LIXIVIACIN DE UN MINERAL DE SULFUROS DE COBRE CON

BACTERIAS TIO- Y FERRO-OXIDANTES EN CONDICIONES

TERMFILAS.
Leaching of acopper sulphide ore with bacterytio in
thermophilic conditions

RESUMEN

La solubilizacin de los constituyentes de un mineral por accin bacteriana es conocida como biolixiviacin.
Este tipo de extraccin es utilizado comercialmente en la lixiviacin de minerales de sulfuros de cobre
secundarios, adems de ser responsable de la generacin de drenaje cido de mina. El objetivo de esta
investigacin fue encontrar cepas bacterianas termfilas capaces de oxidar especies reducidas de hierro y
azufre para su aplicacin en la lixiviacin de minerales de sulfuros de cobre de baja ley. Para ello, se
obtuvieron cultivos a partir de cepas termfilas tio- y ferro-oxidantes nativas de la mina La Caridad (Mxico),
midindose peridicamente pH, ORP, conductividad, concentracin de ion ferroso y crecimiento bacteriano.
Posteriormente, se adaptaron al mineral lixiviable de La Caridad, bajo esta condicin. Finalmente se
seleccionaron las cepas y condiciones en que stas se adaptaron mejor al mineral para realizar pruebas de
biolixiviacin en columnas construidas bajo la norma ASTM-D5744.

Palabras claves: Biolixiviacin, sulfuros metlicos, microorganismos ferrooxidantes, microorganismos

tiooxidantes. P11 (Fe

ABSTRACT

The solubilization of ores constituents under bacterial action is known as bioleaching. This type of extraction
is commercially used in the leaching of secondarys copper sulfide minerals, besides being responsible for
the generation of acid mine drainage. The objective of this research was to find strains of thermophilic
bacterial species capable of oxidizing reduced iron and sulfur for use in the leaching of low-grades copper
sulfide ores. To this end, cultures were obtained from thio-and ferro-oxidizing thermophilic
Strains native of La Caridad mine (Mexico), periodically measuring pH, ORP, conductivity, concentration of
ferrous iron and bacterial growth. Later, they adapted the leachable mineral of La Caridad under this
condition. Finally, the strains and conditions under which they were better adapted were tested to mineral
bioleaching on columns constructed under the ASTM-D5744.

Keywords: Bioleaching, metal sulfides, ferro-oxidizing microorganisms, thio-oxidizing ,microorganisms.P11

(Fe
1. INTRODUCCIN
La solubilizacin de metales a partir de
minerales bajo la accin directa o indirecta de
microorganismos para la recuperacin posterior
de los metales en solucin, se conoce como
biolixiviacin. Este mtodo es una alternativa implicado en procesos de este tipo, es uno de
econmica para la recuperacin de metales a
partir de minerales, especialmente minerales de
baja ley y residuos de las actuales operaciones
de minera, que requiere un moderado capital
de
Inversin y costos de operacin. La lixiviacin
en pilas, depsitos, etc., con microorganismos
ofrece una serie de ventajas que abarcan
equipos simples, inversin y costos de
operacin menores, y rendimientos razonables.
La aplicacin de la tcnica es importante en el
caso de minerales de sulfuros complejos y en el
caso de minerales de metales preciosos
refractarios a la cianuracin. Como todo
proceso
Hidrometalrgico, se caracteriza por la
ausencia de emisiones de SO2, y al ser un
Proceso natural desarrollado por
microorganismos, es amigable con el medio
ambiente. La importancia del proceso reside
en la oxidacin microbiolgica de las especies
reducidas de fierro y de azufre presentes en
los minerales. Las primeras investigaciones
en el campo de la biohidrometalurgia se
basaron en el aislamiento e identificacin de
La biolixiviacin ocurre mediante dos
mecanismos: el directo y el indirecto. En el
primer caso la disolucin del mineral es
consecuencia de reacciones qumicas
catalizadas enzimticamente mediante el
contacto fsico de los microorganismos con el
mineral, en el segundo caso es consecuencia
de reacciones qumicas, enzimticas o no
enzimticas, no habiendo contacto fsico
Cultivos puros y su posterior caracterizacin
fisiolgica, de Acidithiobacillus ferrooxidans
como la principal bacteria mesfita implicada
en los procesos de biolixiviacin. Estudios
posteriores han demostrado que si bien
Ferrooxidans no es el nico organismo
los ms importantes y significativos. Existen
Microorganismos termfilos con importantes
caractersticas.
Por lo que cada da cobra ms fuerza la idea
de la utilizacin de microorganismos
termfilos, ya que el aumento de la
temperatura con lleva una aceleracin de la
cintica qumica del proceso. El uso de estas
bacterias no est restringido a condiciones de
laboratorio, diversos estudios comprueban la
existencia en el interior de los montones de
lixiviacin de temperaturas con valores que
oscilan entre los 50 y los 80 C con
reconocida capacidad lixiviante
La disolucin de los elementos metlicos
contenidos en los minerales puede deberse a
procesos qumicos o biolgicos. La funcion de
los microorganismos es catalizar la reaccin
de disolucin del sulfuro metlico la cual se
puede observar con la siguiente reaccin:
(1)
Entre los microorganismos y el mineral, los
microorganismos juegan un papel central en
la formacin de reactivos qumicos que
pueden tomar parte en el proceso.
En el caso de la pirita, la transformacin
directa del sulfuro en sulfato ocurre a travs
de una oxidacin enzimtica segn la
reaccin global:
(2)
El sulfato ferroso formado es oxidado, en una
etapa posterior por las bacterias, a sulfato
La transformacin indirecta en el caso de la
pirita, es consecuencia del ataque qumico de
los iones frricos que proceden de la accin
Paralelamente, la accin bacteriana cataliza
la oxidacin del ion ferroso y del azufre
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
2.1. Materiales
Las muestras utilizadas en el estudio fueron
proporcionadas por la compaa minera
Mexicana de Cobre. El mineral a lixiviar,
mineral de sulfuros de cobre de baja ley, fue
obtenido por excavacin a 3 metros de
profundidad del terrero de lixiviacin 1380F
de la Unidad Minera La Caridad, Mxico. A
partir de ste se prepararon 2 muestras
representativas, una con tamao de partcula
menor a 100 micras y otra entre 5/6 y
pulgada, para los estudios de biolixivacin en
incubadora y de biolixiviacin en columna,
respectivamente. La composicin del mineral
utilizado fue de 0,405 % Cu y 3,669 % Fe.
Para la obtencin de microorganismos
biolixiviantes se utilizaron tres muestras
ambientales, una muestra mineral de terreno
de lixivacin (1515G) obtenida por
excavacin a 1,5 m, una muestra de solucin
Frrico segn la siguiente reaccin:
(3)
Bacteriana sobre el mineral sulfurado
Disolvindolo. La reaccin global
correspondiente es la siguiente:
(4)
Elemental, formado como intermediario,
segn las dos reacciones siguientes:
(5)
(6)
PLS (RGpe) y una muestra de solucin de
colas (P11).
2.2. Obtencin de microorganismos
Los microorganismos ferrooxidantes y
tiooxidantes nativos de fueron obtenidos a
partir de muestras ambientales, mediante
eutrofizacin de stas en medio nutriente
Kelly modificado (MKM) enriquecido con
Fe(II) y con S, a 50C y a 70C, y a 150
rpm en incubadora orbital. Los cultivos se
prepararon, en medio lquido MKM, al 0.1%
p/v en el caso de la muestra slida T1515G y
al 10% v/v en el caso de las muestras
lquidas, RGpe y P11. Cada 24 h se
monitorearon pH, potencial oxido-reduccin y
bacterias/mL. Es importante hacer notar que
en este trabajo se desarrollaron cultivos de
microorganismos por separado y que en el
caso de cultivos enriquecidos con S en este
trabajo se implement el
Monitoreo de la conductividad especfica
como indicativo de la reaccin R-6 [8]. En el
caso de los cultivos enriquecidos con Fe(II)
se realiz determinacin de Fe(II) residual
-
por titulacin con KMnO4 , indicativo del
avance de la reaccin R-5. Las cepas que
presentaron mejor adaptacin a las
condiciones de cultivo y un mayor
crecimiento bacteriano, se seleccionaron para
el estudio de biolixiviacin en incubadora de
la muestra mineral. Los cultivos
seleccionados fueron: P11 con azufre y hierro
como sustrato y las muestras de T1515G y
RGpe crecidas con azufre, todas a 50C.
ESTUDIOS DE BIOLIXIVIACIN EN
INCUBADORA
Los cultivos se prepararon, inoculando con
las cepas seleccionadas al 5% v/v una pulpa
mineral preparada al 10% p/v en medio MKM
basal.
Una vez adaptados los microorganismos al
mineral mediante realizacin de pases
sucesivos, en el tercer pase se monitorearon
tambin las concentraciones de cobre y
hierro en la solucin. La tcnica utilizada
para su determinacin fue espectrometra de
absorcin atmica. Los resultados de estos
cultivos se compararon con dos sistemas
testigo, uno de ellos no-inoculado y el otro
esterilizado.
ESTUDIOS DE BIOLIXIVIACIN EN
COLUMNA
Las columnas fueron construidas en
policarbonato bajo la norma ASTM D5744 [.
Cada columna se llen con 450 gramos de
mineral de sulfuros de cobre de baja ley,
T1380F, el cual fue lixiviado a 50C. El
primer lixiviado, se obtuvo alimentando las
columnas con un caudal de 0,5 mL/min de
solucin de cido sulfrico (H 2SO4) a una
concentracin de 10 g/L durante tres das,
posteriormente se alimentaron con solucin
bacteriana a una concentracin del orden de
6
10 microorganismos/mL manteniendo el
mismo caudal. Finalmente a partir del 13
da se empez a alimentar con medio MKM.
Diariamente y durante un perodo de 30 das
se recolect el licor de lixiviacin y se
caracteriz, al igual que las soluciones de
alimentacin. La experimentacin fue
realizada con 6 de los cultivos bacterianos
estudiados y con dos testigos (uno de ellos
no-inoculado y el otro estril) alimentados
con medio MKM. Las columnas inoculadas
con microorganismos provenientes de la
solucin de P11, se mantuvieron durante 90
das.
RESULTADOS Y DISCUSIN
. Obtencin de microorganismos
El primer pase de adaptacin de la muestra a
50 y a 70C dur 17 das y se finaliz una
vez que las variables medidas pH, Fe (II) y
K, no presentaron mayor variacin. El
segundo pase de adaptacin termin despus
de 17 das, y como criterio de trmino se
consider la oxidacin completa del sulfato
ferroso y el crecimiento logartmico de las
bacterias.
Durante este pase se observ que en el caso
de las muestras cultivadas con sulfato ferroso
como fuente de energa, la disminucin de
pH y Fe (II) era ms rpida a 70 que a 50C,
mientras que en las muestras cultivadas con
azufre la disminucin de pH y K fue mayor a
50C. Entre las bacterias del gnero
sulfobacillus, se ha observado que S.
thermosulfidooxidans es la ms activa de
las dos especies en cuanto a la oxidacin de
2+
Fe y de sulfuros minerales; mientras que
S. acidophilus es ms eficiente en la
oxidacin del azufre. Existe una amplia
probabilidad de que en los cultivos en los que
utiliz S como sustrato se hayan
desarrollado este tipo de bacterias termfilas
moderadas. Debido a la menor tasa de
crecimiento bacteriano en las muestras en
las que se utiliz FeSO4 como sustrato y
50C, es posible que el consorcio bacteriano
presente sea del tipo mesfilo adaptndose a
esta temperatura y con un bajo metabolismo.
Debido a estos resultados, se decidi que
adems de realizar el tercer pase para cada
cultivo a la misma temperatura en la que se
cultivaron en el primer y segundo pase,
realizar simultneamente otro pase donde se
cultivara a 50C*, bacterias ferrooxidantes
crecidas anteriormente a 70C, y cultivar a
70C*, bacterias tiooxidantes crecidas a
50C, con la finalidad de determinar si la
temperatura era el factor determinante en el
crecimiento y oxidacin bacteriana [13]. La
medicin peridica de los parmetros de
biolixiviacin durante el tercer pase de
adaptacin muestra los siguientes resultados.
Con respecto al pH, figura1, se observ que
para los cultivos ferrooxidantes mantenidos a
70C, la curva de pH no se diferenci del
testigo, por lo que se infiere que para todos
los medios expuestos a 70C solamente
existi lixiviacin qumica y no bacteriana.
Los cultivos tiooxidantes a 70C no
mostraron cambios significativos respecto al
testigo, infirindose que no hubo actividad
. Variacin del pH en cultivos de bacterias ferrooxidantes
Crecimiento de bacterias ferrooxidantes
3.2. Biolixiviacin en incubadora
Las cepas que presentaron una mejor
adaptacin a las condiciones de cultivo y un
Mayor crecimiento bacteriano, se
seleccionaron para realizar el estudio en de
biolixiviacin en incubadora con el mineral a
100 micras. Los cultivos seleccionados
fueron: P11 con azufre y hierro como
sustrato y las muestras de T1515 y RGpe
Bacteriana implicada en el cambio de pH, por
otro lado en el caso de las bacterias crecidas
a 50C en comparacin con el testigo, s
Existi disminucin importante de pH
demostrndose que esta disminucin se
asoci a la presencia de bacterias.
La mayor tasa de crecimiento se present en
las muestras en las que se utiliz S como
sustrato [7], con un orden de poblacin de
6
10 bacterias/mL, mientras que en aquellas
muestras en las que se utiliz Fe(II) como
sustrato el mejor cultivo present una
5
poblacin bacteriana del orden de 10
bacterias/mL, figura 2.
tiooxidantes
tiooxidantes (der) en p11.
Crecidas con azufre como sustrato,
cultivndose a 50C.
Los resultados se compararon con los
testigos T1380F no inoculado, y con T1380F-
E estril. El cultivo P11 (Fe) present la
mayor velocidad de extraccin de cobre,
seguido por RGpe(S) y Testigo no inoculado,
y la velocidad ms baja de extraccin de
hierro, figura 3.
69
 R. E. Rivera, P. Y. Camejo, F. J. Moya, J. L. Lpez-Mndez, M. Mungua-Bravo; 26 (2011) 65-73

Figura 3. Extraccin de cobre (izq) y de hierro (der) en la biolixiviacin del mineral en incubadora.

Este fenmeno puede ser explicado con la
formacin de sulfatos frricos bsicos que ha
sido reportado en bacterias ferrooxidantes
[14]. En la figura 4 se observa que el pH de
P11(Fe) se mantuvo mayor a 2 hasta
aproximadamente el da 14, favorecindose
As la formacin de jarositas; a partir de este
da se observa una disminucin del pH debido
a que en la reaccin de formacin de estos
+
precipitados se liberan protones H que
acidifican el medio.

Variacin del potencial redox del pH (der) en la biolixiviacin del mineral en

incubadora.

3.3. Biolixiviacin en columnas De acuerdo a los parmetros medidos en el

Las pruebas de lixiviacin en columnas se
realizaron con las mismas soluciones
bacterianas empleadas en las pruebas en
incubadora, y los dos testigos, manteniendo
la temperatura de las columnas y de la
alimentacin a 50C. Dado que las soluciones
de alimentacin contenan licor de lixiviacin,
los parmetros de biolixiviacin tambin
fueron medidos en stas, para ser
considerados en los resultados.
licor de lixiviacin de las columnas, no hubo
variacin significativa en el pH, potencial y
conductividad de las muestras con respecto a
la alimentacin durante los primeros 15 das,
debido a que la produccin inicial de cido
por accin bacteriana no compensa el
consumo ocasionado por la reaccin de las
especies oxidadas, provocndose un ligero
incremento del pH.
El conteo celular al microscopio permiti
cuantificar la poblacin bacteriana libre en el
medio lquido. En la figura 5, las grficas

70
 R. E. Rivera, P. Y. Camejo, F. J. Moya, J. L. Lpez-Mndez, M. Mungua-Bravo; 26 (2011) 65-73

6
Muestran que durante la alimentacin con 10 B/mL. Comparando el crecimiento entre
solucin bacteriana, desde el inicio hasta el las muestras, slo P11 (Fe) y RGpe(S)
da 13, hubo un incremento en el nmero de presentaron un crecimiento bacteriano
bacterias en suspensin. A partir de este sostenido en el tiempo, mientras que en las
punto aunque la poblacin bacteriana en otras muestras el crecimiento no se
general disminuye, se mantiene alrededor de mantuvo.

Figura 5. Poblacin bacteriana libre en la biolixiviacin del mineral en columnas.

. Extraccin de cobre extraccin de fierro (der) en la biolixiviacin del

mineral 1380F en columnas.

Los cultivos que mostraron un mayor Se favoreci el mecanismo indirecto de

porcentaje de cobre extrado en funcin del
tiempo fueron P11(S) y RGpe(S), por el
contrario, a diferencia de lo ocurrido en
incubadora, en la columna testigo no
inoculada donde se aliment slo con medio
MKM, no se logr extraer mayor cantidad del
metal de inters, por lo que se infiere que las
bacterias nativas del mineral no lograron
lixiviar en estas condiciones. Por otro lado,
P11(Fe) mostr el mayor porcentaje de
extraccin de hierro con respecto a las
dems muestras, lo que se puede explicar
considerando que la alimentacin de esta
columna tena un contenido de iones frricos
ms abundante que las otras y por lo tanto
lixiviacin.
En las columnas P11(S) y P11(Fe) que
fueron mantenidas durante 60 das ms, el
pH alcanz un valor alrededor de 1,5, el ORP
se mantiene alrededor del 550-590 mV, la
conductividad aumenta ligeramente hasta un
valor alrededor de 10 mS y la poblacin
6
bacteriana se mantiene alrededor de 10
B/mL, en ambos casos. Con microorganismos
termfilos moderados tiooxidantes la
extraccin alcanzada fue de 8,50% para Cu y
2,85% para Fe. Con los microorganismos
ferrooxidantes fue de 7,40% para Cu y
15,34% para Fe, siendo la cintica de
extraccin de Fe tambin mayor (figura 6).
 Extraccin de cobre y hierro en columnas con microorganismos de P11.
CONCLUSIONES
Se observ mayor crecimiento bacteriano a
50C que a 70C, lo que se evidenci en la
diferencia entre las variables medidas (pH,
ORP, Fe (II), K y B/mL) entre la muestra
testigo y los cultivos.
A 50C, crecieron aproximadamente 10
veces ms las bacterias cultivadas con S
2+
como sustrato que las cultivadas con Fe .
Las muestras P11(Fe) y RGpe(S) obtuvieron
un alto rendimiento en la extraccin de cobre
y favorables parmetros de biolixiviacin. En
el caso de P11(Fe) existi una posible
acumulacin de jarositas, lo que conllev a
una disminucin en la concentracin de Fe en
el cultivo.
Las muestras mencionadas anteriormente
tambin obtuvieron un alto rendimiento en la
extraccin de hierro y cobre en columnas de
lixiviacin durante 30 das.
En el caso de P11 (Fe), debido a que la
alimentacin contena una alta concentracin
de iones frricos, el mecanismo indirecto de
lixiviacin se vio favorecido.
Para las muestra P11 (Fe) y RGpe(S) debe
contemplarse la posibilidad de realizar
estudios posteriores para identificacin del
consorcio bacteriano presente y optimizacin
del proceso de lixiviacin.
La extraccin alcanzada en las columnas P11
(Fe) y P11(S) aunque fue baja y requiere
optimizarse, muestra la importancia de
utilizar cepas mixtas, as como de la
presencia de fierro en la solucin.
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