Átomo de hidrógeno, continuación

Funciones radiales

Las seis primeras funciones radiales se presentan en la siguiente tabla:

Favor de notar:
1) Las funciones s no valen cero para r = 0
2) Las funciones p, d, f, … valen cero para r = 0
3) Las funciones se ven dominadas por una función exponencial negativa
con exponente –Zr/na0
Debido a ello, decaen más lentamente conforme n crece.
Funciones angulares

Las funciones angulares puras del átomo de hidrógeno se presentan en la

siguiente tabla:

Favor de anotar lo siguiente:

1) La única función que no depende de los ángulos θ y φ es la función s
2) De las tres funciones p dependen de un polinomio trigonométrico lineal
de θ y sólo la pz es una función de valor real
3) Las otras dos funciones p dependen de eimφ
4) Las cinco funciones d dependen de un polinomio trigonométrico
cuadrado de θ y también de eimφ, razón por la cual sólo la dz2 (con m =
0) es una función de valor real.
Funciones radiales

Las gráficas de las primeras funciones radiales de tipo s se dan en los

siguientes diagramas:

Función radial y su cuadrado para los orbitales 1s, 2s y 3s del

hidrógeno, en unidades atómicas.
Funciones radiales

Las gráficas de las siguientes funciones radiales, de tipo p y d se dan en los

siguientes diagramas:

Función radial y su cuadrado para los orbitales 2p, 3p y 3d del

hidrógeno, en unidades atómicas.
Funciones angulares reales

A partir de las funciones angulares originales, pueden obtenerse mediante

combinaciones lineales adecuadas funciones de valor real. Ello se logra a
partir de la ecuación:
± imφ
e = cos mφ ± i sen mφ
De la que podemos obtener las funciones trigonométricas a partir de
combinaciones de funciones exponenciales imaginarias:
eimφ + e − imφ
cos mφ =
2

e imφ − e − imφ
sen mφ =
2i
De aquí que las siguientes combinaciones de las funciones angulares
originales sean de valor real, llamadas armónicos esféricos, Y(θ,φ)
Θ l , m (θ )Φ m (φ ) + Θ l , − m (θ )Φ − m (φ )
=
m
Yl , cos
2
Θ l ,m (θ )Φ m (φ ) − Θ l , − m (θ )Φ − m (φ )
=
m
Yl ,sen
2i
Así por ejemplo, con l=1, obtenemos las funciones de valor real:

=
(3 / 8π ) sen θ e iφ + (3 / 8π ) sen θ e − iφ
1/ 2 1/ 2
⎛ 3 ⎞
=⎜
1/ 2

senθ cosφ = p x
⎟
1
Y1,cos
2 ⎝ 4π ⎠
Funciones angulares reales
Las funciones angulares de valor real más empleadas son las siguientes:

Armónicos esféricos reales normalizados.

Átomo de hidrógeno

Funciones angulares reales

Vamos a graficar los armónicos esféricos
Y1,0(θ,φ) = pz
Y2,0(θ,φ) = dz2
sobre un plano que contenga al eje z, ya que sólo dependen de θ
Luego vamos a graficar los armónicos esféricos
Y11,cos(θ,φ) = px
Y 12,cos(θ,φ) = dxz
sobre el plano xz, o sea con φ=0, valor para el cual cosφ = 1
Y los armónicos esféricos
Y22,cos(θ,φ) = dx2-y2
Y22,sen(θ,φ) = dxy
Sobre el plano xy, o sea con θ=90°, valor para el cual sen2 θ = 1
Gráficas de las partes angulares

En la figura presentamos la gráfica de la función s: (1/4π)1/2

La función s es un círculo porque siempre vale (1/4π)1/2

independientemente del valor de los ángulos θ y φ.

La siguiente función es la pz y su cuadrado. La función es positiva para los

valores de θ que van de 0 a 90º, y negativa para los valores de θ que van de
90 a 180º,
Gráficas de las partes angulares

Las funciones px y py deben graficarse con más cuidado. Por ejemplo, la px

= A senθ cosφ, puede graficarse sobre el plano xz, haciendo φ = 0 y φ = π,
o sobre el plano xy, haciendo θ = 90º.

Por su parte, la py = A senθ senφ, puede graficarse sobre el plano xz,

haciendo φ = π/2 y φ = 3π/2, o sobre el plano xy, haciendo θ = 90º.
Gráficas de las partes angulares

Se muestran las gráficas de las cinco funciones d sobre diferentes planos

Gráficas en coordenadas esféricas polares de las funciones angulares
tipo «d», en algunos planos selectos. (a) dz2, (b) dxz, (c) dyz, (d) dx2-y2,
(e) dxy.
Gráficas conjuntas de las partes radiales y angulares

Hay forma de graficar las funciones de onda completas, con parte radial y
parte angular tomadas en cuenta.

Una de ellas es a través de “curvas de nivel”, que son los puntos del
espacio para los cuales se da el mismo valor de la función a graficar, por
ejemplo la altura de una montaña:

Curvas de nivel para la altura h de los puntos de una montaña.

La aplicación de este concepto para el átomo de hidrógeno es graficar los

puntos para los cuales el cuadrado de la función de onda 1s, por ejemplo,
vale 0.1, o 0.01, o 0.001, etc.
3 2 Zr
1⎛ Z ⎞ − a0
ρ 1s (r ,θ , φ ) = ⎜⎜ ⎟⎟ e
π ⎝ a0 ⎠
Se iguala esta expresión a 0.1, 0.01, 0.001 y se procede a despejar el valor
de r en cada caso, obteniéndose
ρ1s r/a0
0.1 0.58
0.01 1.73
0.001 2.88
0.0001 4.03
0.0001 5.18
Gráficas conjuntas de las partes radiales y angulares

Así, podemos obtener la figura para las curvas de nivel de la densidad de

probabilidad 1s como:

Curvas de nivel de densidad electrónica 1s, en unidades atómicas.

De forma similar, aunque más complicada de hacer, resulta la gráfica de las

curvas de nivel de la función de densidad 2pz

Cuatro contornos de densidad de probabilidad constante para el

orbital 2pz.
Gráficas conjuntas de las partes radiales y angulares

En la siguiente figura presentamos la curva de nivel para la función de

densidad de probabilidad 2pz graficada conjuntamente con los valores de la
función de densidad sobre el eje z, donde puede observarse la similitud con
las curvas de nivel graficadas para una altura de una montaña.

Diagrama de contornos de la magnitud de la función 2pz. Debajo de

éste se ha graficado la función sobre el eje z. Los puntos sólidos
corresponden a los valores máximo y mínimo de la función.
Gráficas conjuntas de las partes radiales y angulares

Las siguientes son curvas de nivel de probabilidad acumulativa para los

orbitales 2pz, 3pz, 3dxy y 3dz2. La primera corresponde al 10% de la
probabilidad de encontrar al electrón, la segunda al 20%, y así
sucesivamente hasta el 90%
Se ha marcado como una zona más obscura la que representa el 40% de la
probabilidad de encontrar al electrón.

Diagramas de contorno de probabilidad acumulativa. (a) Orbital 2pz.

(b) Orbital 3pz. (c) Orbital dxy. (d) Orbital 3dz2. Los contornos engloban
10, 20, 90 % de probabilidad. La distancia entre cada par de marcas
en los ejes corresponde a una unidad atómica. Se ha sombreado el
interior del contorno que engloba el 40% de la probabilidad
electrónica.

Estos son los contornos tridimensionales para la probabilidad acumulativa

del 90% en los orbitales 1s a 3d.

Contornos de probabilidad acumulativa que encierran el 90% de la

carga electrónica para los orbitales 1s y 3d del hidrógeno. Las marcas
sobre los ejes y y z están separadas cada 2Å.
Valor de la energía en la ecuación de Schroedinger

El valor de la energía del átomo de hidrógeno que se obtiene al resolver la

ecuación de Schroedinger es exactamente la misma que en el modelo de
Bohr:

4π 2κ 2 Z 2 e 4 µ ⎛ Z2 ⎞
En = − = −2.18 aJ⎜⎜ 2 ⎟⎟
2n 2 h 2 ⎝n ⎠

Lo anterior es un magnífico resultado, pues la ecuación de Schroedinger

resulta igual de predictiva del espectro del hidrógeno que el modelo de
Bohr.
Valor de la cantidad de movimiento angular en la ecuación de
Schroedinger

Las funciones de onda del hidrógeno resultan ser propias también de los
operadores asociados tanto al cuadrado de la magnitud del momentum
angular orbital como a su componente en z, de donde pueden obtenerse los
valores correspondientes a estas magnitudes como:

L = l (l + 1)h

Lz = mh
Pauli agregó una función del espín a la función de onda del hidrógeno, de
tal forma que también el cuadrado de la magnitud del momentum angular
del espín como su componente en z fueron operadores bajo los cuales la
función de onda era una función propia. De esta manera,
S = s(s + 1)h con s = 1 / 2

S z = ms h con ms = 1 / 2,−1 / 2
Estos valores del momentum angular estaban de acuerdo con las
predicciones más refinadas de los multipletes espectrales y del efecto
normal y anormal de Zeemann.