en forma directa y proporcional a su temperatura absoluta.
Cuya expresin matemtica es:

V
T = K V T 2.2
P ,m
Charles, encontr que el volumen de un gas era funcin lineal de la temperatura y

estaba dado por:
V V0 (1 t )

2.3
V V0 V0 t
Donde: V0 = Volumen del gas a 0C

V = Volumen del gas a tC
= coeficiente de expansin isobrica dilatacin
1
Experimentalmente se encontr que = 1/273,15C .
Reemplazando el valor de en la primera de las ecuaciones 2.3, tenemos:
t
V V0 (1 )
273,15
2.4

273,15 t
V V0 ( )
273,15
Haciendo:
T0 = 273,15
T = t + 273,15
Donde, la segunda de las dos ecuaciones anteriores se define como escala de

temperatura absoluta, (K), y que en (2.4) se transforma:
T
V V0 ( )
T0

V V0 2.5
cte. ; a masa y P constantes.
T T0
Las ecuaciones (2.2) (2.5) representan matemticamente a la Ley de Chatles.
7
Grficamente la Ley de Charles se puede expresar:
V P1 < P2 < P3
P1 Isbaras V
P2 V = V0 + V0t
P3 pendiente: V0
V0
T - 273,15 0 t, C
cero absoluto
LEY DE GAY LUSSAC (PROCESO ISOCORO O ISOMETRICO)

Esta ley nos dice:
Si el volumen de un gas permanece constante, para cierta masa de gas, su presin
absoluta vara directa y proporcionalmente a su temperatura absoluta.
P
T = K P T 2.6
V ,m
P V1 < V2 < V3 V1 < V 2

v1 Iscoras P
P = P0 + P0t
v2 V1
pendiente: P0
v3 V2
P0
- 273,15 0 t, C
T cero absoluto
Gay-Lussac estableci que:

P P0 (1 t )
2.7
P P0 P0 t
Donde: P0 = Presin del gas a 0C

P = Presin del gas a tC
= coeficiente de compresibilidad isocrico
1
Experimentalmente demostr que = = 1/273,15C .
Siguiendo un procedimiento anlogo al de Charles se puede demostrar que:
P p0 2.8
cte. ; a masa y V constantes.
T T0
8
FORMULACION GENERAL DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES
Cul es la ecuacin que relaciona las propiedades de estado de un gas

ideal?
Las propiedades que definen el estado de un gas son:
P, V, T, yi La ltima de estas variables, la composicin,
G. I. se utiliza cuando se trata de sistemas con ms de un
componente, es decir, de una mezcla.
Para un solo componente, se cumple:
T = (P, V); P = (T, V); V = (P, T) ... (I)
Tomando en consideracin de que es preferible tomar como variables

independientes a propiedades intensivas utilizamos la tercera de las
relaciones anteriores para ver como es que V se relaciona con P y T,
entonces diferenciando V respecto a P y T:
= + (II)
Para poder resolver (II) debemos encontrar a que son iguales las dos
derivadas parciales de esta ecuacin:
Ley de Boyle:
[PV]T = k1 PV = k1 V = k1 / P
V k V PV V
12 2 (III)
P T P P T P P
Ley de Charles:
[V/T]P = k2 V / T = k2 V = k2T
V V V
k2 (IV)
T P T P T
9
Reemplazando (III) y (IV) en (II)

= +
Separando variables:
= + (V)
Integrando (V) :
= +
ln V = -ln P + ln T + ln K
ln (P V) = ln (K T)
PV = KT Ecuacin general de Estado de los gases ideales
Donde: K = R: Constante universal de los gases. Para n moles de gas:
PV=nRT
Por ser una relacin entre las cuatro variables que describen el estado de
cualquier gas, se le conoce como Ecuacin de Estado de un Gas Ideal.
Cumple con bastante aproximacin para todos los gases y vapores en el
lmite de presin cero.
Determinacin experimental de R:
El valor de R se puede encontrar experimentalmente, partiendo de:
= = Donde: V/n = v Volumen molar *
La razn entre dos propiedades extensivas nos da una propiedad especfica que se puede considerar
como pseudointensiva.
Para cualquier gas se cumple que:

Si medimos la variacin de ( / ) respecto a P:
( / )
= =
Lo que indica que una grfica
10
Pv
T atm l mmHg l psi pie 3
R 0,082 62,4 10,8
k mol g k mol g R mol lb
0 P
APLICACIONES
1. El comportamiento de un gas ideal se representa en el siguiente diagrama
P-T:
P, kPa
V1
V2
A B
P1
0 C D T, K
a) Representar el diagrama P-T en un diagrama P-V

b) El proceso es isobrico? de ser as, Las fronteras del sistema
sern fijas o mviles?
c) El proceso es isomtrico?, de no ser as a qu se debe la
variacin en el volumen del sistema?
d) Si la iscora V1 se hace coincidir con el eje de las temperaturas Cul
sera el valor matemticamente esperado para V1?, si la iscora V2 se
hace coincidir con el eje de las presiones. Cul sera el valor
matemticamente esperado para V2?
Solucin:
a)
P
A B
P1
T2
E
T1
0 V1 V2 V
11
b)
Si, es isobrico.
Segn el diagrama el volumen del sistema cambia, por lo tanto las
fronteras del sistema son elsticas o mviles.
c)
El proceso no es isomtrico, por que el volumen vara.
La variacin se debe a la disminucin o cambio en la presin.
d)
Si V1 coincide con el eje T, entonces P = 0, y como P es
inversamente proporcional a V entonces V = .
Si V2 coincide con el eje P, en este caso P tiende al infinito, y por el
mismo razonamiento anterior, si P , entonces V = 0.
2. Cierto gas que se encuentra a las condiciones de presin P1, T1, V1, se
requiere en condiciones ms cercanas a la idealidad. Cules seran los

posibles procesos para llevar el gas hasta las condiciones finales?
Solucin:
P1 P2
V1 V2
T1 T2
Para que un gas cumpla con las condiciones de idealidad la presin debe
tender a cero y la temperatura debe ser lo ms alta posible, entonces se
debe cumplir:
P
P1 > P2 P1
1
d
c
T1 < T2
P2 2
b T2
T1
a
V1 V2 V
Procesos:
1 2: expansin isotrmica hasta el punto a seguida de un calentamiento
isocrico hasta V2.
12
1 2: disminucin de la presin isocrica hasta el punto b seguida de un

calentamiento isobrico hasta V2.
1 2: calentamiento isobrico hasta el punto c seguido de una expansin
isotrmica hasta V2.
1 2: calentamiento isobrico hasta el punto d seguido de una
disminucin de la presin isocrica hasta V2.
MEZCLA DE GASES IDEALES:

Una mezcla de gases o vapores puede comportarse como mezcla de gases
ideales siempre y cuando cumpla con las siguientes condiciones:
Por ejemplo: para una mezcla de 2 componentes (gas A y gas B):

1. Que el volumen molecular de los gases A y B deben cumplir con la
siguiente condicin:

2. Las fuerzas intermoleculares entre las molculas deben ser:
0
LEY DE DALTON (LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES):
Para el gas i: para la mezcla:

RT RT
p i ni ....(a ) Pt nt ....(b)
V V
Dividiendo (a) entre (b)
pi ni Donde: yi = fraccin molar del
y i ....(c )
Pt nt gas i
De (c)
pi y i Pt Tambin pi/Pt = p fraccin presin de i
(d)
13
Adems:
y i 1,0.......... (e )
n i nt
LEY DE AMAGAT - LEDUC (LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES)
Para el gas i: vi = ni RT/ P ... (f)

Para la mezcla: Vt = nt RT/ P ... (g)
v i ni
(f) (g): yi ... (h)
Vt nt
donde: vi / Vt = v = Fraccin volumen del gas i

combinando (c) y (h) :
p = v = yi .. (i)
PESO MOLECULAR DE UNA MEZCLA DE GASES:

Tambin se le denomina peso molecular aparente ( ) y se determina
mediante la siguiente expresin:
w w w 2 ... w n
M t 1
nt nt
Donde:
wt peso total de la mezcla
nt nmero de moles totales
como: w = n*M n1M 1 n2M 2 ... nn M n
M
nt
n1 n n
M M 1 2 M 2 ... n M n
nt nt nt
M y 1M 1 y 2M 2 ... y n M n
= (j)
14
Ejemplo: Una determinada mezcla de He y Ne en un bulbo de 356 cm3,

pesa 0,1480 gr y se encuentra a 20C a una presin manomtrica de
130.0 torr. Determine las fracciones molar y msica del He presente.
Solucin:
Datos:
V = 356 Cm3
T = 20C yHe = ?
Pman = 130 torr WHe = ?
wt = 0.1480 g de He y Ne
Donde: i = wi / wt fraccin en peso del componente i.
1. Determinar : nt
PV = ntRT nt = PV/RT
P = Pman + Pbar
(890torr )(0.356lt )
P = 180 + 760 = 890 torr nt 0.017mol
lt torr
T = 20C = 20 + 273 = 293K 62.4 (293K )
mol k
V = 356 cm3 = 0.356 lt
= wt / nt = 0.1480g / 0.017mol = 8.7 g/mol

Tambin:
= (y*M)He + (y*M)Ne
8.7 = 4 yHe + 20 yNe ... (a)
y
yHe + yNe = 1.0
yNe = 1.0 yHe ... (b)
(b) en (a)
4yHe + 20(1 - yHe) = 8.7 4 yHe + 20 - 20 yHe = 8.7
yHe (20 - 4) = (20 8.7) yHe = 11.3/16 = 0.7
nHe = yHe nt = (0,7)(0,017) = 0,012
wHe = MHe.nHe = 4(0,012) = 0,048g
Finalmente
He = wHe / wt = 0,048 / 0,1480=0,3243
15

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Ayer como hoy, la industria qumica o industria de procesos qumicos se

La FISICOQUIMICA, es una ciencia fctica (de hechos reales), que se encarga

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Estudio de las transformaciones

El estudio de la fisicoqumica se puede realizar desde dos puntos de vista:

MICRO (A nivel molecular o atmico, a travs de variables microscpicas,

1.1. TERMINOS BASICOS:

S = Sistema. Objeto de estudio

Las fronteras o lmites de un sistema, pueden ser: reales e imaginarias,

Una segunda clasificacin se puede dar de acuerdo al nmero de fases

Cuando un sistema queda definido a travs de sus propiedades se dice que se

tamao del sistema se les conoce como propiedades intensivas. Como

Si un sistema cerrado permanece a lo largo del tiempo sin experimentar

y en un ciclo (serie de transformaciones cuyo estado final coincide con el

La experiencia ensea que las variables de estado estn relacionadas entre s

estado de un sistema homogneo. En las ecuaciones que ligan estas variables

ECUACION DE ESTADO: Es cualquier relacin funcional como por ejemplo

LOS GASES IDEALES Y SUS LEYES

GAS IDEAL: Es un concepto abstracto, hipottico, y que slo se utiliza con

Leyes de los Gases Ideales (G.I.):

LEY BOYLE (Ley de las ISOTERMAS)

Isotermas, T = cte. T= cte.

LEY CHARLES (Ley de las ISBARAS)

Cuya expresin matemtica es:

Charles, encontr que el volumen de un gas era funcin lineal de la temperatura y

Donde: V0 = Volumen del gas a 0C

Donde, la segunda de las dos ecuaciones anteriores se define como escala de

Las ecuaciones (2.2) (2.5) representan matemticamente a la Ley de Chatles.

Grficamente la Ley de Charles se puede expresar:

LEY DE GAY LUSSAC (PROCESO ISOCORO O ISOMETRICO)

P V1 < V2 < V3 V1 < V 2

Gay-Lussac estableci que:

Donde: P0 = Presin del gas a 0C

FORMULACION GENERAL DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES

Cul es la ecuacin que relaciona las propiedades de estado de un gas

T = (P, V); P = (T, V); V = (P, T) ... (I)

Tomando en consideracin de que es preferible tomar como variables

Reemplazando (III) y (IV) en (II)

Donde: K = R: Constante universal de los gases. Para n moles de gas:

= = Donde: V/n = v Volumen molar *

Para cualquier gas se cumple que:

Lo que indica que una grfica

1. El comportamiento de un gas ideal se representa en el siguiente diagrama

a) Representar el diagrama P-T en un diagrama P-V

requiere en condiciones ms cercanas a la idealidad. Cules seran los

1 2: disminucin de la presin isocrica hasta el punto b seguida de un

MEZCLA DE GASES IDEALES:

Por ejemplo: para una mezcla de 2 componentes (gas A y gas B):

LEY DE DALTON (LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES):

Para el gas i: para la mezcla:

LEY DE AMAGAT - LEDUC (LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES)

Para el gas i: vi = ni RT/ P ... (f)

donde: vi / Vt = v = Fraccin volumen del gas i

PESO MOLECULAR DE UNA MEZCLA DE GASES:

Ejemplo: Una determinada mezcla de He y Ne en un bulbo de 356 cm3,

Donde: i = wi / wt fraccin en peso del componente i.

= wt / nt = 0.1480g / 0.017mol = 8.7 g/mol

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