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TECNOLGICO NACIONAL DE MXICO

Instituto Tecnolgico de Ciudad Madero

Instituto Tecnolgico de Ciudad Madero

Departamento de Ingeniera Qumica y Bioqumica

Procesos de separacin 3

Unidad 4

Adsorcin

Presentan:

Aguirre Castillo Alfonso 14071108


Hernndez Hernndez Lesdy Madai 14070832
Herrera Gallegos Osel 14070509
Maldonado Snchez Martin 14070998
Quintanilla Bahena Jos ngel. 13071371

Doc. Claudia Esmeralda Ramos Galvn Diciembre 2017

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ndice

Pagina

Introduccin.......3

1. .Fundamentos de la Adsorcin..-...4
1.2 Equilibrio adsorcin........7
1.3 Modelos de concentracin en lechos fijos .........13

2. Tipos y Seleccin de Adsorbentes..14


2.1Seleccin de Adsorbentes..................15

3. .Regeneracin del Adsorbente..17

4. Equipos de adsorcin.....19

5. Mtodos de clculo.....25
5.1Operaciones en estado estacionario..27
5.1.1 Una sola etapa ...29
5 .1.2 Varias etapas flujo Cruzado ....31
5.1.3 Varias etapas a contracorriente 31

5.2 Operacin en estado no estacionario....33


5.2.1 Adsorbedores de gama fija....33

1
Tablas Pgina

Tabla 1.1 Diferencias entre adsorcin fsica y qumica ...5


Tabla 1.1A Clasificacion de las operacin de sorcion..6
Tabla 1.2 Ecuaciones representativas de modelos para el equilibrio de adsorcin 9

Figuras

Figura 1.1 Clasificacin de las isotermas segn la IUPAC.4


Figura 1.2 Calores de condensacin nitrgeno sobre hierro cataltico....5
Figura 1.2.1 Isoterma 1 .... 10
Figura 1.2.2 ISOTERMA 2 ....10
Fig 1.2.3 isoterma 3..11
Fig 1.2.4 Isoterma 4..11
Figura 1.3.1 Longitud de lecho.12
Figura 1.3.2 curva de ruptur..12

Fig.3.1 Sistema Oscilacion Termica..17


Fig 3.2 Regeneracion por Vacio...............18
Fig.3.3 sistema de oscilacin de presin...18

Figura 4.1 Columna de contacto19


Figura 4.2 Empaque fijo.9
Figura 4.3 Columnas en contacto...20
Figura 4.4 Columnas en Paralelo...20
Figura 4.5 Lecho Empacado..21
Figura 4.6 Equipo de Adsorcin... 21
Figura 4.7 Equipo de lechada de contacto.....22
Figura 4.8 Diagrama de una sola etapa tipo Batch.23
Figura 4.9 Etapas multiples ...23
Figura 4.10 Lechada de contacto continuo.24

Figura 5.1 Pendiente de la velocidad de adsorcin25


Figura 5.2 Etapa de equilibrio proceso de adsorcin en una etapa................................27
Figura 5.3 Diagrama de lnea de equilibrio de proceso de adsorcin...29
Figura 5.4 Proceso de adsorcin en cascada a flujos cruzado..30
Figura 5.5 Cascada a flujo cruzado..30
Figura 5.6 Cascada a contra-corriente..31
Figura 5.7 Lnea de operacin y curva de equilibrio en adsorcin a contracorriente..32
Figura 5.8 Diagrama de proceso de Adsorcin a contracorriente con varias etapas...32
Figura 5.9 Columnas de adsorcin en lecho fijo.34

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Introduccin
La adsorcin es un proceso de separacin en la que ciertos componentes de una fase fluida se
transfieren hacia la superficie de un slido adsorbente.

Es la transferencia selectiva de una o ms solutos de una fase fluida a un lote de partculas


slidas. La selectividad comn de un sorbente entre el soluto y el fluido portador o entre varios
solutos, hace posible la separacin de ciertos solutos presentes en el fluido portador o entre s.

La adsorcin incluye la acumulacin de molculas de soluto en una interfase. La acumulacin


por unidad de rea es pequea, por eso se prefieren los slidos altamente porosos con reas
internas muy grandes por unidad de volumen. Generalmente las superficies son irregulares y las
energas de enlace varan de un lugar a otro.

Por lo general, el intercambio inico es un efecto tridimensional en todo el slido polimrico, y


ste es del tipo gel porque absorbe (o disuelve) parte del disolvente en fase fluido. En el
intercambio inico, especies de tipo molecular con cargas positivas o negativas que existen en el
fluido, por lo general en solucin acuosa, reemplazan iones no semejantes con el mismo tipo de
carga que inicialmente se encontraba en el slido. El intercambiador contiene grupos co-ion
de unin de carga opuesta.

En la adsorcin a partir de la fase gaseosa, parte de la superficie slida que est vacante; a
medida que se incrementa la concentracin en fase fluida de soluto, el rea vacante disminuye y
el nivel de sorcin del slido se incrementa. En el caso de una fase lquida, el sorbente tiene una
capacidad total fija e intercambia exclusivamente un soluto por otro.

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1. Fundamentos de Adsorcin

La adsorcin implica la concentracin de uno o ms componentes de un gas o un lquido en la


superficie de un slido. El slido se denomina adsorbente y las molculas adsorbidas en la
superficie del slido, con mayor concentracin que en la fase fluida, se conocen como
adsrbalo. La adsorcin se establece debido a las fuerzas de atraccin entre las molculas de
fluido y la superficie slida. Si las fuerzas son de tipo van der Waals, conllevan una fisisorcion
sobre la superficie del adsorbente, resultado de interacciones intermoleculares dbiles entre el
slido y el fluido. La adsorcin activada o quimisorcion ocurre cuando se forman enlaces
qumicos entre las molculas de fluido y la superficie adsorbente. Normalmente, la
quimisorcion provoca la adsorcin de una mono capa sobre la superficie adsorbente. La energa
de adsorcin en fisisorcion es muy inferior a la que se implica en un enlace qumico, y por tanto
la reversibilidad del proceso se obtiene, bien sometiendo al sistema a un calentamiento o bien a
vaco, de forma que se disminuya la presin del adsrbalo. La fisisorcion es un fenmeno
exotrmico, aunque la energa puesta en juego es siempre superior a la correspondiente al
fenmeno de condensacin. Cuando la adsorcin se produce en poros de pequea tamao, la
energa implicada aumenta considerablemente. En este trabajo se utilizara el trmino de
adsorcin para designar la fisisorcion.

Figura 1.1 Clasificacin de las isotermas segn la IUPAC

La adsorcin en ingeniera qumica se considera como una operacin de separacin gas- slido
o lquido-slido. A escala industrial se lleva a cabo en lechos adsorbentes, normalmente en
lechos fijos. Adems de su aplicacin en la separacin de compuestos de una mezcla, la
adsorcin se utiliza para el almacenamiento de gases. Esto resulta de especial inters en el
desarrollo de aplicaciones de almacenamiento y estabilizacin de gases de uso en automocin,
como pueden ser, actualmente, el gas natural y, en un futuro, el hidrogeno. En cualquiera que
sea la forma de aplicacin de la adsorcin como operacin de separacin o almacenamiento,
resulta fundamental el conocimiento de las caractersticas del adsorbente y del equilibrio de
adsorcin que se establece entre este y los compuestos de la corriente que se va a tratar. El
conocimiento del equilibrio de adsorcin para un determinado sistema adsorbato-adsorbente
posibilita el diseo de las condiciones de operacin, presin y temperatura de trabajo. Adems,

4
a travs de la informacin que se obtiene de los datos de equilibrio de adsorcin, es posible
establecer las caractersticas del adsorbente; por tanto, en ocasiones el equilibrio de adsorcin se
utiliza para caracterizar materiales para su posterior uso como adsorbente o catalizado.

En la tabla 1.1 se muestra la diferencia entre adsorcin qumica y fsica, Por ejemplo en a
figura 1.2 los calores condensados de adsorcin gas nitrgeno sobre un hierro cataltico

Figura 1.2 Calores de condensacin nitrgeno sobre hierro cataltico .

Tabla 1.1 Diferencias entre adsorcin fsica y qumica .

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Tabla 1.1A Clasificacion de las operacin de sorcion

Clasificacin de las operacines de sorcin


Sustrato (fase Adhesin o penetracin del soluto en el sorbente
fluida) (fase estacionaria)
En un slido Entre o sobre En un lquido
contenido
homogneo superficies de permanentemente
cristalita dentro de los poros
de la partcula

Lquido Intercambio Adsorcin por Extraccin


inico intercambio por
Retardacin separacin
inica
Infiltracin y Adsorcin por
Lixiviacin tamiz
molecular
Exclusin
inica
Dilisis de gel
Gas Absorcin Adsorcin Absorcin por
fsica separacin
Adsorcin por
tamiz
molecular

Fisisorcin

Fuerzas de van der Waals


Carcter exotrmico
Rpida
Reversible
Formacin de multicapas
Ocurre en todos los slidos y en toda su superficie
Poca selectividad
Dependencia lineal con la temperatura

Quimisorcin

Enlaces qumicos
Carcter exotrmico mayor que la fisisorcin
Lenta
Irreversible
Slo monocapa adsorbida
Ocurre en ciertos slidos y en determinados puntos
Gran selectividad
Dependencia exponencial con la temperatura

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1.2 Equilibrio de adsorcin

La cantidad de gas adsorbido por un slido en condiciones de equilibrio puede expresarse como
porcentaje peso o como masa de gas o volumen gas (reducido a las condiciones
normales,0C,760mm Hg de presin), ambas sobre la base de unidad de masa de adsorbente
exento de gas.

Las isotermas de adsorcin, se pueden clasificar atendiendo a seis tipos (Figura 1.1). Esta
clasificacin fue propuesta por Brunauer y sus colaboradores en el ao 1938 y en la actualidad
es la recomendada por la IUPAC (International Unin of Pure and Applied Chemistry). Cuando
el equilibrio de adsorcin se utiliza para caracterizar la estructura porosa de los materiales, se
suele utilizar la adsorcin de gases a su temperatura de ebullicin a presin atmosfrica
(nitrgeno a 77 K, argn a 87 K o CO2 a 273 K). De esta forma, el grado de condensacin del
gas en la fase adsorbato hace que se refleje de una forma muy directa la estructura del slido.
Utilizando la clasificacin de Brunauer, se pueden inferir las caractersticas de los materiales
porosos atendiendo a la forma de la isoterma, segn los seis tipos antes mencionados:

1. La isoterma de tipo I: es cncava hacia el eje de abscisas, en el que se representa la


presin relativa, y la cantidad adsorbida se aproxima a un valor constante al aumentar la
presin relativa. Las isotermas de este tipo corresponden a slidos microporosos. El
lmite de adsorcin est determinado, en mayor extensin, por el volumen accesible
frente al tamao de poro.

2. La isoterma de tipo II es la forma normal de isoterma que se obtiene con un slido no


poroso o macroporoso. Representa una adsorcin en monocapa y multicapa sin
restricciones. Se admite frecuentemente que el punto B, sealado en la Figura 1.1,
indica el valor de presin relativa para el cual el recubrimiento de la monocapa se ha
completado, indicando as el principio de adsorcin por multicapa

3. La isoterma de tipo III es convexa hacia el eje de abscisas para todo el intervalo de
presin relativa. Este tipo de isoterma se presenta en materiales macroporosos o no
porosos cuando existe poca anidad entre el adsorbato y el adsorbente. Por tanto, al ser
las interacciones adsorbato-adsorbente menores, no se observa el efecto de un campo de
fuerzas a bajas presiones relativas.

4. La isoterma de tipo IV presenta un ciclo de histresis, el cual se asocia con la


condensacin capilar propia de la adsorcin/desorcin en mesoporos, y un valor limit
en la cantidad adsorbida para el intervalo superior de presin relativa. La parte inicial de
la isoterma se atribuye a la adsorcin en monocapa, puesto que coincide con la primera
regin de la isoterma de tipo II. Este tipo de isoterma se presenta en los materiales
adsorbentes mesoporosos.

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5. La isoterma de tipo V se obtiene para materiales mesoporosos, pues presenta un ciclo de
histresis, cuando existe poca anidad entre el adsorbato y el adsorbente. Es muy poco
frecuente.

6. La isoterma de tipo VI representa la adsorcin escalonada en multicapa sobre una


supercie uniforme no porosa. Cada uno de los escalones que presenta corresponde a
una capa adsorbida. Suele presentarse por ejemplo, en la adsorcin de argon a la
temperatura del nitrgeno lquido (77 K) sobre negro de humo gratizado.

La forma ms sencilla de representar el equilibrio de adsorcin es suponer que para


concentraciones muy bajas de adsorbato en la supercie del adsorbente, las molculas de
adsorbato son independientes unas de otras. De esta forma, se puede asumir que la fase
adsorbida, que se presenta diluida, se comporta como un gas ideal bidimensional, pudindole
ser aplicada la ley de los gases ideales para el caso particular de un sistema no volumtrico. En
este caso, se puede establecer la proporcionalidad entre la extensin de la adsorcin y la
concentracin o la presin parcial del adsrbalo en el limit de llenado cero, lo que al nal se
reduce a la ley de Henry.

La ecuacin de Langmuir representa adecuadamente ciertos casos de quimisorcion y ha sido de


especial relevancia para el desarrollo de posteriores modelos de sisorcion. Los fundamentos de
esta teora se basan en la teora cintica de los gases. As, se supone que el adsorbente dispone
de un nmero nito de sitios de adsorcin, estando parte de ellos ocupados por molculas de
adsrbalo y otra parte libres. La velocidad de adsorcin depende de la presin y del nmero de
sitios libres, mientras que la velocidad de desorcin es dependiente del nmero de sitios
ocupados.

El estado de equilibrio se obtiene cuando ambas velocidades de adsorcin y desorcin se


igualan, para cierto valor de presin y proporcin de sitios libres. No se consideran las
interacciones laterales entre las molculas de adsorbato, por tanto se puede establecer el valor de
la energa del proceso de forma independiente al grado de llenado del adsorbente. En la
ecuacin de Langmuir, K es la constante del equilibrio de este proceso (Tabla 1.2). Cuando el
adsorbente se ha saturado de adsorbato, la cantidad que recubre su supercie corresponde al
llenado de la monocapa, nm (Tabla 1.2)

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Tabla 1.2 Ecuaciones representativas de modelos para el equilibrio de adsorcin

Ec.(1)

Ec.(3)

Ei= Energa de adsorcin


El: Energa de condensacin

L=nmero de capas
=Energa de interacciones
laterales
C=n de interacciones

Ec.(2)

La isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (BET) , considera el llenado de los poros por
adsorcin en mltiples capas de adsorbato. En el trabajo original de estos autores se ampliaba la
teora cintica de Langmuir a la formacin de un nmero innito de capas adsorbidas en una
supercie, generando una isoterma tipo II. De forma anloga a la teora de Langmuir, se
consider que las molculas adsorbidas en la primera capa (monocapa), actuaban como sitios
de adsorcin para las molculas de la segunda capa y as sucesivamente, de forma que se aplica
la teora cintica de los gases para cada una de las capas adsorbidas, alcanzndose en cada caso
el equilibrio para ciertos valores de presin y grado de recubrimiento de la capa anterior. Se
hicieron dos aproximaciones relevantes: considerar que la energa implicada en la adsorcin en
la segunda y sucesivas capas era igual a la de condensacin de un vapor, y que el espesor de la
multicapa para una presin relativa igual a la unidad era innito. En la expresin nal de la
isoterma BET se incluye un parametro, C (Tabla 1.2), relacionado con la energa molar de
adsorcin.

La isoterma es la relacin de equilibrio entre la concentracin en la fase fluida y la


concentracin en las partculas de adsorbente a una temperatura determinada. Para los gases, la

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concentracin viene generalmente dada como fraccin molar o como presin parcial. Para
lquidos, la concentracin se expresa habitualmente en unidades de masa.

Isoterma Lineal

Pasa por el origen (0,0)


No habitual
til slo a baja concentracin
K es funcin del tiempo, tipo Arrhenius

Ec.(1) Ley de Henry

Fig 1.2.1 Isoterma 1

Isoterma de Freundlich (q=kc1/n)

Es emprica
til para lquidos
n<1

Ec.(2) Freundlich

Fig 1.2.2

Isoterma de Langmuir

Modelo terico
Para adsorcin en monocapa y reversible
Nmero fijo de centros activos
Equilibrio slido-lquido

10
Fig 1.2.3 Isoterma 3

Ec.(3) Langmur

Isoterma Irreversible

q no depende de la concentracin

Fig 1.2.4 Isoterma 4

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1.3 Modelos de concentracin en lechos fijos

En la adsorcin en lecho fijo las concentraciones en la fase fluida y en la fase slida varan con
el tiempo y la posicin en el lecho. Al principio la mayor parte de la transferencia de materia
tiene lugar cerca de la entrada del lecho, donde el fluido se pone en contacto con adsorbente
fresco. Si al comienzo el slido no contiene adsorbato, la concentracin en el fluido disminuye
exponencialmente con la distancia hasta prcticamente cero antes de alcanzar el extremo tina1
del lecho.

Figura 1.3.1 Longitud de lecho

Despus de pocos minutos el slido prximo a la entrada se encuentra prcticamente saturado, y


la mayor parte de la transferencia de materia tiene lugar lejos de la entrada.

Curvas de ruptura

Pocos lechos fijos tienen sensores internos que permiten la determinacin de perfiles de
concentracin. Sin embargo, estos perfiles se pueden predecir y utilizar para calcular la curva de
concentracin frente al tiempo para el fuido que abandona el lecho. La curva que se forma
recibe el nombre de curva de ruptura. Cuando la concentracin alcanza el valor lmite
permisible, o punto de ruptura, se interrumpe el flujo o bien se conduce a otro lecho de
adsorbente fresco.

Figura 1.3.2 curva de ruptura

Cambios de escala

La anchura de la zona de transferencia de materia depende de la velocidad de transferencia de


materia, de la velocidad de flujo y de la forma de la curva de equilibrio. El cambio de escala de
adsorbedores se realiza en general a partir de ensayos de laboratorio en un lecho de pequeo
dimetro operando con el mismo tamao de partcula y velocidad superficial. Sin embargo, la
longitud del lecho no tiene por qu ser la misma

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Longitud de lecho no utilizado.

Para sistemas con una isoterma favorable, el perfil de concentracin en la zona de transferencia
de materia adquiere pronto una forma caracterstica y una anchura que no vara al desplazarse a
travs del lecho. Por tanto, los ensayos con diferentes longitudes de lecho dan curvas de ruptura
de la misma forma, pero en lechos de gran longitud la zona de transferencia de materia
representa una fraccin menor de forma que se utiliza una mayor fraccin del lecho.

El fundamento del cambio de escala reside en que la cantidad de slido no utilizado, o longitud
de lecho no utilizado, no vara con la longitud total del lecho. El clculo de la longitud de lecho
no utilizado a partir de la curva de ruptura se realiza por integracin.

Efecto de la concentracin de la alimentacin.

El efecto de variaciones moderadas en la concentracin de la alimentacin sobre la curva de


ruptura pueden predecirse, puesto que la anchura de la zona de transferencia de materia no se
modifica. La capacidad de equilibrio se determina a partir de la isoterma de adsorcin, y el
tiempo del punto de ruptura es proporcional a la capacidad del slido e inversamente
proporcional a la concentracin de la alimentacin.

Diferencias elevadas de concentracin pueden conducir a errores en el cambio de escala debido


a variaciones del coeficiente de transferencia de materia o a efectos de la temperatura.

La adsorcin es un proceso exotrmico y puede originarse un aumento de la temperatura de un


lecho entre 10 y 50 C cuando se tratan vapores con solamente un 1 por 100 de adsorbato. En
lechos de pequeo dimetro las prdidas de calor limitarn el aumento de temperatura, pero una
unidad grande operar casi adiabticamente y pueden producirse importantes diferencias en su
funcionamiento.

Mecanismos de transferencia de masa: Velocidades y unidades de transferencia

Forma de las ecuaciones de velocidad.

Velocidad en trminos del coeficiente general Kp o Kf

= , (, ) .Ec. 4

Donde f (Y, X) es la fuerza adimensional de impulso.

Transferencia de masa del lado del fluido



= ( 0 )Ec.5

Difusin en la partcula: engloba los espacios del poro a los que el fluido externo puede
entrar. La forma tiene simetra esfrica.

2 2

= ( 2 + )Ec.6

Difusin en el poro: Ocurre dentro de la fase fluida, en el interior de la partcula.

(1) 2 0 2 0

=
( 2 +
)Ec.7

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2. Tipos y Seleccin de Adsorbentes
La mayor parte de los adsorbentes son materiales altamente porosos y la adsorcin tiene
lugar fundamentalmente en el interior de las partculas sobre las paredes de los poros en
puntos especficos. Puesto que los poros son generalmente muy pequeos, el rea de la
superficie interna es varios rdenes de magnitud superior al rea externa y puede
alcanzar valores tan elevados como 2000 m2/g.

La separacin se produce debido a que diferencias de peso molecular o de polaridad dan


lugar a que algunas molculas se adhieren ms fuertemente a la superficie que otras. En
muchos casos el componente que se adsorbe (adsorbato) se fija tan fuertemente que
permite una separacin completa de dicho componente desde un fluido sin apenas
adsorcin de otros componentes. El adsorbente puede regenerarse con el fin de obtener
el adsorbato en forma concentrada o prcticamente pura.

Algunas caractersticas de los adsorbentes

Pellets, bolas o granulados 0.1-12 mm

Porosidad , Vporos (50% Vtotal)

rea superficial a, 100-2000 m2/g

Actan por pesos moleculares, polaridad o afinidad qumica

Tipos de adsorbentes

Carbn activo
o Microcristalino
o Adsorcin de orgnicos
o No polar, no adsorbe agua
Silica-gel
o Deshidratacin de gases y lquidos
o Fraccionamiento de hidrocarburos
Zeolitas de tamiz molecular
o Aluminosilicatos
o Secado
o Separacin hidrocarburos
o Separacin O2 y N2
o Separacin de H2 de gas de sntesis
Alumina activada
o Secado de gases y lquidos
Resinas o polmeros sintticos
o Aromticas: Estireno +divinil benceno (Adsorcin de no polares de
disoluciones acuosas)
o Esteres acrlicos: Adsorcin de solutos polares

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2.1 Seleccin del adsorbente

Las caractersticas principales de un material que son evaluables en su uso como


adsorbente son: la capacidad de adsorcin, la selectividad hacia determinados
adsorbatos, su facilidad de regeneracin, la cintica de adsorcin, la compatibilidad con
la totalidad de los componentes de la corriente, sus propiedades mecnicas y su coste.

1- La capacidad de adsorcin es una de las caractersticas ms importantes de un


adsorbente. Se dene como la cantidad de adsorbato que puede retenerse en el
adsorbente por unidad de masa o volumen. La capacidad de adsorcin se
relaciona directamente con la supercie especca del material y con su volumen
de poros, as como con el tamao de poro promedio del material. Este parmetro
establece el coste de la operacin de adsorcin, pues determina tanto la cantidad
de adsorbente necesaria, y por tanto su coste, como el volumen del equipo o
dispositivo de adsorcin (columna o tanque).

2- La selectividad es el cociente entre la capacidad de adsorcin de un componente


y la correspondiente a otro en una mezcla dada. De esta forma, la selectividad
representa la manera ms simple de descripcin de un equilibrio
multicomponente. Desde un punto de vista prctico, la selectividad relativa de
un compuesto i respecto de otro j, Sij, se dene como el cociente de sus
relaciones molares en las fases adsorbida y uida:

Ec.8
Donde x es la fraccin molar en la fase adsorbida e y es la fraccin molar en la
fase uida. Otra forma de evaluar la selectividad consiste es la relacin de las
pendientes de las isotermas individuales para valores bajos de concentracin o
presin parcial, es decir se expresa mediante el cociente de las constantes de
Henry para el equilibrio gas o lquido-solido:

Ec.9

3- La cintica de transferencia de materia se relaciona directamente con la


resistencia al transporte en las zonas interparticulares. Resulta muy relevante,
pues controla el tiempo de un ciclo en los procesos de adsorcion en lecho fijo.
En general, la velocidad del proceso de adsorcin queda determinada por la
difusin interna. Para solventar problemas difusionales se puede hacer uso de
un tamao de partcula inferior, pero este tipo de soluciones suele conllevar un
aumento de la perdida de carga del sistema, lo que en ltima instancia afecta
15
notablemente al coste de operacin. A veces, suele ser ms efectivo aumentar
la cantidad de adsorbente y mantener el tamao de partcula

4- La cintica de transferencia de materia se relaciona directamente con la


resistencia al transporte en las zonas interparticulares. Resulta muy relevante,
pues controla el tiempo de un ciclo en los procesos de adsorcin en lecho jo.
En general, la velocidad del proceso de adsorcin queda determinada por la
difusin interna. Para solventar problemas difusionales se puede hacer uso de un
tamao de partcula inferior, pero este tipo de soluciones suele conllevar un
aumento de la prdida de carga del sistema, lo que en ltima instancia afecta
notablemente al coste de operacin. A veces, suele ser ms efectivo aumentar la
cantidad de adsorbente y mantener el tamao de partcula..

5- Frecuencia de reemplazo
Algunos adsorbentes son menos sensibles a la humedad y estn menos sujetos a
la posibilidad de incendio, desmoronamiento o pulverizacin. La frecuencia
depende del tipo de adsorbente, frecuencia de la regeneracin y la temperatura a
la cual se opera.

16
3. Regeneracin del Adsorbente

Puesto que la energa libre del sistema disminuye durante la adsorcin, se ha de


suministrar energa al adsorbente saturado para desprender el adsorbato.

Regeneracin por oscilacin trmica

Se define como cualquier ciclo que emplee diferentes mrgenes de temperatura para la
adsorcin y la desorcin (Tdes>Tads). La calefaccin para la regeneracin puede ser
directa o indirecta. Su principal caracterstica consiste en la posibilidad de obtener
elevadas capacidades de adsorcin.

El vapor en el aire es transportado hacia una de las unidades adsorbentes, mientras la


otra es regenerada. El vapor fluye hacia la unidad que est siendo regenerada para
calentar el adsorbente y desorber el material. Despus de que es desorbido, en vez del
vapor se deja entrar aire de enfriamiento. Cuando el adsorbente se ha enfriado y secado
al nivel deseado, la capacidad de adsorcin acondicionada se ha restaurado.

Fig.3.1 Sistema Oscilacion Termica

Utiliza otras fuentes de calor, como microondas, calentadores empotrados y nitrgeno


calentado. Se vuelve ms prctica cuando la presin de vapor de componente a desorber
es baja.

Regeneracin al vaco

Utiliza una bomba de vaco para reducir la presin en el adsorbente por debajo de la
presin de vapor del componente adsorbido, ocasionando que ste se evapore a una
temperatura ambiente dentro del adsorbente. Durante el proceso de ebullicin, la
temperatura del adsorbente disminuir realmente por debajo de la temperatura normal
del exterior.

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Fig 3.2 Regeneracion por Vacio

Ciclo de oscilacin de presin

Los procesos de adsorcin a temperatura constante utilizan ms baja presin para la


regeneracin que para la adsorcin. Es el ms sencillo ya que se eliminan las etapas de
calefaccin y refrigeracin, lo cual facilita cambiar rpidamente el ciclo reduciendo as
las dimensiones globales del adsorbedor.

Fig.3.3 sistema de oscilacin de presin

Ciclo de desorcin de un gas de purga

Purgando un adsorbente con un gas inerte se reduce la presin parcial del adsorbato en
la fase vapor, y esto causa la desorcin. El gas de purga debe ser condensable para
reducir la necesidad de bombeo.

Ciclos de desplazamiento

En que se usa un adsorbato ms fuertemente adsorbible para desplazar el adsorbato


original, se utilizan algunas veces cuando el adsorbato original se descompone
fcilmente.

Ciclos de combinacin

El uso de vapor de agua de proceso es una de las formas ms corrientes de regeneracin,


ya que el vapor de agua acta creando un ciclo de oscilacin trmica, gas de purga y
desplazamiento a la vez. El vapor de agua es fcilmente condensable y con alta
disponibilidad.

18
4. Equipos de adsorcin

En la recoleccin de gases se utilizan cinco tipos de equipos de adsorcin: Lechos fijos


regenerables, latas desechables/regenerables, adsorbedores de lecho movible, adsorbedores de
lecho fluidizado entre otros. De estos equipos, los ms comnmente utilizadas en el control de
la contaminacin del aire son los tipos de lecho fijo y de recipiente de carbn desechable.

Columnas de contacto

Los adsorbedores de columna de contacto se utilizan en la purificacin de soluciones.

Figura 4.1 Columna de contacto

Los adsorbedores de columna de contacto pueden operar en dos modos: como lechos
empacados arreglados fijos, o lechos empacados en movimiento o de pulso.

La operacin del lecho de empaque fijo que se muestra en la imagen es la forma ms


antigua de adsorcin por columna de contacto. El adsorbente de empaque se coloca
dentro de la columna y la solucin que se va a tratar fluye por encima, travs, y
alrededor de el. El lecho empacado debe de ser sacado para reemplazarlo o regenerarlo
al utilizarse.

Figura 4.2 Empaque fijo

19
En un adsorbedor de lecho de empaque en movimiento o de pulso la solucin no tratada
entra al adsorbedor por el fondo y fluye hacia arriba de la columna. Al mismo tiempo
adsorbente fresco entra al adsorbedor desde arriba de la columna y sale por el fondo. El
adsorbente utilizado es continuamente removido mientras que el adsorbente fresco es
continuamente agregado, permitiendo una operacin ms eficiente.

En la operacin de adsorcin de arreglo de columnas de empaque de lecho fijo, estas


pueden ser arregladas en serie o paralelo, y pueden funcionar en modalidad de flujo
hacia arriba o hacia abajo. En las columnas de contacto en modo de serie el efluente de
el primer empaque pasa a un segundo empaque. Si es necesario, lechos adicionales se
pueden colocar en serie. El primer lecho empacado se quita para reactivacin cuando el
adsorbente se satura con adsorbato. El siguiente empaque en la secuencia asume el rol
principal y un empaque fresco se adiciona a la posicin final

Figura 4.3 Columnas en contacto

En las operaciones de empaque en paralelo el efluente de todas las columnas es tratado


antes de descargarse. Los lechos de empaques en paralelo son removidos de la
operacin por etapas para que el sistema siga funcionando y tambin para poder variar
parmetros de descarga.

Figura 4.4 Columnas en Paralelo

20
Las operaciones de lecho empacado de pulso estn restringidas a la operacin de flujo
hacia arriba. Equipo adicional es requerido para reciclar el adsorbente, el cual permite
una operacin mas eficiente.

Figura 4.5 Lecho Empacado

Se desea utilizar un absorbente tan pequeo como sea posible. A tamaos pequeos el
rea de superficie, y por lo tanto el radio del rea de contacto del empacamiento de
adsorbato, es mayor. Esto aumenta la tasa de adsorcin. Sin embargo, las partculas de
adsorbente no deben ser muy pequeas por que obstruirn el flujo correcto de la
solucin a travs de la columna.

Figura 4.6 Equipo de Adsorcin

21
Ventajas:

Series de lechos fijos tienen mayor eficiencia que una sola columna de lecho fijo

Los lechos fijos en paralelo aseguran que la corriente cuente con la concentracin de
contaminantes requeridos

En los empaques de lechos de pulso o dinmicos no se requiere apagar el equipo para


reponer o regenerar el adsorbente.

Desventajas:

Se requiere equipo adicional para los lechos de pulso

La operacin en lechos en paralelo es ineficiente

Los lechos fijos requieren que se pause el proceso para reemplazar el empaque

Adsorbedores de lechada de contacto

Los adsorbedores de lechada de contacto utilizan una lechada adsorbente en polvo para
adsorber el material deseado. Debajo se muestran unos adsorbedores de lechada de
contacto que se utilizan en la produccin de acido clorhdrico.

Figura 4.7 Equipo de lechada de contacto

En los adsorbedores de lechada de contacto el polvo de adsorbente se mezcla con la


solucin que ser tratada y la mezcla es luego agitada. La agitacin distribuye al
adsorbente a travs de la solucin . El adsorbente es despus removido de la solucin
purificada por filtracin.

La adsorcin de lechado de contacto puede ser llevada a cabo de varias formas : en una
sola etapa (batch), mltiples etapas (mltiple batch), mltiples etapas a contracorriente
y de forma continua

En el tratamiento de una sola etapa tipo Batch el adsorbente fresco se pone en contacto
con el fluido en un contenedor completamente mezclado. Despus del tiempo de

22
contacto requerido, el adsorbente es separado del fluido por filtracin. En este punto, el
fluido purificado es de la calidad deseada y el adsorbente utilizado es desechado o
regenerado.

Figura 4.8 Diagrama de una sola etapa tipo Batch

En un batch de tratamiento de etapas mltiples la solucin pasa por muchas etapas individuales.
El efluente de una etapa entra mientras la solucin es tratada en la siguiente etapa. En este tipo
de tratamiento, Tambin conocido como tratamiento dividido, cada etapa implica una parte de
la separacin total.

Figura 4.9 Etapas multiples

En un adsorbedor de lechada de contacto continuo una serie de tanques agitados son


utilizados para alcanzar un flujo uniforme. La adsorcin toma lugar mientras que el
adsorbente y solucin viajan a travs de una serie de tanques . Cuando la concentracin
deseada a sido alcanzada, el adsorbente es filtrado de la solucin purificada.

23
Figura 4.10 Lechada de contacto continuo

Ventajas:

El contacto contracorriente puede bajar los costos de operacin

No es necesario apagar el equipo para mantener el catalizador fresco

Desventajas:

Los procesos de etapas multiples son mas caros que etapas individuales

Se requiere equipo de filtracion adicional

Sin regeneracion, el uso de adsorbedores de polvo de lechada de contacto


pueden resultar caros

24
5. Mtodos de calculo

Un mtodo de clculo implementa una parte de la infraestructura de clculo. Se utilizan clases


de mtodo de clculo diferentes para las distintas operaciones que son necesarias para realizar
un clculo en la infraestructura de clculo.

5.1. Operacin en estado estacionario

En un proceso de adsorcin en estado estacionario, la densidad de flujo de materia a travs de la


pelcula gaseosa seria la misma que la transferencia a travs de la pelcula de lquido.

En la que p es la presin parcial del componente en la fase gaseosa, y pi la correspondiente


a la interface. Mientras que C es la concentracin del componente en el seno del lquido Ci
en la interface.

= ( ) = ( ) Ec-8

Velocidad de adsorcin, la pendiente de la lnea de unin, que permite determinar las


concentraciones de las interfaces conocidas de las fases gaseosas y liquidas, ser:

EC.9

Figura 5.1 Pendiente de la velocidad de adsorcin

25
El punto F representa las condiciones de masa global del gas y del lquido, el punto E
representa una concentracin Ce en el lquido que est en equilibrio con la presin parcial P
en el seno del gas. El punto B representa la concentracin Ci en la interface que est en
equilibrio con la presin parcial Pi de la interface gaseosa. El punto D representa una
presin Pe en la fase gaseosa que est en equilibrio con una concentracin C en fase
liquida.

Densidad de flujo en condiciones de coeficientes globales.

= = EC.10

Pendientes de las rectas: DB y DE.


= = E.C 11

El que el gas sea ms o menos soluble hace que la curva de equilibrio vari, y que la resistencia
a la transferencia de materia este localizada en una u otra fase.


= = = =
1 1 1


= = = =
1 1

Ec.12

26
5.1.1. Una sola etapa

Es la parte del equipo donde se ponen en contacto 2 fases insolubles, la transferencia de masa
ocurre entre las fases casi hasta alcanzar el equilibrio y luego se separan mecnicamente:
Proceso en una sola etapa

Etapa ideal o de equilibrio: el tiempo de contacto entre fases es suficiente para que las fases
alcancen el equilibrio.

Un proceso de una sola etapa es aquel en el cual dos fases diferentes se ponen en contacto
ntimo y posteriormente se separan. Durante el tiempo de contacto, se lleva a cabo un mezclado,
en el cual los diversos componentes entran en contacto unos con otros difundindose y
distribuyndose entre ambas fases. Si el tiempo de mezclado es lo suficientemente adecuado, los
componentes quedan en equilibrio en las dos fases despus dela separacin y el proceso se
considera en equilibrio de una sola etapa.

En la siguiente figura se observa una etapa de equilibrio n.

Figura 5.2 Etapa de equilibrio proceso de adsorcin en una etapa

Las dos fases de entrada son:

Ln+1 corriente lquida (composicin Xn+1) , Vn+1 corriente gaseosa (composicin Yn-1)

Las dos fases de salida son:

Ln corriente lquida (composicin Xn) ,Vn corriente gaseosa (composicin Yn)

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En el caso de la absorcin la transferencia de materia se efecta de la fase gaseosa a la lquida y
en la de absorcin en sentido inverso.

Efectuando un balance global de materia, obtenemos:

+1 + 1 = + = ..EC.12

1 = +1EC.13

Realizando el balance de masa por componente, obtenemos:

+1 +1 + 1 1 = + ..EC.14

1 1 = +1 +1 ..EC.15

dnde:

+1 =Fraccin molar del componente transferible en la fase lquida que sale de la etapa

=Fraccin molar del componente transferible en la fase lquida que sale de la etapa

1 =Fraccin molar del elemento transferible en la fase gaseosa que sale de la etapa

=Fraccin molar del elemento transferible en la fase gaseosa que sale de la etapa

En los sistemas gas-lquido encontrados comnmente en la industria, se tiene que el soluto Ase
encuentra en la fase gaseosa V, junto con el aire inerte B y la fase lquida L junto con el
componente inerte C (comnmente agua). Se supone que el agua es insoluble en la fase gaseosa
y que adems no se vaporiza para incorporarse a la fase gaseosa (la fase gaseosa es un sistema
binario A-B y la fase lquida es un sistema binario A-C).En el caso en el que el caudal del
componente portador tanto en la fase lquida, L, como en la fase gaseosa, V, permanezca
constante, la ecuacin (4) se transforma de acuerdo:

(1 ) = ( +1 )

28
1 1
= =
1 1

EC.16

La representacin grfica es un diagrama Y frente a X, en el caso de que la lnea de equilibrio


fuera una recta, se tendra una figura como la mostrada a continuacin.

Figura 5.3 Diagrama de lnea de equilibrio de proceso de adsorcion

5.1.2. Varias etapas a flujo cruzado

Proceso en Cascada

Cascada: grupo de etapas interconectadas de modo que las corrientes fluyen de una etapa a la
otra.

Objetivo: Aumentar la transferencia de masa que se obtiene con una etapa nica.

2 o ms etapas interconectadas con flujo en paralelo: Nunca sern equivalentes a ms de una etapa de
equilibrio.

Etapas interconectadas en flujo cruzado o contracorriente: se alcanza un efecto mayor que con una sola
etapa en equilibrio.

29
Figura 5.4 Proceso de adsorcin en cascada a flujos cruzados

R fluye de una etapa a la otra.

Se pone en contacto con E fresco en cada etapa, por lo que se pueden utilizar distintos flujos de
E, as como cada etapa puede tener una Eficiencia de Murphree diferente.

Dentro de cada etapa, el flujo esa corriente paralela.

Se utilizan en extraccin L-L, secado, adsorcin, lixiviacin, etctera.

a flujo
cruzado

Figura 5.5 Cascada a flujo cruzado

30
Figura 5.6 Cascada a contra-corriente

5.2.3. Varias etapas a contra-corriente

La eliminacin de una cantidad dada de soluto pude lograrse con una gran economa de
adsorbente, si la solucin se trata con pequeos lotes separados y no con uno solo y se filtra
entre cada etapa.

La economa es particularmente importante cuando se utiliza carbn activado, un adsorbente


bastante caro, el ahorro es mayor cuanto mayor sea el nmero de lotes, pero causa gastos
mayores de filtracin y otros costos de manejo. Por lo tanto, rara vez es econmico utilizar ms
de dos etapas.

En cada etapa se trata la misma cantidad de solucin con cantidades de adsorbentes So1 y So2,
en las dos atapadas, respectivamente, para reducir la concentracin del soluto de Yo a Y2, los
balances de materia para cada etapa son:

Etapa 1:

(0 1 ) = 1 ( 0 ) EC 17

Etapa 2:

(1 2 ) = 2 (2 0 ) EC 18

31
Estas ecuaciones proporcionan las lneas de operacin, cada una de ellas posee una pendiente
adecuada a la cantidad de adsorbente utilizada en la etapa respectiva, las lneas de operacin son
paralelas y que permiten calcular la menor cantidad de adsorbente requerida dosis para cada
etapa, y la cantidad total adsorbida.

Figura 5.7 Lnea de operacin y curva de equilibrio en adsorcin a contracorriente

Figura 5.8 Diagrama de proceso de Adsorcin a contracorriente con varias etapas

Menor cantidad de adsorbente requerida.

1 0 1
= 1 Ec.20

( 2 )

2 1 2
= 1 Ec.21

( 2 )

32
Cantidad total adsorbida.

1 +2 1 (0 1 ) (1 2 )
[ 1 + 1 ] EC.22
(1 ) (2 )

5.2. Operacin en estado no estacionario

En el estado no estacionario las variables de proceso cambian y esto se debe a que existe alguna
acumulacin de materia y energa. Como por ejemplo cuando inicias una operacin y
"enciendes" los equipos, hay que esperar un tiempo a que se alcancen las condiciones de
proceso, es decir primero existe un estado no estacionario hasta alcanzar el equilibro del proceso
donde ya llegas al estado estacionario.

5.2.1. Adsorbentes de cama fija

COLUMNAS DE ADSORCIN DE LECHO FIJO

Un mtodo muy usado para la adsorcin de solutos de lquidos o gases emplea un lecho fijo de
partculas granulares. El fluido que se va a tratar se hace descender a travs del lecho empacado
a una tasa de flujo constante. En el proceso de lecho fijo son importantes las resistencias a la
transferencia de masa, y el proceso se lleva a cabo en estado no estacionario. La eficiencia del
proceso depende de la dinmica global del sistema, y no slo de las consideraciones de
equilibrio.

Las concentraciones del soluto en la fase fluida y en la fase adsorbente slida cambian con el
tiempo y tambin con la posicin en el lecho fijo conforme prosigue la adsorcin. En la entrada
del lecho se supone que el slido no tiene soluto al principio del proceso; a medida que el fluido
entra en contacto con la entrada del lecho, se realiza la mayor parte de la transferencia de masa
y de la adsorcin. Cuando el fluido pasa a travs del lecho, su concentracin va disminuyendo
muy rpidamente con la distancia hasta llegar a cero mucho antes del final del lecho. El perfil de
concentracin al principio, en el tiempo tl, se muestra en la figura, donde la relacin de
concentraciones c/c, se gratica en funcin de la longitud del lecho. La concentracin del fluido
co es la de la alimentacin y c es la concentracin del fluido en un punto del lecho. Despus
de cierto tiempo, el slido que se encuentra cerca de la entrada de la torre est casi saturado, y la
mayor parte de la transferencia de masa y de la adsorcin sucede ahora en un punto ligeramente
ms lejano a la entrada. En un tiempo posterior t2, el perfil o lazo Na de transferencia de
masa donde ocurre la mayor parte del cambio de la concentracin, se ha desplazado ms lejos

33
dentro del lecho. Los perfiles de concentracin que se muestran corresponden a la fase fluida.
Los perfiles de concentracin para la concentracin de adsorbentes en el slido son similares.
En la entrada, el slido est casi saturado y su concentracin permanece casi constante hasta la
zona de transferencia de masa, donde desciende rpidamente hasta casi cero. La lnea punteada
correspondiente al tiempo t3 muestra la concentracin en la fase fluida en equilibrio con el
slido. La diferencia de las concentraciones es la fuerza que impulsa la transferencia de masa.

Figura 5.9 Columnas de adsorcin en lecho fijo

Concentracin de la curva de avance, como se ve en la figura 5.7, la mayor parte de la adsorcin


ocurre en cualquier momento en una zona relativamente angosta de adsorcin o de transferencia
de masa. Mientras la solucin contina fluyendo, esta zona de transferencia de masa, que tiene
forma de S, va bajando por la columna. En un tiempo dado t3 en la figura 5.6, cuando casi la
mitad del lecho est saturado de soluto, la concentracin de salida sigue siendo
aproximadamente cero, como se observa en la figura 5.7. Esta concentracin de salida sigue
siendo casi cero hasta que la zona de transferencia de masa empieza a llegar a la salida de la
torre en el tiempo t. Entonces, la concentracin de salida empieza a elevarse, y en t5 llega a
cb, que se llama punto de ruptura. Despus de que se alcanza el punto de ruptura, la
concentracin c se eleva muy rpidamente hasta el punto Cd, que es el final de la curva de
avance donde el lecho pierde su efectividad. La concentracin de punto de ruptura representa el
mximo que se puede descartar y se suele tomar como 0.01 hasta0.05 para cb/cq. El valor cd/co,
se toma como el punto donde cd es aproximadamente igual a c. En una zona angosta de
transferencia de masa, la curva de avance es muy marcada y la mayor parte de la capacidad del
lecho se ha usado ene1 punto de ruptura. Esto permite un uso eficiente del adsorbente y
disminuye el costo de energa para la regeneracin.

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Bibliografia

Parker, Albert. Industrial Air Pollution Handbook 1ra reimpresin. Editorial Revert, S. A.
Barcelona, Espaa (2001)

file:///C:/Users/mayiz/Desktop/CAPITULO2.pdf

Clean Air Technology Center Boletn Tcnico: Seleccionando un sistema de adsorcin para
COV: Carbn, Zeolita o Polmeros? (1999)

http://iqtma.uva.es/separacion/archivos/Op_Sep_Ads4.pdf

PERRY. 1994. Manual del Ingeniero Qumico. Sexta Edicin. McGraw-Hill. Captulo 16
Adsorcin e intercambio inico

Operaciones Unitarias En Ingenieria Quimica Warren L. Mccabe , Mcgraw-Hill (2007).

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