Cromatografa

Sistema de cromatografa de gases, para registrar concentraciones de acrilonitrilo en el aire.

La cromatografa es un mtodo fsico de separacin para la caracterizacin de mezclas complejas, la cual tiene aplicacin en todas las

ramas de la ciencia y la fsica. Es un conjunto de tcnicas basadas en el principio de retencin selectiva, cuyo objetivo es separar los

distintos componentes de una mezcla, permitiendo identificar y determinar las cantidades de dichos componentes.

Las tcnicas cromatogrficas1 son muy variadas, pero en todas ellas hay una fase mvil que consiste en un fluido (gas, lquido o fluido

supercrtico) que arrastra a la muestra a travs de una fase estacionaria que se trata de un slido o un lquido fijado en un slido. Los

componentes de la mezcla interaccionan en distinta forma con la fase estacionaria. De este modo, los componentes atraviesan la fase

estacionaria a distintas velocidades y se van separando. Despus de que los componentes hayan pasado por la fase estacionaria,

separndose, pasan por un detector que genera una seal que puede depender de la concentracin y del tipo de compuesto.

Diferencias sutiles en el coeficiente de particin de los compuestos da como resultado una retencin diferencial sobre la fase

estacionaria y por tanto una separacin efectiva en funcin de los tiempos de retencin de cada componente de la mezcla.

La cromatografa puede cumplir dos funciones bsicas que no se excluyen mutuamente:

Separar los componentes de la mezcla, para obtenerlos ms puros y que puedan ser usados posteriormente (etapa final de

muchas sntesis).

Medir la proporcin de los componentes de la mezcla (finalidad analtica). En este caso, las cantidades de material empleadas son

pequeas.

Contenido

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1 Clasificacin[2]

2 Historia

3 Trminos empleados en cromatografa[5]

4 Vase tambin

5 Enlaces externos

6 Referencias

2
[editar]Clasificacin
 Tipos Fase mvil Fase estacionaria
Cromatografa en papel Lquido Lquido ( molculas de agua contenidas en la celulosa del papel )
Las
Cromatografa en capa fina Lquido Slido
distinta Cromatografa de gases Gas Slido o lquido
s Cromatografa lquida Slido o lquido
Lquido (polar)
en fase inversa (menos polar)
tcnica
Cromatografa lquida Lquido Slido o lquido
s en fase normal (menos polar) (polar)

cromat
Cromatografa lquida
Lquido (polar) Slido
de intercambio inico
ogrfic Cromatografa lquida
Lquido Slido
as3 se
de exclusin
Cromatografa lquida
puede Lquido Slido
de adsorcin
n Cromatografa de
Lquido Slido
fluidos supercrticos
dividir

segn cmo est dispuesta lafase estacionaria:

Cromatografa plana. La fase estacionaria se sita sobre una placa plana o sobre un papel. Las principales tcnicas son:

Cromatografa en papel

Cromatografa en capa fina

Cromatografa en columna. La fase estacionaria se sita dentro de una columna. Segn el fluido empleado como fase mvil se

distinguen:

Cromatografa de lquidos

Cromatografa de gases

Cromatografa de fluidos supercrticos

La cromatografa de gases es til para gases o para compuestos relativamente voltiles, lo que incluye a numerosos compuestos

orgnicos. En el caso de compuestos no voltiles se recurre a procesos denominados de "derivatizacin", a fin de convertirlos en otros

compuestos que se volatilizen en las condiciones de anlisis.

Dentro de la cromatografa lquida destaca la cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC, del ingls High Performance Liquid

Chromatography), que es la tcnica cromatogrfica ms empleada en la actualidad, normalmente en su modalidad de fase reversa, en

la que la fase estacionaria tiene carcter no polar, y la fase mvil posee carcter polar (generalmente agua o mezclas con elevada

proporcin de la misma, o de otros disolvente polares, como por ejemplo metanol). El nombre de "reversa" viene dado porque

tradicionalmente la fase estacionaria estaba compuesta de slice o almina, de carcter polar, y por tanto la fase mvil era un disolvente

orgnico poco polar.

Una serie eluotrpica, es un rango de sustancias de diferentes polaridades que actan como fase mvil y que permiten observar un

mejor desplazamiento sobre una fase estacionaria.

[editar]Historia

El botnico ruso Mijal Tswett4 (Mikhail Semenovich Tswett, 1872-1919) emple por primera vez en 1906 el trmino "cromatografa" (que

proviene del griego y que significan respectivamente chroma "color" y graphos "escribir").
separacin de clorofilas mediante cromatografa en papel

A comienzos del ao 1903, Mijail Tsvet us columnas de adsorcin de lquidos para separar pigmentos vegetales (por

ejemplo, clorofilas). Las disoluciones se hacan pasar a travs de una columna de vidrio rellena de carbonato de calcio, que finamente

dividido de un material poroso que interacciona de forma diferente con los componentes de la mezcla, de forma que stos se separaban

en distintas bandas coloreadas a lo largo de la columna.

Los primeros equipos de cromatografa de gases aparecieron en el mercado a mediados del siglo XX. A su vez, la cromatografa lquida

de alta resolucin(HPLC) comenz a desarrollarse en los aos 1960, aumentando su importancia en las dcadas siguientes, hasta

convertirse en la tcnica cromatogrfica ms empleada. Sin embargo esto se ir modificando con el paso de los aos.

[editar]Trminos empleados en cromatografa5

Analito es la substancia que se va a separar durante la cromatografa.

Cromatografa analtica se emplea para determinar la existencia y posiblemente tambin la concentracin de un analito en una

muestra.

Fase enlazada es una fase estacionaria que se une de forma covalente a las partculas de soporte o a las paredes internas de la

columa.

Cromatograma es el resultado grfico de la cromatografa. En el caso de separacin ptima, los diferentes picos o manchas del

cromatograma se corresponden a los componentes de la mezcla separada.

En el eje X se representa el tiempo de retencin, y en el eje Y una seal (obtenida, por ejemplo, a partir de

un espectrofotmetro, un espectrmetro de masas o cualquier otro de los diversos detectores) correspondiente a la

respuesta creada por los diferentes analitos existentes en la muestra. En el caso de un sistema ptimo, la seal es

proporcional a la concentracin del analito especfico separado.

Cromatgrafo es el equipo que permite una separacin sofisticada. Por ejemplo, un cromatgrafo de gases o un

cromatgrafo de lquidos.

Cromatografa es el mtodo fsico de separacin en el cual los componentes que se van a separar se distribuyen

entre dos fases, una de las cuales es estacionaria (fase estacionaria) mientras la otra (la fase mvil) se mueve en

una direccin definida.

Efluente es la fase mvil que atraviesa la columna.

Serie eluotrpica es una lista de disolventes clasificados segn su poder de dilucin.

Fase inmovilizada es una fase estacionaria que est inmovilizada sobre partculas de soporte, o en la pared

interior del tubo contenedor o columna.

Cromatograma correspondiente a una cromatografa liquida en fase reversa para compuestos fenlicos

Fase mvil es la fase que se mueve en una direccin definida. Puede ser un lquido (cromatografa de lquidos o

CEC). un gas (cromatografa de gases) o un fluido supercrtico (cromatografa de fluidos supercrticos). La fase

mvil consiste en la muestra que est siendo separada/analizada y el disolvente, que se mueven por el interior de

la columna. En el caso de la cromatografa lquida de alta resolucin, HPLC, la fase mvil es un disolvente no-polar

como el hexano (fase normal) o bien algn disolvente polar (cromatografa de fase reversa) y la muestra que va a

ser separada.. La fase mvil se mueve a travs de la columna de cromatografa (fase estacionaria) de forma que la

muestra interacciona con la fase estacionaria y se separa.

Cromatografa preparativa se usa para purificar suficiente cantidad de sustancia para un uso posterior, ms que

para anlisis.

Tiempo de retencin es el tiempo caracterstico que tarda un analito particular en pasar a travs del sistema

(desde la columna de entrada hasta el detector) bajo las condiciones fijadas. Vase tambin: ndice de retencin de

Kovats

Muestra es la materia que va a as er analizada en la cromatografa. Puede consistir en un simple componente o

una mezcla de varios. Cuando la mezcla es tratada en el curso del anlisis, la fase o fases que contienen los

analitos de inters es llamada igualmente muestramientras el resto de sustancias cuya separacin no resulta de

inters es llamada residuo.

Soluto es cada uno de los componentes de la muestra que va a ser separado.

Disolvente es toda sustancia capaz de solubilizar a otra,y especialmente la fase lquidamvil en cromatografa de

lquidos.

Fase estacionaria es la sustancia que est fija en una posicin en el procedimiento de la cromatografa. Un

ejemplo es la capa de silica en la cromatografa en capa fina.

[editar]Vase tambin

Proceso de separacin
 Serie eluotrpica.

[editar]Enlaces externos

Cromatografa. Universidad de Granada.

Separaciones por cromatografa. Universidad de Las Palmas de Gran Canaria.

[editar]Referencias

1. Tcnicas analticas de separacin. Miguel Valcrcel Cases. Editorial Revert, 1994. ISBN:

8429179844. Cap. 12: Introduccin a la cromatografa. Pg.333

2. Mtodos de separacin: Clasificacin de la cromatografa.

3. Tcnicas de bioqumica y biologa molecular. David Freifelder. Editorial Revert, 1991. ISBN:

8429118195. Cap. 8: Cromatografa. Pg. 179

4. La cromatografa. Fundamentos de tecnologa de productos fitoteraputicos. Nikolai

Sharapin. Editorrial Convenio Andrs Bello, 2000. ISBN: 9586980014. Pg. 159-190.l

5. Glosario de los trminos ms usados en cromatografa. Introduccin a la Cromatagrafa.

Stella Torres de Young. Ediciones de la Univ. Nacional de Colombia. ISBN: 9581701192. Pg.

15

PRESION DE VAPOR

Qu es?

La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o

liquido se hallan en equilibrio con su vapor.

Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor volumen posible

y ejercen as sobre las paredes de los recintos que los contienen,
una presin tambin llamada, fuerza elstica o tensin. Para
determinar un valor sobre esta presin se divide la fuerza total
por la superficie en contacto.

Con que propiedad se relaciona?

La regla de fases establece que la presin del vapor de un lquido

puro es funcin nica de la temperatura de saturacin. Vemos pues
que la presin de vapor en la mayora de los casos se puede
expresar como
 Pvp = f (t)

La cual podra estar relacionada con cualquier otra propiedad

intensiva de un lquido saturado ( o vapor), pero es mucho mejor
relacionarla directamente con la temperatura de saturacin.

Cmo se relaciona?

La presin de vapor de un liquido se relaciona con la temperatura

por medio de la ecuacin de Claussius Clapeyron, sin embargo
existen muchas ecuaciones que estudian esta propiedad de los
fluidos, pero de todas maneras estas ecuaciones pueden referirse a
la ecuacin de Clapeyron:

Ln P2/P1 = (H/R) vaporizacin (1/T1-1/T2)

Esta ecuacin mediante pasos matemticos, puede convertirse en:

Ln Pvp = A+B/T

La grfica del logaritmo de la presin del vapor y el reciproco de la

temperatura absoluta es una recta. La ecuacin anterior no es una
mala aproximacin pero en general esta curva realmente tiene unas
curvaturas pequeas que muestran as que esta aproximacin
tampoco es la mejor. Estas curvas las observamos exagerando un
poco el dibujo, de la siguiente manera:
debemos tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a temperaturas
inferiores al punto de ebullicin normal.

Cmo se estima la presin del vapor?

En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios

mtodos unos de los cuales son:

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para

compuestos orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo
iterativo, y arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.1%

El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos

inorgnicos y adems es fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje
de error medio de 5.2%

En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin critica

tambin existen varios mtodos de los cuales mencionare algunos:

El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto

pero es muy fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error
medio de 3.2%

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de

alta presin tambin requiere de clculos iterativos, sin embargo es muy
bueno y arroja un mximo porcentaje de error medio de 1.5%

Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados con ecuaciones

reducidas para los cuales era necesario conocer tc, pc, tb.. pero existen
muchsimos mtodo diferentes tanto con ecuaciones reducidas como con
ecuaciones semirreducidas y sin reducir.

Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor?

Para mirar un ejemplo de presin de vapor aplicada a tuberas es bueno

analizar un poco las plantas productoras de petroqumicos y refineras, ya
que estas requieren de muchos servicios como: vapor de agua (enfriamiento,
servicio, proceso), aire de instrumentos, energa elctrica; para ello estas
plantas necesitan grandes sistemas de transformacin de energa, y redes
de distribucin de varios kilmetros, en las cuales se incurre en perdidas de
energa. Para lo que es necesario usar expresiones matemticas para
calcular dichas perdidas y llevar a cabo estudios sobre la recuperacin de la
inversin y la rentabilidad de acciones de ahorro de energa.
Se debe realizar un pequeo anlisis de los sistemas de generacin y
distribucin de vapor, principalmente de aquellos que por ser de gran tamao
son muy dinmicos cambiando sus condiciones de operacin; flujo,
temperatura y presin varias veces al da. Los cambios pueden ser
ocasionados por modificacin en las condiciones de operacin de las plantas
de proceso de mantenimiento predictivo o correctivo de los equipos
generadores y consumidores de vapor y energa elctrica, o por cambio de las
condiciones atmosfricas. Estos cambios nos proporcionan reas de
oportunidad de ahorro si se mantiene un anlisis constante del sistema de
generacin y distribucin de vapor.

En la generacin del vapor vemos como las plantas que lo generan, estn
formadas por dos o tres niveles de presin, los cuales son distribuidos segn
su uso o segn la magnitud de la presin del vapor, de esta forma: para los
bloques de generacin elctrica, turbinas para accionar bombas y
compresores de plantas de procesos se usa el vapor de mayor presin; para
turbogeneradores elctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo
general extracciones de vapor media; las turbinas de menor capacidad
normalmente descargan a la red de baja presin.

El control de la presin y la temperatura en las redes de distribucin de

vapor es sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden
causar un desgaste mas acelerado de la tubera y aparte de esto se pueden
generar muchas perdidas de energa, lo cual no es conveniente para un
proceso en el cual se esta tratando de aprovechar la energa al mximo.

Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y

temperaturas adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los
cuales mantienen estos factores en los valores ajustados, esta regulacin
tambin se lleva a cabo durante todo el proceso ya que en las redes de media
y baja presin, tambin se cuenta con reguladores de presin y temperatura
en turbinas y otros aparatos que intervienen en el este.

Ya con estos reguladores en el procesos, se puede decir que cuando las

condiciones de presin y temperatura del vapor que llegan a los equipos
varan. La demanda de vapor se ajustar dependiendo de la entalpa y otras
caractersticas del vapor y del salto entalpico disponible, en el caso de las
turbinas.

Para mantener el control en los sistemas de distribucin de vapor, es

necesario llevar una buena administracin y una constante revisin de toda la
red, a su ves mediante los dato recolectado durante las revisiones peridicas
es necesario estar calculando las perdidas de energa ya que estas afecten
directamente la eficiencia del proceso, por ultimo es necesario determinar
los puntos de ajuste adecuados para la red.

Tambin es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor

presin posible para lo cual seria necesario consultar a los fabricantes de las
turbinas y determinar si la tubera podra transportar los volmenes
necesarios.

Bibliografa

REID, Robert C y SHERWOOD, Thomas K. propiedades de los gases y

lquidos. Unin tipogrfica editorial hispano-americana. Mxico.1968.

DANIEL VILLA VELEZ

___

Presin de Vapor
Para poder entender muchos fenmenos que suceden en la vida diaria hay que conocer lo que es la Presin de Vap
Para simplificar e ilustrar utilicemos el esquema que sigue:

En el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de

Este lquido como toda sustancia est constituido por molculas (bolit
movimiento al azar en todas direcciones. Este movimiento errtico, ha
estos choques las molculas intercambian energa, tal y como hacen la
mientras otras se frenan.
En este constante choque e intercambio de energa, algunas molculas
cerca de la superficie pueden saltar del lquido (bolitas rojas) al espacio
A este proceso de conversin lenta de los lquidos a gases se les llama
A medida que mas y mas molculas pasan al estado de vapor, la presi
aumenta, este aumento no es indefinido, y hay un valor de presin par
del
lquido necesariamente regresa una de las gaseosas a l, por lo que se establece un equilibrio y la presin no sigue
de Vapor Saturado.
La presin de vapor saturado depende de dos factores:

1. La naturaleza del lquido

2. La temperatura

Influencia de la naturaleza del lquido

El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de su volatilidad, los lquidos mas voltiles
de vapor saturado mas alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrn a la
otros menos voltiles. Eso explica porqu, a temperatura ambiente en verano, cuando destapamos un recipiente c
considerable en el interior, mientras que si el lquido es por ejemplo; agua, cuya presin de vapor saturado es mas
recipiente.

Influencia de la temperatura
Del mismo modo, habremos notado que la presin de vapor de saturacin crece con el aumento de la temperatura
voltil como el agua en un recipiente y lo calentamos, obtendremos el mismo efecto del punto anterior, es decir un
La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no es una linea recta, en otras pa
necesariamente se duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor de temperatura, habr un
cada lquido.
La explicacin de este fenmeno puede se basa en el aumento de energa de la molculas al calentarse.
Cuando un lquido se calienta, estamos suministrndole energa. Esta energa se traduce en aumento de velocidad
vez significa, que los choques entre ellas sern mas frecuentes y violentos.
Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas que alcanzarn suficiente velocidad para pasar al esta
mayor tambin la presin.

Punto de ebullicin
El efecto de evaporacin explicado hasta aqu; donde para cada valor d
entre las molculas que abandonan el lquido desde su superficie como
valor presin, se cumple de igual modo aunque la naturaleza del gas qu
diferente a los vapores del propio lquido.
Veamos: supongamos que tenemos un lquido confinado a un recipien
sobre el lquido acta el aire a la presin de la atmsfera, si esta presi
del lquido a esa temperatura, la evaporacin ser muy lenta, y se debe
incesante choque entre ellas, alguna de manera espordica, alcanzar
gaseoso con la posibilidad de abandonar el recipiente, especialmente s

Si comenzamos a incrementar la temperatura del sistema, cada vez ser mayor la cantidad de molculas que lo aba
la evaporacin.
Cuando se alcance una temperatura tal, para la cual, el valor de la presin de vapor saturado del lquido en cuesti
la evaporacin se producir en toda la masa del lquido, se dice entonces que el lquido entra en ebullicin (hierve)
Si se ha comprendido hasta aqu podemos ahora definir el punto de ebullicin como:
El valor de la temperatura para la cual la presin de vapor saturado de un lquido cualquiera,
alcanza la presin a que est sometido.
Se puede deducir fcilmente que el punto de ebullicin de un lquido depender de la presin a que est sometido
alto para el caso contrario.
Este fenmeno se aprovecha en la prctica para muchas aplicaciones, algunas tan simples como la conocida olla a
como las grandes calderas de vapor, las mquinas refrigeradoras o la produccin de aire lquido.

Punto de ebullicin
Artculo de la Enciclopedia Libre Universal en Espaol.

El punto de ebullicin es la temperatura a la cual un elemento qumico pasa del estado lquido al

estado gaseoso, o a la inversa.

La temperatura de una sustancia o cuerpo es una medida de la energa cintica de las molculas. A
temperaturas inferiores al punto de ebullicin, slo una pequena fraccin de las molculas en la superficie

tiene energa suficiente para romper la tensin superficial y escapar, al llegar al punto de ebullicin la

mayora de las molculas es capaz de escapar desde todas partes del cuerpo, no solo la superficie. Sin

embargo, para la creacin de burbujas en todo el volumen del lquido se necesitan imperfecciones o

movimiento. Un lquido puede calentarse pasado su punto de ebullicin. En ese caso se dice que es un

lquido "sobrecalentado". En un lquido supercalentado, una pequea perturbacin provocar una

ebullicin explosiva del lquido. Esto puede ocurrir al calentar agua en un recipiente liso (por ejemplo

Pyrex) en un microondas. Al echar azcar en esta agua sobrecalentada, el contenido completo puede

ebullir en la cara del usuario, causando quemaduras.

OBJETIVOS:
Determinar la viscosidad de 3 lquidos puros a tres diferentes temperaturas, utilizando el
viscosmetro de Ostwald.
Determinar la tensin superficial de tres lquidos puros mediante el mtodo de ascensin capilar.
Determinar el porcentaje de error, entre el valor experimental y el reportado de la literatura.

INTRODUCCIN TERICA.
Un liquido est formado por molculas que estn en movimiento constante y desordenado, y cada
una de ellas chocan miles de millones de veces en un lapso muy pequeo. Pero, las intensas fuerzas
de atraccin entre cada molcula, o enlaces de hidrogeno llamados dipolo-dipolo, eluden el
movimientolibre, adems de producir una cercana menor que en la que existe en un gas entre sus
molculas. Adems de esto, los lquidos presentan caractersticas que los colocan entre el
estado gaseoso completamente catico y desordenado, y por otra parte al estado slido de un liquido
(congelado) se le llamaordenado. Por lo tanto podemos mencionar los tres estados del agua (liquido
universal), slido, gaseoso y liquido.
COMPRESIN Y EXPANSIN
A los lquidos se les considera incomprensibles debido que dentro de ellos existen fuerzas extremas
que entre sus molculas las cuales se atraen, por otra parte cuando a un liquido se le aplica
una presin su volumen no se ve afectado en gran cantidad, ya que sus molculas tienen poco espacio
entre si; por otra parte si aplicamos un cambio de temperatura a un lquido su volumen no sufrir
cambios considerables. Cabe sealar que cuando las molculas de un lquido estn en
continuo aumento de movimiento es por causa del aumento de alguna temperatura que est
experimentando el mismo lo cual inclina al liquido a aumentar la distancia de sus molculas, a pesar
de esto las fuerzas de atraccin que existen en el lquido se oponen a ese distanciamiento de sus
molculas.
DIFUSIN
Al realizar la mezcla de dos lquidos, las molculas de uno de ellos se difunde en todas las molculas
del otro liquido a mucho menor velocidad, cosa que en los gases no sucede. S deseamos ver la
difusin de dos lquidos, se puede observar dejando caer una pequea cantidad de tinta ( china) en
un poco de agua. Debido a que las molculas en ambos lquidos estn muy cerca, cada molcula
conlleva una inmensidad de choques antes de alejarse, puededecirse que millones de choques. La
distancia promedio que se genera en los choques se le llama trayectoria libre media y, en los gases es
mas grande que en los lquidos, cabe sealar que esto sucede cuando las molculas estn
bastantemente separadas. A pesar de lo que se menciona anteriormente hay constantes
interrupciones en sus trayectorias moleculares, por lo que los lquidos se difunden mucho mas
lentamente que los gases.
FORMA Y VOLUMEN
En un liquido, las fuerzas de atraccin son suficientemente agudas para limitar a las molculas en su
movimiento dentro de un volumen definido, a pesar de esto las molculas no pueden guardar
un estado fijo, es decir que las molculas del lquido no permanecen en una sola posicin. De tal
forma que las molculas, dentro de los limites del volumen del liquido, tienen la libertad de moverse
unas alrededor de otras, a causa de esto, permiten que fluyan los lquidos. An cuando, los lquidos
poseen un volumen definido, pero, debido a su capacidad para fluir, su forma depende del contorno
del recipiente que los contiene.
VISCOSIDAD
Algunos lquidos, literalmente fluyen lentamente, mientras que otros fluyen con facilidad,
la resistencia a fluir se conoce con el nombre de viscosidad. Si existe una mayor viscosidad, el liquido
fluye mas lentamente. Los lquidos como la maleza y el aceite de los motores son relativamente
viscosos; el agua y los lquidos orgnicos como el tetracloruro de carbono no lo son. La viscosidad
puede medirse tomando en cuenta el tiempo que transcurre cuando cierta cantidad de un liquido
fluye a travs de un delgado tubo, bajo la fuerza de la gravedad. En otro mtodo, se utilizan esferas
de acero que caen a travs de un liquido y se mide la velocidad de cada. Las esferas mas lentamente
en los lquidos mas viscosos. Si deseamos determinar las viscosidad con respecto al tiempo, es decir
el volumen del lquido que fluye con respecto al tiempo tenemos:

........................ecuacin 1
Donde:

= Velocidad de flujo del liquido a lo largo de un tubo .

r = Radio del tubo.
L = Longitud
(P1 - P2) = Diferencia de presin

A pesar de esto la determinacin de las variables L y r es complicado, para esto empleamos un

mtodo de comparacin entre un liquido de viscosidad desconocida y el agua como un
liquido base, pero si consideramos que D P es en proporcin a la densidad r tenemos el
siguiente anlisis.

.........................ecuacin 2
Donde:
 m 1= Viscosidad del liquido desconocido.
m Viscosidad del agua.

TENSIN SUPERFICIAL
En un liquido, cada molcula se desplaza siempre bajo influencia de sus molculas vecinas. Una
molcula cerca del centro del liquido, experimenta elefecto de que sus vecinas la atraen casi en la
misma magnitud en todas direcciones. Sin embargo, una molcula en la superficie del liquido no esta
completamente rodeado por otras y, como resultado, solo experimenta la atraccin de aquellas
molculas que estn por abajo y a los lados. Por lo tanto la tensin superficial acta en un liquido
perpendicular a cualquier lnea de 1cm de longitud en la superficie del mismo. Para la tensin
superficial tenemos lo siguiente:

Donde:
r = Radio del tubo capilar.
h = Altura medida desde el nivel del lquido en el tubo de ensaye, hasta el nivel del lquido en el
tubo capilar.
g = Aceleracin de la gravedad.
q = Angulo de contacto en el liquido con las paredes del tubo capilar.
g = Tensin superficial.

Para los lquidos que mojan el vidrio, su ngulo de contacto se supone a 0, y sacando el (cos 0) es 1,
por lo que la ecuacin anterior se reduce a:

Donde:
D r = Es la diferencia de densidades que existe en el lquido y su vapor.

Para la realizacin de este experimento, hicimos uso del siguiente material.

Lquido
Este artculo o seccin necesita referencias que aparezcan en una publicacin
acreditada, como revistas especializadas, monografas, prensa diaria o pginas de
Internet fidedignas.
Puedes aadirlas as o avisar al autor principal del artculo en su pgina de discusin
pegando: {{subst:Aviso referencias|Lquido}} ~~~~
Un lquido asume la forma de su contenedor.

El lquido es uno de los cuatro estados de agregacin de la materia. Un lquido es

un fluido cuyo volumen es constante en condiciones de temperatura ypresin constantes y su forma

es esfrica si sobre l no acta ninguna fuerza externa. Por ejemplo, una gota de agua en cada libre

toma la forma esfrica.1Debido a la fuerza de la gravedad su forma queda definida por su contenedor. Un

lquido ejerce presin en el contenedor con igual magnitud hacia todos los lados. Si un lquido se

encuentra en reposo, la presin que ejerce est dada por:

Donde es la densidad del lquido, g es la gravedad (9.8) y z es la distancia del punto debajo de la

superficie.

Los lquidos presentan tensin superficial y capilaridad, generalmente se expanden cuando se

incrementa su temperatura y se comprimen cuando se enfran. Los objetos inmersos en algn

lquido son sujetos a un fenmeno conocido como flotabilidad.

Las molculas en el estado lquido ocupan posiciones al azar que varan con el tiempo. Las

distancias intermoleculares son constantes dentro de un estrecho margen.

Cuando un lquido sobrepasa su punto de ebullicin cambia su estado a gaseoso, y cuando alcanza

su punto de congelacin cambia a slido.

Por medio de la destilacin fraccionada, los lquidos pueden separarse de entre s al evaporarse

cada uno al alcanzar sus respectivos puntos de ebullicin. La cohesin entre las molculas de un

lquido no es lo suficientemente fuerte por lo que las molculas superficiales se pueden evaporar.

Lquidos, sustancias en un estado de la materia intermedio entre los estados slido y gaseoso. Las
molculas de los lquidos no estn tan prximas como las de los slidos, pero estn menos

separadas que las de los gases. En algunos lquidos, las molculas tienen una orientacin
 preferente, lo que hace que el lquido presente propiedades anistropas (propiedades, como

el ndice de refraccin, que varan segn la direccin dentro del material). En condiciones

apropiadas de temperatura y presin, la mayora de las sustancias pueden existir en estado lquido.

A presin atmosfrica, sin embargo, algunos slidos sesubliman al calentarse; es decir,

pasan directamente del estado slido al estado gaseoso (vase evapracin). La densidad de los

lquidos suele ser algo menor que la densidad de la misma sustancia en estado slido. Algunas

sustancias, como el agua, son ms densas en estado lquido.

Contenido

[ocultar]

1 Viscosidad

2 Fluidez

3 Presin de vapor y otros parmetros

4 Notas

5 Bibliografa

[editar]Viscosidad

Los lquidos se caracterizan por una resistencia al flujo llamada viscosidad. La viscosidad de un

lquido crece al aumentar el nmero de moles y disminuye al crecer la temperatura. La viscosidad

tambin est relacionada con la complejidad de las molculas que constituyen el lquido: es baja en

los gases inertes licuados y alta en los aceites pesados. Es una propiedad caracterstica de todo

fluido (lquidos o gases).

La viscosidad es una medida de la resistencia al desplazamiento de un fluido cuando existe una

diferencia de presin. Cuando un liquido o un gas fluyen se supone la existencia de una capa
estacionaria, de lquido o gas, adherida sobre la superficie del material a travs del cual se presenta

el flujo. La segunda capa roza con la adherida superficialmente y sta segunda con una tercera y

as sucesivamente. Este roce entre las capas sucesivas es el responsable de la oposicin al flujo o

sea el responsable de la viscosidad.

La viscosidad se mide en poises, siendo un poise la viscosidad de un lquido en el que para deslizar

una capa de un centmetro cuadrado de rea a la velocidad de 1 cm/s respecto a otra estacionaria

situado a 1 cm de distancia fuese necesaria la fuerza de una dina.

La viscosidad suele decrecer en los lquidos al aumentar la temperatura, aunque algunos pocos

lquidos presentan un aumento de viscosidad cuando se calientan. Para los gases la viscosidad

aumenta al aumentar la temperatura.

La viscosidad de un liquido se determina por medio de un viscosmetro entre los cuales el ms

utilizado es el de Ostwald,2 este se utiliza para determinar viscosidad relativas, es decir, que
conociendo la viscosidad de un lquido patrn, generalmente agua, se obtiene la viscosidad del

lquido problema a partir de la ecuacin:

[editar]Fluidez

La fluidez es una caracterstica de los lquidos y/o gases que les confiere la habilidad de

poder pasar por cualquier orificio o agujero por ms pequeo que sea, siempre que est a un

mismo o inferiornivel del recipiente en el que se encuentren (el lquido y el gas), a diferencia

del restante estado de agregacin conocido como slido.

[editar]Presin de vapor y otros parmetros

Presin de un vapor en equilibrio con su forma lquida, la llamada presin de vapor, slo

depende de la temperatura; su valor a una temperatura dada es una propiedad caracterstica

de cada lquido.

Tambin lo son el punto de ebullicin, el punto de solidificacin y el calor de

vaporizacin (esencialmente, el calor necesario para transformar en vapor una determinada

cantidad de lquido).

En ciertas condiciones, un lquido puede calentarse por encima de su punto de ebullicin; los

lquidos en ese estado se denominan supercalentados. Tambin es posible enfriar un lquido

por debajo de su punto de congelacin y entonces se denomina lquido superenfriado.

No tienen forma fija pero s volumen. Tienen variabilidad de forma y caractersticas muy

particulares que son:

1. Cohesin: fuerza de atraccin entre molculas iguales

2. Adhesin: fuerza de atraccin entre molculas diferentes.

3. Viscosidad: resistencia que manifiesta un lquido a fluir.

4. Tensin superficial: fuerza que se manifiesta en la superficie de un lquido, por

medio de la cual la capa exterior del lquido tiende a contener el volumen de este
dentro de una mnima superficie.

5. Capilaridad: facilidad que tienen los lquidos para subir por tubos de dimetros

pequesimos (capilares) donde la fuerza de cohesin es superada por la fuerza de

adhesin.

[editar]Notas

1. [1] Fsica general. Escrito por Santiago Burbano de Ercilla, Carlos Graca Muoz.

(books.google.es). Pgina 295.

2. [2] Diccionario de qumica fsica. Escrito por J M Costa (books.google.es)

 [editar]Bibliografa

[3] Fsica general. Escrito por Santiago Burbano de Ercilla, Carlos Graca Muoz.

(books.google.es)

Categoras: Estados de la materia | Lquidos

Destilacin
La destilacin es la operacin de separar, mediante vaporizacin y condensacin, los diferentes

componentes lquidos, solidos disueltos en liquidos o gases licuados de una mezcla, aprovechando los

diferentes puntos de ebullicin (temperaturas de ebullicin) de cada una de las sustancias ya que el punto

de ebullicin es una propiedad intensiva de cada sustancia, es decir, no varia en funcin de la masa o el

volumen, aunque s en funcin de la presin .

Contenido

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1 Destilacin simple

2 Destilacin fraccionada

3 Destilacin al vaco

4 Destilacin azeotrpica

5 Destilacin por arrastre de vapor

6 Destilacin mejorada

7 Vase tambin

8 Enlaces externos

[editar]Destilacin simple

El aparato utilizado para la destilacin en el laboratorio es el alambique. Consta de un recipiente donde se

almacena la mezcla a la que se le aplica calor, un condensador donde se enfran los vapores generados,

llevndolos de nuevo al estado lquido y un recipiente donde se almacena el lquido concentrado.

En la industria qumica se utiliza la destilacin para la separacin de mezclas simples o complejas. Una
forma de clasificar la destilacin puede ser la de que sea discontinua o continua.

En el esquema de la derecha puede observarse un aparato de destilacin simple bsico:

 1. Mechero, proporciona calor a la mezcla a destilar.

2. Ampolla o matraz de fondo redondo, que deber contener pequeos trozos de material poroso

(cermica, o material similar) para evitar sobresaltos repentinos por sobrecalentamientos.

3. Cabeza de destilacin: No es necesario si la retorta tiene una tubuladura lateral.

4. Termmetro: El bulbo del termmetro siempre se ubica a la misma altura que la salida a la

entrada del refrigerador. Para saber si la temperatura es la real, el bulbo deber tener al menos

una gota de lquido. Puede ser necesario un tapn de goma para sostener al termmetro y evitar
que se escapen los gases (muy importante cuando se trabaja con lquidos inflamables).

5. Tubo refrigerante. Aparato de vidrio, que se usa para condensar los vapores que se

desprenden del baln de destilacin, por medio de un lquido refrigerante que circula por ste.

6. Entrada de agua: El lquido siempre debe entrar por la parte inferior, para que el tubo

permanezca lleno con agua.

7. Salida de agua: Casi siempre puede conectarse la salida de uno a la entrada de otro, porque no

se calienta mucho el lquido.

8. Se recoge en un baln, vaso de precipitados, u otro recipiente.

9. Fuente de vaco: No es necesario para una destilacin a presin atmosfrica.

10. Adaptador de vaco: No es necesario para una destilacin a presin atmosfrica.

[editar]Destilacin fraccionada

Artculo principal: Destilacin fraccionada

La destilacin fraccionada es una variante de la destilacin simple que se emplea principalmente

cuando es necesario separar lquidos con punto de ebullicin cercanos.

La principal diferencia que tiene con la destilacin simple es el uso de una columna de fraccionamiento.

sta permite un mayor contacto entre los vapores que ascienden con el lquido condensado que

desciende, por la utilizacin de diferentes "plaatos". Esto facilita el intercambio de calor entre los vapores

(que ceden) y los lquidos (que reciben). Ese intercambio produce un intercambio de masa, donde los

lquidos con menor punto de ebullicin se convierten en vapor, y los vapores con mayor punto de

ebullicin pasan al estado lquido.

[editar]Destilacin al vaco

La destilacin a vaco es la operacin complementaria de destilacin del crudo procesado en la unidad

de destilacin atmosfrica, que no se vaporiza y sale por la parte inferior de la columna de destilacin

atmosfrica. El vaporizado de todo el crudo a la presin atmosfrica necesitara elevar la temperatura por

encima del umbral de descomposicin qumica y eso, en esta fase del refino de petrleo, es indeseable.

El residuo atmosfrico o crudo reducido procedente del fondo de la columna de destilacin atmosfrica,

se bombea a la unidad de destilacin a vaco, se calienta generalmente en un horno a una temperatura

inferior a los 400 C, similar a la temperatura que se alcanza en la fase de destilacin atmosfrica, y se

introduce en la columna de destilacin. Esta columna trabaja a vaco, con una presin absoluta de unos

20 mm de Hg, por lo que se vuelve a producir una vaporizacin de productos por efecto de la disminucin

de la presin, pudiendo extraerle ms productos ligeros sin descomponer su estructura molecular.

En la unidad de vaco se obtienen solo tres tipos de productos:

Gas Oil Ligero de vaco (GOL).

Gas Oil Pesado de vaco (GOP).

Residuo de vaco.

Los dos primeros, GOL y GOP, se utilizan como alimentacin a la unidad de craqueo cataltico despus

de desulfurarse en una unidad de hidrodesulfuracin (HDS).

El producto del fondo, residuo de vaco, se utiliza principalmente para alimentar a unidades de craqueo

trmico, donde se vuelven a producir ms productos ligeros y el fondo se dedica a producir fuel oil, o para

alimentar a la unidad de produccin de coque. Dependiendo de la naturaleza del crudo el residuo de vaco

puede ser materia prima para producir asfaltos.

[editar]Destilacin azeotrpica

Vase tambin: Bebida destilada

En qumica, la destilacin azeotrpica es una de las tcnicas usadas para romper un azetropo en la

destilacin. Una de las destilaciones ms comunes con un azetropo es la de la mezclaetanol-agua.

Usando tcnicas normales de destilacin, el etanol solo puede purificarse a aproximadamente el 95%.

Una vez se encuentra en una concentracin de 95/5% etanol/agua, los coeficientes de actividad del agua

y del etanol son iguales, entonces la concentracin del vapor de la mezcla tambin es de 95/5% etanol-
agua, por lo tanto destilar de nuevo no es efectivo. Algunos usos requieren concentraciones de alcohol

mayores, por ejemplo cuando se usa como aditivo para la gasolina. Por lo tanto el azetropo 95/5% debe

romperse para lograr una mayor concentracin.

En uno de los mtodos se adiciona un material agente de separacin. Por ejemplo, la adicin de benceno

a la mezcla cambia la interaccin molecular y elimina el azetropo. La desventaja, es la necesidad de otra

separacin para retirar el benceno. Otro mtodo, la variacin de presin en la destilacin, se basa en el

hecho de que un azetropo depende de la presin y tambin que no es un rango de concentraciones que

no pueden ser destiladas, sino el punto en el que los coeficientes de actividad se cruzan. Si el azetropo

se salta, la destilacin puede continuar.

Para saltar el azetropo, el punto del azetropo puede moverse cambiando la presin. Comnmente, la

presin se fija de forma tal que el azetropo quede cerca del 100% de concentracin, para el caso del

etanol, ste se puede ubicar en el 97%. El etanol puede destilarse entonces hasta el 97%. Actualmente se

destila a un poco menos del 95,5%. El alcohol al 95,5% se enva a una columna de destilacin que est a

una presin diferente, se lleva el azetropo a una concentracin menor, tal vez al 93%. Ya que la mezcla

est por encima de la concentracin azeotrpica actual, la destilacin no se pegar en este punto y el

etanol se podr destilar a cualquier concentracin necesaria.

Para lograr la concentracin requerida para que el etanol sirva como aditivo de la gasolina normalmente

se usan tamices moleculares en la concentracin azeotrpica. El etanol se destila hasta el 95%, luego se

hace pasar por un tamiz molecular que absorba el agua de la mezcla, ya se tiene entonces etanol por

encima del 95% de concentracin, que permite destilaciones posteriores. Luego el tamiz se calienta para

eliminar el agua y puede reutilizarse.

[editar]Destilacin por arrastre de vapor

En la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporizacin selectiva del componente

voltil de una mezcla formada por ste y otros "no voltiles". Lo anterior se logra por medio de la inyeccin

de vapor de agua directamente en el interior de la mezcla, denominndose este "vapor de arrastre", pero

en realidad su funcin no es la de "arrastrar" el componente voltil, sino condensarse en el matraz

formando otra fase inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para lograr

su evaporacin. En este caso se tendrn la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin

(orgnica y acuosa), por lo tanto, cada lquido se comportar como si el otro no estuviera presente. Es

decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor y corresponder a la de un lquido puro a una

temperatura de referencia.

La condicin ms importante para que este tipo de destilacin pueda ser aplicado es que tanto el

componente voltil como la impureza sean insolubles en agua ya que el producto destilado voltil formar

dos capas al condensarse, lo cual permitir la separacin del producto y del agua fcilmente.

Como se mencion anteriormente, la presin total del sistema ser la suma de las presiones de vapor de

los componentes de la mezcla orgnica y del agua, sin embargo, si la mezcla a destilar es
unhidrocarburo con algn aceite, la presin de vapor del aceite al ser muy pequea se considera

despreciable a efectos del clculo:

P = Pa + Pb

Donde:

P = presin total del sistema

Pa= presin de vapor del agua

Pb= presin de vapor del hidrocarburo

Por otra parte, el punto de ebullicin de cualquier sistema se alcanza a la temperatura a la cual la presin

total del sistema es igual a la presin del confinamiento. Y como los dos lquidos juntos alcanzan una

presin dada, ms rpidamente que cualquiera de ellos solos, la mezcla hervir a una temperatura ms

baja que cualquiera de los componentes puros. En la destilacin por arrastre es posible utilizar gas inerte

para el arrastre. Sin embargo, el empleo de vapores o gases diferentes al agua implica problemas

adicionales en la condensacin y recuperacin del destilado o gas.

El comportamiento que tendr la temperatura a lo largo de la destilacin ser constante, ya que no existen

cambios en la presin de vapor o en la composicin de los vapores de la mezcla, es decir que el punto de

ebullicin permanecer constante mientras ambos lquidos estn presentes en la fase lquida. En el

momento que uno de los lquidos se elimine por la propia ebullicin de la mezcla, la temperatura

ascender bruscamente.

Si en mezcla binaria designamos por na y nb a las fracciones molares de los dos lquidos en la fase

vapor, tendremos:

Pa = na P Pb = nbP dividiendo:

Pa = na P = na

Pb nb P nb

na y nb son el nmero de moles de A y B en cualquier volmen dado de vapor, por lo tanto:

Pa = na

Pb nb

y como la relacin de las presiones de vapor a una "T" dada es constante, la relacin na/nb, debe ser

constante tambin. Es decir, la composicin del vapor es siempre constante en tanto que ambos lquidos

estn presentes.

Adems como: na = wa/Ma y nb= wb/Mb

donde: wa y wb son los pesos en un volmen dado y Ma, Mb son los pesos moleculares de A y B
respectivamente. La ecuacin se transforma en:
Pa = na = waMb Pb nb wbMa O bien: wa = MaPa wb MbPb

Esta ltima ecuacin relaciona directamente los pesos moleculares de los dos componentes destilados,

en una mezcla binaria de lquidos. Por lo tanto, la destilacin por arrastre con vapor de agua, en sistemas

de lquidos inmisibles en sta se llega a utilizar para determinar los pesos moleculares aproximados de

los productos o sustancias relacionadas.

Es necesario establecer que existe una gran diferencia entre una destilacin por arrastre y una simple, ya

que en la primera no se presenta un equilibrio de fases lquido-vapor entre los dos componentes a destilar

como se da en la destilacin simple, por lo tanto no es posible realizar diagramas de equilibrio ya que en

el vapor nunca estar presente el componente "no voltil" mientras est destilando el voltil. Adems de

que en la destilacin por arrastre de vapor el destilado obtenido ser puro en relacin al componente no

voltil (aunque requiera de un decantacin para ser separado del agua), algo que no sucede en la

destilacin simple donde el destilado sigue presentando ambos componentes aunque ms enriquecido en

alguno de ellos. Adems si este tipo de mezclas con aceites de alto peso molecular fueran destiladas sin

la adicin del vapor se requerira de gran cantidad de energa para calentarla y empleara mayor tiempo,

pudindose descomponer si se trata de un aceite esencial.

[editar]Destilacin mejorada

Cuando existen dos o ms compuestos en una mezcla que tienen puntos de ebullicin relativamente

cercanos, es decir, volatilidad relativa menor a 1 y que forma una mezcla no ideal es necesario considerar

otras alternativas ms econmicas a la destilacin convencional, como son:

Destilacin extractiva

Destilacin reactiva

Estas tcnicas no son ventajosas en todos los casos y las reglas de anlisis y diseo pueden no ser

generalizables a todos los sistemas, por lo que cada mezcla debe ser analizada cuidadosamente para

encontrar las mejores condiciones de trabajo.

Capacidad calorfica
La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a

un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma

menos formal es la energa necesaria para aumentar 1 K la temperatura de una determinada cantidad de

una sustancia, (usando el SI).1 Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para

experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida

de inercia trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia,

sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o

sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que
la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la

presin.
 La capacidad calorfica no debe ser confundida con la capacidad calorfica especfica o calor especfico, el

cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para almacenarcalor,2 y es el

cociente entre la capacidad calorfica y la masa del objeto. El calor especfico es una propiedad

caracterstica de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorfica.1

Contenido

[ocultar]

1 Medida de la capacidad calorfica

o 1.1 Planteamiento formal de capacidad calorfica

2 Capacidades calorficas de slidos y gases

o 2.1 Gas monoatmico

o 2.2 Gas diatmico

o 2.3 Gases poliatmicos

o 2.4 Slidos cristalinos

3 Calor especfico y capacidad calorfica de algunos materiales

4 Vase tambin

5 Referencias

[editar]Medida de la capacidad calorfica

Para medir la capacidad calorfica bajo unas determinadas condiciones es necesario comparar el calor

absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de temperatura resultante. La capacidad

calorfica viene dada por:

Donde:

C es la capacidad calorfica, que en general ser funcin de las variables de estado.

Q es el calor absorbido por el sistema.
T la variacin de temperatura

Se mide en unidades del SI julios/K (o tambin en cal/C).

La capacidad calorfica (C) de un sistema fsico depende de la cantidad de sustancia o masa de

dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homognea se define adems
el calor especfico o capacidad calorfica especfica c a partir de la relacin:
donde:

c es el calor especfico o capacidad calorfica especfica

m la masa de sustancia considerada

De las anteriores relaciones es fcil inferir que al aumentar la masa de una sustancia, se

aumenta su capacidad calorfica ya que aumenta la inercia trmica, y con ello aumenta la

dificultad de la sustancia para variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar en

las ciudades costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las variaciones

de temperatura.

[editar]Planteamiento formal de capacidad calorfica

Sea un sistema termodinmico en el estado A. Se define la capacidad calorfica Cc asociada a

un proceso cuasiesttico elemental c que parte de A y finaliza en el estado B como el lmite

del cociente entre el la cantidad de calor Q absorbido por el sistema y el incremento de

temperatura T que experimenta cuando el estado final B tiende a confundirse con el inicial A.

La capacidad calorifica es, de este modo, una variable termodinmica y est

perfectamente definida en cada estado de equlibrio del sistema.

[editar]Capacidades calorficas de slidos y gases

La capacidad calorfica de los slidos y gases depende, de acuerdo con el teorema

de equiparticin de la energa, del nmero de grados de libertad que tiene una

molcula, como se explicar a continuacin.

[editar]Gas monoatmico

Un gas monoatmico, como por ejemplo son los gases nobles tiene molculas formadas

por un slo tomo. Eso a que la energa de rotacin, al ser la molcula casi puntual,

pueda despreciarse. As en los gases monoatmicos la energa total est prcticamente

toda en forma de energa cintica de traslacin. Como el espacio es tridimensional y

existen tres grados de libertad de tralacin eso conduce de acuerdo con el teorema de
equiparticin a que la energa interna total U de un gas ideal monoatmico y su

capacidad calorfica CV vengan dadas por:

Donde T es la temperatura absoluta, N es el nmero de molculas de gas dentro

del sistema que estudiamos, n el nmero de moles, k la constante de

Boltzmann y R la constante universal de los gases ideales. As el calor

especfico molar de un gas ideal monoatmico es simplemente cv = 3R/2 o cp =

5R/2. Los gases monoatmicos reales tambin cumplen las anteriores igualdades

aunque de modo aproximado.

[editar]Gas diatmico

En un gas diatmico la energa total puede encontrarse en forma de energa

cintica de traslacin y tambin en forma de energa cintica de rotacin, eso

hace que los gases diatmicos puedan almacenar ms energa a una temperatura

dada. A temperatura prximas a la temperatura ambiente la energa interna y la

capacidad calorficas vienen dadas por:

Para temperaturas extremadamente altas, la energa de vibracin de los

enlaces empieza a ser importante y los gases diatmicos se desvan algo

de las anteriores condiciones. A temperaturas an ms altas la contribucin

del movimiento trmino de los electrones produce desviaciones adicionales.

Sin embargo, todos los gases reales como el hidrgeno (H2),

el oxgeno (O2), el nitrgeno (N2) o el monxido de carbono (CO), cumplen

a temperaturas ambiente moderadas las anteriores relaciones. Por tanto

estos gases tienen calores especficos o capacidades calorficas molares

cercanos acv = 5R/2.

[editar]Gases poliatmicos

El teorema de equiparticin para gases poliatmicos sugiere que los gases

poliatmicos que tienen enlaces "blandos" o flexibles y que vibran con

facilidad con q frecuencias, deberan tener una capacidad calorfica molar

dada por:

(*)

Donde r mide los grados de libertad rotacionales (r = 1 para molculas

lineales, r = 2 para molculas planas y r = 3 para molculas

tridimensionales). Sin embargo estas predicciones no se cumplen a

temperatura ambiente. La capacidad calorfica molar aumenta

moderadamente a medida que aumenta la temperatura. Eso se debe a

efectos cunticos que hacen que los modos de vibracin estn cuantizados

y slo estn accesibles a medida que aumenta la temperatura, y la

expresin (*) slo puede ser un lmite a muy altas temperaturas. Sin

embargo, antes de llegar a temperaturas donde esa expresin sea un lmite

razonable muchas molculas se rompen por efecto de la temperatura, no

llegando nunca al anterior lmite. Un tratamiento rigurso de la capacidad

calorfica requiere por tanto el uso de la mecnica cuntica, en particular de

la mecnica estadstica de tipo cuntico.

[editar]Slidos cristalinos

Representacin de la capacidad calorfica adimensional dividida por tres, en funcin de la

temperatura, segn elmodelo de Debye y el primer modelo de Einstein. El eje de

ordenadas corresponde con la temperatura dividida por la temperatura de Debye. Ntese

que la capacidad calorfica adimensional es cero en el cero absoluto de temperatura y

aumenta hasta el valor 3 cuando la temperatura aumenta muy por encima de la

temperatura de Debye. La lnea roja representa el lmite clsico dado por la ley de Dulong-

Petit.

Es un hecho experimental conocido que los slidos cristalinos no metlicos

a temperatura ambiente tienen una capacidad calorfica cv ms o menos

constante e igual a 3R (mientras que la capacidad calorfica a presin

constante sigue aumentado). Esta constatacin emprica lleva el nombre

de Regla de Dulong y Petit, aunque la regla de Dulong y Petit encaja con

las predicciones del teorema de equiparticin a bajas temperaturas esta

regla falla estrepitosamente. De hecho para slidos y lquidos a bajas

temperaturas, y en algunos casos a temperatura ambiente, la expresin (*)

dada por el teorema de equiparticin de la energa da an peores

resultados que para los gases poliatmicos complicados. As es necesario

abandonar la mecnica estadstica clsica y estudiar el problema desde el

punto de vista cuntico.

Einstein fue el primero que propuso una teora que predeca

razonablemente la evolucin de la capacidad calorfica de los slidos en un

rango amplio de temperaturas, que era cualitativamente correcta.3 4 Ms

tarde Debye propuso una mejora que haca a la teora cuantitativamente

correcta, y ulteriormente esta teora fue mejorada por Blackman y otros. La

teora de Einstein predice que la capacidad calorfica molar de un slido

debe variar de acuerdo con la expresin:

Donde E es un parmetro propio de cada slido llamado temperatura

caracterstica de Einstein del slido. Esta ecuacin predeca el

comportamiento correcto a altas temperaturas:

La correccin de Debye tena en cuenta adems de los efectos cunticos

que la distribucin de frecuencias de los diversos modos de vibracin

(Einstein haba supuesto para simplificar que todas las molculas estaban

vibrando alrededor de la misma frecuencia fundamental) con esa

innovacin, Debye lleg a la expresin algo ms complicada:

Esta expresin coincide con la de Einstein y la regla de Dulong y Petit a

altas temperaturas y a bajas temperatura explica el comportamiento

proporcional T3 observado:

Esta ltima expresin se llama ley T3 de Debye.

[editar]Calor
especfico y capacidad calorfica de
algunos materiales
 Calor especfico Densidad Capacidad calorfica
Material

kcal/kg C kg/m kcal/m C

Agua 1 1000 1000

Acero 0,12 7850 950

Tierra seca 0,44 1500 660

Granito 0,19 2645 529

Madera de roble 0,57 750 430

Ladrillo 0,20 2000 400

Madera de pino 0,6 640 384

Piedra arenisca 0,17 2200 374

Piedra caliza 0,22 2847 484

Hormign 0,16 2300 350

Mortero de yeso 0,2 1440 288

Tejido de lana 0,32 111 35

Poliestireno
0,4 25 10
expandido

Poliuretano
0,38 24 9
expandido

Fibra de vidrio 0,19 15 2,8

Aire 0,24 1,2 0,29

En la tabla se puede ver que de los materiales comunes poseen una gran

capacidad calorfica el agua muros de agua, la tierra o suelo seco

compactado (adobe, tapia), y piedras densas como elgranito junto a los

metales como el acero. Estos se encuentran entre los 500 y 1000 kcal/m

C.

Luego se encuentra otro grupo que va de 300 a 500 kcal/m C entre los

que se ubica la mayora de los materiales usuales en la construccin actual,

 como el ladrillo, el hormign, las maderas, los tableros de yeso roca y las

piedras areniscas.

En un ltimo grupo se encuentra (3 a 35 kcal/m C), los aislantes

trmicos de masa como la lana de vidrio, las lanas minerales, el poliestireno

expandido y el poliuretano expandido que por su "baja densidad" debido a

que contienen mucho aire poseen una capacidad calorfica muy baja pero

sirven como aislantes trmicos.

Un caso especial es el aire (0,29 kcal/mK; 1,214 J/mK), que sirve como

un medio para transportar el calor en los sistemas pasivos pero no para

almacenar calor en su interior.

1. Introduccin

La entalpa de cualquier proceso se mide fcilmente sin ms que tomar las

temperaturas inicial y final y teniendo en cuenta que el calor cedido y el
absorbido son iguales, en valor absoluto. Para el clculo, se utiliza la
expresin Q = m.ce.t.

En la realizacin de esta prctica habr que tener especial cuidado con la

toma de temperaturas (las diferencias son pequeas) y con limpiar y secar el
termmetro al introducirlo en una disolucin distinta. Es mejor utilizar el
mismo termmetro, a menos que dispongamos de termmetros bien
calibrados.

2. Objetivos

Hacer operativos y afianzar los conceptos de entalpa, temperatura, calor

especfico, etc., de tal modo que se sea capaz de:

Emplear adecuadamente instrumentos de medida de masa, de volumen y de

temperatura.

Utilizar otros instrumentos do laboratorio.

Resolver problemas sencillos sobre entalpas de disolucin y reaccin.

Elaborar un informe sobre la experiencia realizada.

3. Material y productos

Balanza Agua destilada

Vidrio de reloj NaOH, NaOH 0,5M

Esptula HCl 0,5M y 0,25M

Termmetro que aprecie dcimas de grado

Vaso de precipitados de 250 cm3

Montaje para calentamiento

Probetas de 100 y 200 cm3

Varilla de vidrio

Calormetro

4. Realizacin

a) MEDIDA DEL EQUIVALENTE EN AGUA DEL CALORMETRO

Mide la temperatura inicial del calormetro: t1 =......

En un vaso de precipitados, calienta 200 cm3 de agua, hasta 90 C (t2 )y

chala rpidamente en el calormetro. Cirralo y agita. Anota la temperatura
mxima que alcanza: t3 = ...

Realiza los clculos:

Qperdido por el agua = magua . ce . ( t2 - t3 )

Qganado por el calormetro = mequivalente de agua . ce . ( t3 - t1 )

(mequivalente de agua = equivalente en agua del calormetro)

Igualando ambos calores y teniendo en cuenta que el ce es el mismo, se

deduce que:
 m equivalente de agua = ...

El proceso se repite 3 veces (enfriando previamente el calormetro con

agua) y se calcula el valor medio.

b) MEDIDA DE LA ENTALPA (DE DISOLUCIN) asociada al proceso:

Echa en el calormetro, 200 cm3 de agua destilada y anota su temperatura,

t4 = ..

Pesa 2 g de NaOH, usando un vidrio de reloj y virtelos en el calormetro,

anotando la mxima temperatura alcanzada, t5 = ...

El NaOH hay que pesarlo y echarlo en el calormetro con rapidez (utiliza

una varilla de vidrio), porque absorbe agua y, adems, se pegar al vidrio.

El calor cedido en el proceso har que aumente la temperatura del agua, del
calormetro y del propio NaOH. La aproximacin que se hace es considerar el
calor especfico de este ltimo como si fuese agua (ce = 4,18 J/g.C). Otra
opcin es despreciar el calor absorbido por el NaOH.

Qdesprendido en el proceso = Qabsorbido por todos los componentes =

= ( magua + mequivalente del calormetro + mNaOH ) . ce . ( t5 - t4 )

Teniendo en cuenta que ese es el calor cedido al disolverse 0,05 mol de

NaOH, calcula H1.

H1 = ......

Vaca y escurre el calormetro.

c) MEDIDA DE LA ENTALPA (DE NEUTRALIZACIN) asociada al proceso:

Mide 100 cm3 de NaOH 0,5 M y vacalo en el calormetro.

Mide 100 cm3 de HCl 0,5 M y anota su temperatura, t6 = ..

 Comprueba la temperatura del NaOH y espera o enfra el calormetro hasta
que tenga aproximadamente la misma temperatura.

Vierte el HCl en el calormetro, tpalo, agita y mide la mxima temperatura

alcanzada, t7 =...

Qdesprendido en el proceso = (200 g + mequivalente del calormetro). ce . ( t7 - t6 )

y, por tanto, H2 = .....

Vaca el calormetro, lvalo y escrrelo.

d) MEDIDA DE LA ENTALPA (DE REACCIN) asociada al proceso:

Mide 200 cm3 de HCl 0,25 M, chalos en el calormetro y anota su

temperatura, t8 = ..

Pesa 2 g de NaOH usando un vidrio de reloj y virtelos en el calormetro,

anotando la mxima temperatura alcanzada, t9 = ...

Qdesprendido en el proceso = (200 g + mequivalente del calormetro + mNaOH) . ce . ( t9-t8 )

y, por tanto, H3 = .....

5. Cuestiones

1. Todas las sustancias desprenden calor al disolverse?.

2. Qu papel desempean los iones Na+aq y Cl-aq en el proceso c)?.

3. Calcula H3 utilizando los resultados de los apartados b) y c). Qu ley

has utilizado?.

4. Compara el valor obtenido en c) con el bibliogrfico. Calcula el

porcentaje de error. Haz un estudio de las posibles causas de error.

5. Describe el procedimiento que seguiras para determinar, de forma

aproximada, el calor de disolucin del NaOH en agua, indicando el material
que utilizaras. Si al disolver 1,2g de NaOH slido en 250 mL, el incremento
de temperatura de la disolucin es 1,24 C, calcula el calor molar de
disolucin del NaOH.

Datos: Ce (agua) = 4,18 J/g.C.

6. Explica detalladamente como calcularas en el laboratorio el calor de

disolucin de NaOH (s) en agua. Haz el clculo del calor de disolucin (a P e
T del laboratorio) suponiendo una masa de NaOH de 5 g que se disuelven en
900 mL en un calormetro que equivale en agua a 13 g. El aumento de la
temperatura del agua fue de 1C. Datos: El calor especfico del agua es de
4,18 J/g.C e la densidad del agua es de 1g/ml.

7.Suponiendo que disponemos de 100mL de HCl 0,1M y de hidrxido

sdico (slido en lentejas), como prepararas la disolucin de hidrxido de
sodio 0,1M? Describe el procedimiento que emplearas para medir en el
laboratorio el calor de neutralizacin de las dos disoluciones: 0,1M de cido
clorhdrico y 0,1M de hidrxido de sodio. Si en la reaccin se liberan 550J,
qu valor tendr el calor molar de neutralizacin entre las dos especies?.

8. Cmo determinaras en el laboratorio el calor de neutralizacin de un

cido fuerte con una base fuerte?. Explcalo con un ejemplo.

9. Describe el procedimiento para calcular en el laboratorio el calor de

disolucin de NaOH(s) en agua. Enumera el material y el modo de hacer los
clculos.
Respuestas

6. Observaciones

Las disoluciones de NaOH borran los nmeros de los termmetros, cuando

estos estn pintados por fuera y algunos calormetros no tienen orificio
suficiente para un termmetro de funda.