1.

Objetivos
2. Se reconocern las propiedades de
aldehdos y cetonas en ciertas
reacciones, adems de comprender la
reactividad del grupo carbonilo y su
importancia.
3. Procedimiento
4. Reaccin de Bisulfito de Sodio con
Pentanal:
5. En el tubo de ensayo se agreg 1.0
ml de la solucin de bisulfito de sodio y
1.0 ml de pentanal, se agito la mezcla
pero no hubo reaccin alguna, por ello
se introdujo el compuesto en un bao
de hielo dentro del cual se agito hasta la
obtencin del resultado. De aqu el
precipitado en conjunto con lo restante
en el tubo se filtr al vaco agregndolos
en primera instancia al papel filtro.

1
6. Formacin de Fenilhidrazonas:
7. Al adicionar pentanal a la solucin
de 2,4-dinitrofenilhidracina que es de
un color naranja cristalino, tom un
color ms fuerte y denso, despus de
enfriar la mezcla se formaron dos capas,
siendo la superior el precipitado
necesario para filtrar, Para el segundo
proceso, en tubo la mezcla se form con
1.0ml de 2.4-dinitrofenilhidracina y
0.5ml de etilmetilcetona, y la
experimentacin se trabaj de igual
forma como en el primer proceso.

8. Reaccin de Cannizzaro:
9. Para esta se tom un tubo de ensayo
y se agreg en el, 0.5ml de benzaldehdo
y 2.5ml de solucin alcohlica de
hidrxido de potasio al 30%, se agito
vigorosamente y por un momento,
2
 cuando se determin la formacin del
precipitado en el tubo, se verti en el
sistema de filtracin. Los cristales
formados en el anteriormente se
extrajeron del papel filtro y se
introdujeron en un nuevo tubo de
ensayo para disolverlos con unos pocos
mililitros de agua. Al nuevo lquido se
agregaron 0.5ml de cido clorhdrico al
10%. De aqu se obtuvo un nuevo
precipitado, el que nuevamente se filtra
al vaco.
10. Prueba de Yodoformo:
11. Inicialmente se agregaron 10 gotas
de metiletilcetona al agua y no hubo
algn cambio, luego de adicionar la
solucin de yoduro de potasio, tom el
mismo color de ste, un caf muy
fuerte, o negro. Posteriormente se
agregaron 3 gotas de hidrxido de

3
 potasio cambiando su color a un
amarillo opaco que al calentarse form
un precipitado en el fondo, un polvo de
color amarillo en muy poca cantidad.
12. Datos Y Clculos
13. Reaccin de bisulfito de sodio con
pentanal:

14. Peso del papel filtro: 0.48g

15. Peso total: 2.50g
16. Peso del precipitado: 2.02g

17. Formacin de Fenilhidrazonas:

18. (Con Pentanal)

(Con Etilmetilcetona)
Peso del papel filtro: 0.50g
Peso del papel filtro: 0.49g
4
 Peso total: 1.16g
Peso total: 2.11g
Peso del precipitado: 0.66g
Peso del precipitado: 1.62g

19. Reaccin de Cannizaro:

20. Peso del papel filtro: 0.47g

21. Peso total: 1.95g
22. Peso del precipitado: 1.48g

23. Prueba de Yodoformo:

24. Al Calentar:
Peso del papel filtro: 0.50g
25. Peso total: 1.74g
26. Peso del precipitado: 1.24g
5
 27. Anlisis de Resultados
28. Reaccin de bisulfito de sodio con
pentanal: Al mezclar pentanal con bisulfito
de sodio se produce una reaccin
bisulfitica, esta reaccin la dan los
aldehdos, en la cual el doble enlace del
primero se destruye quedando as l
oxgeno y el carbono con un electrn
desapareado. Esta adiccin se hace gracias
al ataque nucleofilico por parte del bisulfito
sobre el carbonilo. Ya que a temperatura
estos dos compuestos no reaccionan
entonces para poder que la reaccin ocurra
se someti a una baja en la temperatura. El
compuesto carbonilo tiene la capacidad de
volver a generarse en presencia de cidos
o bases.

6
29. Formacin de Fenilhidrazonas: Ambos
se identifican por la formacin de 2,4
dinitrofenilhidrazonas por reaccin con 2,4
fenilhidrazina, obteniendo un precipitado.
Si el producto cristalino es amarillo, esto es
indicacin de un compuesto carbonilico
saturado, si se obtiene un precipitado
naranja indica las presencia de un sistema
alfa, beta insaturado y un precipitado
rojo es indicativo de una cetona o un
aldehdo aromtico.
30. Al mezclar la dinitrofenilhidrazina con
el pentanal se form un precipitado de
color naranja esto es debido a la formacin
de hidracina. Cuando este se enfri se
pudieron ver las dos fases la solucin y el
precipitado. Existen algunos compuestos
que tienen el grupo NH2 el cual al
reaccionar se unen al grupo carbonilo de la
sustancia la cual reacciona. Al mezclar la
7
 dinitrofenilhidrazina con la etilmetilcetona
l lquido que se formo tiene un color caf.
Lo que se produce tiene como
consecuencia la formacin de agua debido
a que esta sale despus de que uno de los
carbonos hace un doble enlace con el
nitrgeno.

31. Reaccin de Cannizaro: Cuando se

filtran se forman cristales amarillos que son
de benzoato de potasio. Esta es la adicin
de una base diluida al aldehdo
conduciendo a la formacin de
hidroxialdehdo a travs de la
condensacin alcohlica. Cuando el
benzaldehdo reacciona con el hidrxido
de potasio sufre una autoxidacin-
reduccin, en temperatura ambiente. Esto
es debido a la carencia de hidrgenos.
Despus se desprende calor y l lquido de
8
 color caf se solidifica por la formacin de
benzoato de potasio el cual se precipita y
alcohol benclico.
32. Este mecanismo de auto-oxidacin
implica la transferencia de un ion hidruro
desde el intermedio de reaccin,
resultante del ataque de OH- al carbonilo,
hasta una segunda molcula de aldehdo.
33. La capa alcalina de la primera
extraccin se acidifica con HCl,
precipitando el cido benzoico. La cantidad
de benzoato de potasio atrapada en los
tubos se lava y arrastra con un poco de
agua, para filtrarla por succin.

34. Prueba de Yodoformo: Esta es una

reaccin diferenciadora de cetonas, esta
consiste en la ruptura del compuesto
carbonilo por el enlace butil-carbonilico y la
oxidacin posterior a cido carboxlico.
9
35. La prueba de yodoformo se utiliza para
convertir las sustancias utilizadas que
pertenecen al grupo carbonilo en cidos
carboxilos. Todas las cetonas dan positiva
con esta prueba por lo tanto esta de
etilmetilcetona da positiva. Por lo tanto las
cetonas al degradarse producen un
metilhalogenado.

a. Respuesta a las preguntas

36. La reaccin de bisulfito de sodio es

general para todos los aldehdos y
cetonas? Explique su respuesta.
37. Todos los aldehdos, las metilcetonas y
algunas cetonas cclicas reaccionan con
solucin acuosa saturada de bisulfito de
sodio (40%) produciendo compuestos de
adicin bisulftica que se separan como
10
 slidos cristalinos. Esta reaccin se da
especficamente en este tipo de
compuestos ya que estos forman
fcilmente un aducto de bisulfito de sodio
insoluble en alcohol, debido al poco
impedimento estrico que presentan, lo
cual permite que se adicione fcilmente al
doble enlace C = O un grupo sustituyente
grande como el NaSO3.

38. Cules otras dan positivas la prueba

del yodoformo? Esta es la prueba
general para todas las cetonas? Por
qu?
39. Para esta prueba de halogenacin en
presencia de una base es positiva para
todas las cetonas con formula estructural
R-CO-CH3, o bien llamadas metilcetonas.
Esta especificacin se da porque el
precipitado de color amarillo es el
11
 haloformo o yodoformo y se forma luego
de la separacin del grupo metilo del resto
de la cadena, esta reacciona con el
halgeno, de tal manera que produce el
yodoformo.

40. En un cuadro escriba las principales

reacciones de aldehdos y cetonas.
41. NO 42. REACCION 43. COND
MBRE GENERAL ICIONES
DE LA
REACCI
ON
44. Oxi 46. Calent
dacin amiento
45.
de a 50C en
alcohol presencia
es de
(Aldeh dicromat
dos) o de
potasio
12
 acidificad
o (K2, Cr2,
O7) y
cido
sulfrico.
47. Oxi 49. Calent
dacin 48. amiento
de a 50C en
alcohol presencia
es de
(Ceton dicromat
as) o de
potasio
acidificad
o (K2, Cr2,
O7) y
cido
sulfrico.
50. Oxi 52. Se
dacin 51. obtiene
de fcilment
aldeh e por la
do oxidacin
13
 del
aldehdo
un cido
carboxlic
o.
53. Adi 55. Los
cin de 54. aldehdos
Agua y las
(Aldeh cetonas
dos) manifiest
an poca
tendencia
a
adicionar
agua y
formar
compuest
os
estables.
56. Adi 57. 59. En
cin de presencia
Alcoho de cido
les clorhdric
14
 o
58. (catalizad
or),
formando
un
compuest
o de
adicin
inestable,
llamado
hemiacet
al, que,
por
adicin
de otra
molcula
de
alcohol,
forma un
acetal
estable.
60. Re 62. Result
ducci 61. an
15
 n alcoholes
(Aldeh primarios
dos) . Se
utiliza
como
catalizad
or Ni o Pt.
Los
aldehdos
se
transform
an en
alcoholes
primarios
.
63. Re 65. Las
ducci 64. Cetonas
n se
(Ceton transform
a) an en
alcoholes
secundari
os.
16
66. Cules son los agentes reductores y
oxidantes utilizados con mayor
frecuencia en las reacciones de aldehdos
y cetonas?
67.
En las reacciones en general con
aldehdos y cetonas, estas actan como
agentes reductores. Los aldehdos y
cetonas pueden reducirse a hidrocarburos
con los reactivos que los reducen y actan
como agentes oxidantes son:
68. Aluminio
69. Hidruro de litio
70. Hidrogenacin cataltica
71. Zinc amalgamado y cido clorhdrico
concentrado (Reduccin de Clemmensen)
72. Hidracina, NH NH y una base fuerte
como KOH o tbutxido de potasio
(Reduccin de WolffKishner).

17
73. ALDEHIDOS: Los aldehdos se oxidan
con facilidad en cidos carboxlicos y
alcoholes primarios, por accin de agentes
oxidantes no necesariamente fuertes. Los
siguientes agentes oxidantes son utilizados
con frecuencia:
74. Dicromato
75. In plata
76. Reactivo de Tollens una solucin
alcalina de nitrato de plata que contiene el
in diaminplata, Ag (NH )+.
77. Reactivos de Benedict y Fehling son
soluciones alcalinas de sulfato de cobre y
son el agente reductor en la prueba.
78. CETONAS: Las cetonas usualmente no
se oxidan por accin de oxidantes dbiles
sino que precisan en especficas
condiciones enrgicas, ya que necesitan la
ruptura de enlaces carbonocarbono y lo
hacen generalmente en alcoholes
18
 secundarios. Sin embargo, las cetonas que
contienen un grupo carbonilo unido a un
carbono que soporta un grupo hidroxilo
dan pruebas positivas con los reactivos de
Tollens, Benedict y Fehling. Estos
compuestos se llaman alfa-
hidroxialdehdos y alfa-hidroxicetonas, y
sus estructuras generales son:
i. alfa- 79. alfa-
hidroxialdehdo hidroxicetona
s s
80. 81.

82. Las metilcetonas se oxidan suavemente

por medio de un hipohalogenito en la
reaccin del haloformo o reaccin de
Lieben. La importancia analtica de esta
reaccin, se debe a que la oxidacin con el
reactivo de Tollens es til en la deteccin

19
 de aldehdos y, en particular, para
diferenciarlos de las cetonas.

83. Cules son los mtodos ms

empleados en la industria para obtener
etanal y propanona?
84. MTODO 1: Proceso de H.Hock: La
acetona es obtenida "va cumeno",
mediante una oxidacin en fase lquida del
cumeno hacia hidroperxido de cumeno
(CHP), seguida por una descomposicin
cataltica del CHP hacia la acetona. La
cetona, el cumeno sin convertir y
subproductos son destilados mediante una
serie de torres de destilacin, para
recuperar la acetona de gran pureza y
reciclar cumeno

20
 H OOH

H3C C CH3 H3C C CH3 OH

O
+ O2 H+
+ H3C C CH3 + H+
Catalizador - H2O
Acetona
a. Cumeno CHP Fenol

85. MTODO 2: Reaccin de etileno con

una solucin diluida de cido clorhdrico y
en presencia de catalizadores como
cloruros de paladio y de cobre. La
regeneracin del catalizador se lleva a cabo
en presencia de oxgeno.
86. De acuerdo con cada etapa del proceso
de obtencin de acetaldehdo se efectan
las siguientes reacciones:
87. C H + PdCl + H O
2 4 CH CHO + Pd + 2HCl
2 2 3

88. En este paso, se lleva a cabo la

oxidacin al etileno (CH3CH3) por efectos
del paladio (Pd), el cual, a su vez reduce su
estado de oxidacin a cero (0).Por lo tanto,
se requiere regenerar el Pd2+ por lo cual se
introduce la siguiente reaccin:
21
 H2O
89. 2 CuCl2 + Pd 2 CuCl + PdCl 2

90. El alto potencial de oxidacin del

paladio (Pd) hace que se tome cloro (Cl) del
cloruro cprico (CuCl2), generando cloruro
cuproso (CuCl). La presencia del cloruro
cprico tambin tiene un efecto cataltico
sobre el etileno:
PdCl
91. C H + 2 CuCl + H O
2 4 2 2
2
CH CHO + 2CuCl + 2HCl
3

92. Por ltimo, se deber regenerar el

cloruro cprico en presencia del HCl:
93. 2 CuCl + 2 HCl + 1/2 O 2 2 CuCl + H O 2 2

94. Reaccin general:

H2C CH2
O2, PdCl2 / CuCl2 / HCl CH3CHO
Etileno Acetaldehdo
95. Etanal

96. MTODO 3: Oxidacin de alcohol

etlico usando como catalizador cobre:
O
H2 Cu
+ 1/2 O2
a.
H 3C C OH H3C C H
CALOR

97. MTODO 4: Adicin de una molcula

de agua al triple enlace del acetileno en
presencia de sulfato mercrico y cido
22
 sulfrico. En esta reaccin se obtiene enol
que por su inestabilidad se isomeriza por
reagrupamiento, formando el acetaldehdo
o etanal.
a.Adems del etanal, esta reaccin
produce una serie de derivados, todos
ellos aprovechables, tales como cido
actico, etanol, acetato de etilo y
acetona, entre otros.
98.
H2O / H+ CH3-CHO
HC CH
HgSO4

99. Por otra parte, la propanona o acetona,

de frmula CH3COCH3, se prepara por
destilacin seca del acetato de calcio:
a.
O
H3C-COO

Ca 2 H3C C CH3 + CaCO3

H3C-COO

b. Se separa el destilado para purificar

el producto, en forma de acetona
bisulfito de sodio:

23
c.
O OH

H3C C CH3 + NaHSO3 H3C C SO3Na

CH3

OH O

H 3C C SO3Na + Na2CO3 H3C C CH3 + Na2SO3 + NaHCO3

CH3

d. Otra forma de separar es mediante

des-hidrogenacin cataltica del alcohol
proplico secundario, con cobre como
catalizador:
e.
O O

Cu
H3C C CH3 CALOR
H3C C CH3 + H2

f. Conclusiones

24
100. Anlisis de aldehdos y cetonas
Aldehdos y cetonas se caracterizan
por adicin de reactivos nucleoflicos
al grupo carbonilo y las reacciones de los
aldehdos y las cetonas hechas en la
prctica son caracterizadas para
identificarlos y corroborar con
propiedades, ya que resaltan como
propiedad los colores que se observan para
cada uno y dependiendo de este se puede
decir que tipo o que caracterstica tiene el
aldehdo o cetona utilizada y analizada
101. Los aldehdos se caracterizan, y
distinguen en particular de las cetonas,
por su facilidad de oxidacin: los
aldehdos dan una prueba de Tollens
positiva, mientras que para las cetonas
es negativa. La prueba de Tollens
tambin es positiva para compuestos
adicionales de fcil oxidacin, como
25
 ciertos fenoles aminas, que no dan,
sin embargo, pruebas positivas con 2,4-
dinitrofenilhidracina. (La prueba de
Tollens es un procedimiento de laboratorio
para distinguir un aldehdo de una cetona:
se mezcla un agente oxidante suave con un
aldehdo o una cetona desconocida; si el
compuesto se oxida, es un aldehdo, si no
ocurre reaccin, es una cetona.)
102. Anlisis de aldehdos y cetonas
Aldehdos y cetonas se caracterizan
por adicin de reactivos nucleoflicos
al grupo carbonilo un aldehdo o una
cetona reaccionar con 2,4-
dinitrofenilhidracina para formar un
slido insoluble, amarillo.

26
27