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DE INGENIERA
MONOGRAFA N2
INTEGRANTE:
PERIODO ACADEMICO:
2017-I
INTRODUCCION
Sonia Rincn
Alexander Gmez
Wolfgang Glose
Rasel 2011
Planteamiento del problema
En este captulo se realiza una descripcio n de las materias primas utilizadas; los para metros del
proceso de gasificacio n de biomasa y sus carbonizados y los me todos comu nmente utilizados para
el estudio de la gasificacio n a nivel de laboratorio. Esta revisio n es la base para el planteamiento
del estudio experimental de gasificacin de carbonizados de cuesco de palma, cascarilla de
caf y madera de haya que se realiza en el presente trabajo.
Los residuos de la produccio n agroindustrial constituyen una importante fuente de biomasa con
potencial para ser aprovechados energe ticamente. Su uso incrementa la productividad en las
plantas productoras dando simulta neamente una solucio n a problemas de disposicio n
ambiental. Dentro de los residuos agroindustriales de mayor potencial en Colombia se
encuentran los residuos de la palma de aceite (endocarpio o cuesco, fibra del mesocarpio y
racimos de fruta vacos o raquis); residuos de la can a de azu car y la can a panelera (hojas, cogollo
y bagazo); residuos de la produccio n de cafe (pulpa, cascarilla o cisco y tallos); residuos de la
produccio n de maz (rastrojo, tusa y capacho); residuos de la produccio n de arroz (tamo y
cascarilla) y residuos de la produccio n de pla tano y va-nano [40]. De acuerdo a la Unidad de
Planeacio n Minero Energe tica (UPME) el potencial energe tico total de estos residuos es de
331.646 TJ/an o para el 2010 [40]. A continuacio n se realiza una descripcio n ma s detallada de los
tipos de biomasa utilizados en el presente trabajo.
Cuesco de palma
En la Figura 2-1 se representa el fruto de la palma de aceite (Erais guienesas, Jaca.) con sus partes
constitutivas. El endocarpio o cuesco es un material duro que protege la almendra y constituye
un residuo del proceso de extraccio n del aceite de palma. En la Figura 2-2 se presenta una foto
del cuesco de palma en el estado obtenido del proceso de extraccio n. De acuerdo al espesor del
endocarpio, la palma de aceite se clasifica en tres tipos: Dura, Tener y Pilfera [26].
Pericarpio
Pulpa
Almendra
Endocarpio (Cuesco)
Figura 2-1: Partes del fruto de la palma de aceite (Erais guienesas, Jaca.)[26, 36].
En la Tabla 2-1 se presenta el balance de masa del proceso de extraccio n del aceite de palma. La
biomasa residual del proceso, conformada por los racimos de fruta vacos, la fibra y el cuesco,
constituye una fraccio n aproximada del 42 % en masa de los racimos de fruta fresca (RFF). A
trave s de los valores de las fracciones de masa indicadas en esta tabla se hace un estimativo de la
cantidad de biomasa residual segu n la produccio n de RFF para algunos pases (ver Tabla 2-2).
Tabla 2-1: Composicio n de los racimos de fruta fresca de la palma de aceite [23]. Los porcentajes
se refieren al 100 % del racimo de fruta fresca.
Racimos de fruta fresca Subdivisio n del fruto
62 - 72 % 11,6 - 15 % Humedad 2%
Impurezas 0,5 - 2 %
10 % 43 % Afrecho 2%
Humedad 16 - 18 %
El cuesco se obtiene de manera concentrada, lo que constituye una ventaja respecto a otros tipos
de biomasa residual que se presentan de manera dispersa y que implican costos elevados para
su recoleccio n y transporte. La humedad con que se obtiene depende de las condiciones del
proceso de extraccio n y de la regio n geogra fica. Un promedio para el porcentaje de humedad en
el cuesco, bajo las condiciones colombianas, se encuentra alrededor de w = 12 %.
La cascarilla de cafe es un residuo del procesamiento del fruto del cafe y corresponde a la
Capa que cubre la semilla. Esta constituye el 4,2 % en peso del fruto (cereza) [16]. En la Figura 2-
3 se presenta un esquema del fruto de cafe con sus diferentes partes, en la Figura 2-4 se muestra
la cascarilla de cafe utilizada.
Madera de haya
La haya es una especie de a rbol nativo del clima europeo que pertenece a la familia de las
faga ceas. Existe una gran variedad de especies que crece especialmente en Norteame rica y
pases europeos como Suecia, Noruega, Alemania y Finlandia. Por su dureza encuentra alta
aplicacio n en la industria maderera. Se destina a aplicaciones de carpintera y ebanistera,
construccio n de estructuras y pisos, as como propo sitos de ingeniera. En la industria textil, se
utiliza la pulpa de la madera de haya como base de la produccio n de la fibra conocida como
modal.
GASIFICACIN DE BIOMASA Y SU PIROLISIS
PIROLISIS DE BIOMASA
Esta figura indica que la mayora de las reacciones de pirolisis ocurren hasta una temperatura de
800 K (527 C). La fraccio n gaseosa generada esta compuesta principalmente de CO 2 y CO con
contenidos menores de CH4 y H2. Las fracciones de los productos obtenidos dependen de la
materia prima y las condiciones de proceso utilizadas. En la Tabla 2-4 se presentan las fracciones
de carbonizado, alquitranes, agua y gas obtenidos para diferentes tipos de biomasa que fueron
sometidas a pirolisis hasta 520 C con una tasa de calentamiento de 6 K/min. En este caso, las
pruebas se realizaron siguiendo el me todo indicado en la norma ISO 647 [44, 30]. El poder
calorfico superior en base seca para el cuesco de palma y los productos generados durante la
pirolisis segu n la norma ISO 647 se presentan en la Tabla 2-5.
El carbonizado formado durante la pirolisis es un producto carbonoso con una estructura porosa
poco desarrollada, ocupada parcialmente por alquitranes condensados durante la carbonizacio n.
Por medio de la gasificacio n se evacua este material y se permite la reaccio n adicional de la
estructura carbonosa. Las condiciones del proceso de carbonizacio n de la biomasa son
fundamentales porque determinan la distribucio n y caractersticas de los productos solidos
(incluyendo su estructura porosa), lquidos y gaseosos generados [30].
100
90
80
Lquidos
i0 70
m/ (Bioaceite, agua)
m /% 60
50 H2
40 CH4
CO Gases
30 Material so lido CO2
20 (Carbonizado + biomasa sin procesar)
Carbonizado
10
0
400 500 600 700 800 900 1.000 1.100 1.200
Temperatura / K
Tabla 2-5: Poder calorfico superior en base seca para cada uno de los productos de la pirolisis
de cuesco de palma realizada segu n la norma ISO 647 [30].
Materia Prima Carbonizado Alquitranes Gas
La gasificacio n de la pirolisis ocurre por medio de la accio n de un agente de reaccio n que puede
ser aire, oxigeno, vapor de agua, hidrogeno y di o xido de carbono o mezclas en diferentes
proporciones de estos elementos. En la Figura 2-8 se presenta una curva tpica de variacio n de la
masa durante la gasificacio n en termo balanza de carbonizados de cuesco de palma con vapor de
agua como agente de reaccio n. Los componentes presentes en la mezcla de gases generada y su
concentracio n son dependientes del agente de reaccio n utilizado, en general se encuentran CO,
CO2, CH4, H2 y H2O. Para el caso de gasificacio n con aire la mezcla contiene adicionalmente N 2.
La calidad del gas es controlada por medio del ajuste de las caractersticas del proco-so de
gasificacio n y por medio de me todos de limpieza y adecuacio n posteriores a la gasificacio n.
Dentro de la primera categora se encuentran el tipo de reactor utilizado, los condones de
operacio n y el uso de catalizadores que disminuyan la produccio n de alquitranes y mejoren la
selectividad de la gasificacio n.
Gas de Reaccio n
H2O
1,0
Gases
0,8
(CO, CO 2, H2 , CH4 , H2O) Gases
0,6
Carbonizado
0,4 Residuo So lido
0,2
Ceniza
0,0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo de Gasificacio n / min
Las reacciones de oxidacio n y oxidacio n parcial (E. 2-1 y 2-2) son de cara cter exote rmico y
ocurren en los casos en que se utilizan O 2 o aire como agentes de reaccio n. Simultanea-mente,
debido al cara cter exote rmico de estas reacciones, se suministra la energa requerida para el
proceso. Las reacciones de las ecuaciones 2-3, 2-4 y 2-5 corresponden a las reacciones de
gasificacio n del carbonizado con H 2O, CO2 y H2 como agentes de gasificacio n, respectivamente. La
reaccio n heteroge nea de gasificacio n con CO 2 (ecuacio n 2-4) se conoce tambie n como reaccio n
Boudoir. Cuando el medio de gasificacio n es H 2O la reaccio n principal de gasificacio n corresponde
a la reaccio n de la E. 2-3. Adicionalmente, se pre-santa generacio n de CO y CH 4 por las reacciones
de gasificacio n con CO2 y H2 (E. 2-4 y 2-5); estas se llevan a cabo como reacciones secundarias
debido a la presencia de CO 2 y H2 generados por las reacciones de las E. 2-6, 2-7 y la propia
reaccio n de gasificacio n E. 2-3. La reaccio n heteroge nea de gasificacio n con H 2 (ecuacio n 2-5) es
de especial importancia en procesos en los que se requiera la produccio n de gas como reemplazo
del gas natural y se lleva a cabo en procesos a elevadas presiones.
La principal reaccio n homoge nea la constituye la reaccio n de conversio n agua-gas (E. 2-6) en la
cual el CO reacciona con vapor de agua para formar H 2 y CO2, que son los principales
componentes del gas para sntesis. Otra reaccio n homoge nea que ocurre en el proceso de
gasificacio n es la reaccio n de reformado (E. 2-7).
Por medio del ana lisis de equilibrio termodina mico se obtiene la composicio n del gas gene-radio
cuando las reacciones de gasificacio n que tienen lugar en el sistema se encuentran en equilibrio,
es decir, su ma ximo nivel de conversio n a una temperatura y presio n especficas.
Aplicado a las reacciones de gasificacio n se obtiene que la reaccio n heteroge nea de gasificacio n
con H2 (E. 2-5) se vea favorecida a altas presiones ya que el nu mero de moles de productos es
menor al de reactantes, lo que implica una reduccio n del volumen del gas. Para la reaccio n
heteroge nea de gasificacio n con H2O (E. 2-3), con un aumento de la presio n y la temperatura el
equilibrio se desplaza a favor de los productos CO y H 2. La reaccio n de reformado (E. 2-7) es
independiente de la presio n y poco dependiente de la temperatura [48].
La Figura 2-9 presenta las curvas de variacio n de la constante de equilibrio de las reacciones
ba sicas exote rmicas y endote rmicas de la gasificacio n (E. 2-3 a 2-7) [48]. Los valores de las
constantes de equilibrio se calculan a partir de la determinacio n de la energa libre de Gibas
esta ndar de acuerdo a la parte izquierda de la E. 2-9.
El agente de reaccio n utilizado en el proceso define la calidad del gas obtenido y el tiempo
requerido para la conversio n final. Como agentes de reaccio n se pueden utilizar O 2 o aire, H2, CO2
y H2O. La configuracio n ma s utilizada es la gasificacio n con aire; el uso de este gas tiene la
ventaja de su amplia disponibilidad y bajo costo y que la energa requerida para el proceso se
obtiene por medio de la combustio n parcial del carbonizado. La principal desventaja radica en el
bajo poder calorfico del gas obtenido (3 - 6 MJ/Nm 3) debido a la presencia de nitro geno. Al
emplear oxgeno puro se obtiene un gas con un poder calorfico de 10 a 15 MJ/Nm3 y al emplear
H2O se obtiene una mezcla de gases con un poder calorfico de 13 a 20 MJ /Nm3, sin embargo se
consume ma s energa que con O2. Con el uso de hidrogeno se obtienen valores de hasta 40
MJ/Nm3 para el poder calorfico, lo que posibilitara su uso como sustituto del gas natural [14,
63]. La gasificacio n con H2 es viable a presiones elevadas. Cuando se realiza la gasificacio n con
oxgeno, adema s de la reaccio n de gasificacio n ocurre simulta neamente la reaccio n de
combustio n total. El desarrollo del proceso requiere en este caso un control estricto para evitar
que el carbonizado se consuma en la reaccio n de combustio n. Debido a la alta velocidad de las
reacciones se presentan adicionalmente problemas difusiones en el interior de las partculas. El
agente de reaccio n utilizado influye en el desarrollo de la porosidad del carbonizado durante el
proceso de gasificacio n, lo que afecta directamente la tasa de reaccio n. Rodrguez et al. [79]
realizan experimentos de gasificacio n de carbonizados de pepas de aceituna utilizando CO 2 y
H2O como agentes de reaccio n. A partir de un ana lisis de la evolucio n de la estructura porosa del
carbonizado durante la gasificacio n este grupo de autores concluye que la gasificacio n con H 2O
produce un mayor desarrollo de la meso y macro porosidad que durante la gasificacio n con CO 2;
el mecanismo predominante es la ampliacio n de micro poros existentes en la matriz so lida.
20
15
C+2H 2 CH4
10
en K 5
CO+H2O CO2 +H2
0
-5
-10
0,0005 0,0010 0,0015 0,0020 0,0025 0,0030
1/T / 1/K
(a) Reacciones exote rmicas
20
CH 4+H2O CO+3H2
CO+H2O CO2 +H2
0
C+H2O CO+H2
-20
ln K
-40
C+CO2 2CO
-60
-80
0,0005 0,0010 0,0015 0,0020 0,0025 0,0030
1/T / 1/K
(b) Reacciones endote rmicas
Figura 2-9: Variacio n de la constante de equilibrio con la temperatura para las reacciones
De gasificacio n exote rmicas y endote rmicas.
La gasificacio n con CO2 favorece la produccio n de micro poros. Este efecto se atribuye a la mayor
facilidad de la mole cula de CO 2 para penetrar en la estructura porosa del carbonizado y llegar
hasta los poros ma s pequen os. Alcanos. [2] atribuyen la diferencia en la gasificacio n con CO 2 y
H2O al mayor coeficiente de difusio n del CO 2, lo cual hace posible una mejor penetracio n de la
mole cula de CO2 en la estructura porosa del material llegando ma s fa cilmente al micro poros.
Como resultado de esto y de la mayor reactividad del H 2O con el carbo n, para el caso de
materiales con una porosidad muy baja, la gasificacio n con H 2O tiende a ocurrir en la superficie
externa. Walker et al. [90] atribuyen una mayor importancia a la menor tasa de reaccio n para la
gasificacio n con CO2 y diferencias en el efecto inhibidor de las reacciones de gasificacio n
causadas por el CO, para la gasificacio n con CO 2, y por el H2, para la gasificacio n con H 2O. Siendo
la inhibicio n causada por la presencia de H2 mucho ma s acentuada que la causada por el CO.
El aumento de la presio n parcial del agente de gasificacio n (ya sea por el aumento en la fraccio n
del agente en el medio gaseoso o por un aumento en la presio n total) lleva generalmente a un
aumento en la velocidad de reaccio n reportan un aumento lineal entre la velocidad de reaccio n y
la concentracio n de CO2 hasta valores de 25 vol. %. Por encima de este valor la velocidad de
reaccio n no aumenta considerablemente. Para el caso de gasificacio n con H 2O se observa un
comportamiento lineal hasta concentraciones de 16 vol. %, concentraciones mayores no fueron
estudiadas. Investigaciones encaminadas a la determinacio n de la cine tica de reaccio n de la
gasificacio n reportan valores para el orden de reaccio n entre 0,4 y 1,2 para la gasificacio n con
CO2 [83, 20, 85, 28, 21] y entre 0,4 y 1,0 para la gasificacio n con H 2O [27, 60, 53, 68, 21]. En el
Captulo 3 se presentan los diferentes mecanismos de reaccio n propuestos y los para metros
cine ticos obtenidos a trave s de varios estudios experimentales.
TEMPERATURA DE GASIFICACIN
Presin
Los equipos usados para la gasificacio n de biomasa se dividen de manera general en:
masificadores de lecho fijo y semimovil, de lecho mo vil, de lecho fluidizado y de flujo de arrastre.
Los masificadores de lecho fijo (alimentacio n por lotes) y semimovil (alimentacio n continua)
tienen una cama de partculas so lidas de biomasa a trave s de las cuales se introduce un agente
de gasificacio n. La fase solida se mueve lentamente hacia la parte baja del reactor a medida que
ocurre la descomposicio n de la biomasa. Estos reactores cuentan con una tecnologa simple y
son fa ciles de operar. Su uso es apropiado para la produccio n de energa a pequen a. Dentro de
las principales desventajas de estos masificadores se encuentran la existencia de altos gradientes
de temperatura en el interior del mismo, falta de uniformidad del flujo de la fase so lida,
formacio n de puentes y adherencia del material y cadas considerables de presio n a trave s de la
cama de material solido [63].
Dependiendo de la direccio n del flujo en la cual se mueve el agente de reaccio n y su relacio n con
la direccio n del movimiento del so lido, estos masificadores se clasifican en masificadores de flujo
en contracorriente, flujo paralelo y flujo cruzado. En la Figura 2-10
Se presenta un esquema de estas tres configuraciones.
Figura 2-10: Configuracio n de los gasificadores de lecho fijo. (a) Gasificador de flujo en
contracorriente, (b) gasificador de flujo en paralelo y (c) gasificador de flujo
cruzado.
En los gasificadores de lecho cruzado el gas producido presenta alto contenido de alquitranes y
temperaturas altas a la salida del reactor.
Los reactores de lecho mo vil, como el horno rotatorio, ofrecen ventajas como tiempos cortos de
procesamiento y la posibilidad de utilizar materias primas con un intervalo amplio de
propiedades fsicas y qumicas. Estos reactores presentan un nivel ma s alto de complejidad en su
construccio n y operacio n. Debido al movimiento de la fase so lida, los
Efectos de transferencia de calor y de masa en el reactor disminuyen en comparacio n con los
reactores de lecho fijo.
En los reactores de lecho fluid izado se presentan elevadas velocidades de reaccio n y buenas
condiciones de contacto entre el agente de reaccio n y el material carbonizado. El so lido
fluidizado se comporta como un lquido en ebullicio n. Las partculas que escapan con la
corriente gaseosa se separan en un ciclo n y son generalmente recirculadas en el lecho [69]. Este
tipo de masificadores producen una corriente gaseosa con un contenido de alquitranes entre el
de los gasificadores de lecho fijo en flujo en paralelo y los gasificadores en contra-corriente.
Dentro de los problemas ma s comunes de este tipo de reactores se encuentran la perdida de
fluidez debido a la sinterizacion del lecho, la cual depende en alto grado de las propiedades
te rmicas de la ceniza.
Los gasificadores de flujo de arrastre consisten en un reactor vertical a trave s del cual cae la
biomasa (o el carbonizado) por accio n de la gravedad. En su paso por el reactor la materia prima
reacciona con el agente de reaccio n que generalmente se introduce en contracorriente. Estos
reactores trabajan a temperaturas por encima de la temperatura de fusio n de la ceniza de tal
manera que esta se obtiene en forma de escoria. Gracias a las altas temperaturas del proceso,
los alquitranes reaccionan casi completamente dentro del reactor, de tal manera que el gas
producido esta libre de alquitranes. Estos gasificadores presentan la desventaja de requerir una
gran cantidad de energa para su funcionamiento [41].
OBSERVACIN
El breve abstracto aqu presentado corresponde al estudio del proceso de pirolisis; sin embargo
tambie n mencionan procesos tales como: Cine tica de reaccio n, caracterizacio n de combustibles e
incluso un estudio experimental.
http://www.uni-kassel.de/upress/online/frei/978-3-89958-950-4.volltext.frei.pdf