NANOLUBRIFICANTES

Introduo

As crescentes demandas de energia e qualidade de operao das

diversas indstrias em avano cada vez mais trazem a necessidade de
lubrificantes e refrigerantes de alta eficincia. Tais substncias so de
fundamental peso para o bom funcionamento de suas aplicaes e,
desta maneira, suas performances afetam diretamente o consumo de
energia, desgaste e falha de mquinas a nvel global. A melhoria das suas
propriedades tribolgicas e termofsicas, ento, se mostra imperativa.

A adio de compostos qumicos como aditivos tem sido uma

prtica bem conhecida na busca de tais melhorias, com vrios tipos de
aditivos sendo responsveis por melhorias de diversas propriedades como
condutividade trmica, potencial corroso e oxidao, e ndice de
viscosidade, alm de outras inmeras. Micropartculas de dissulfeto de
molibdnio, por exemplo, tem se mostrado um aditivo de sucesso para
reduo de atrito e desgaste em leos. Tais micropartculas se mostram
desvantajosas em alguns casos, porm, por sua alta densidade,
causando sedimentao ou entupimento e desgaste de canais em
lubrificao forada, alm de muitas vezes at mesmo causarem ainda
mais atrito e desgaste. Na busca de uma substituio eficiente para
casos como este, o desenvolvimento de vrios tipos de nanopartculas
abriu novas oportunidades em reas de lubrificao, medicina, materiais
compsitos e aplicaes aeroespaciais, por exemplo.

De maneira geral, os refrigerantes baseados em nanopartculas,

como gua e etilenoglicol, so chamados de nanofluidos, enquanto
suspenses nanoparticuladas baseadas em leo so chamadas de
nanolubrificantes. O uso de nanopartculas como lubrificantes uma
ideia relativamente nova, tendo-se apenas recentemente reconhecido
sua aplicao como vivel. A substituio de molculas orgnicas por
particulados slidos no to simples, principalmente porque estes no
so de fcil sntese, alm de suas solues coloidais serem
intrinsecamente instveis. Tendo-se estas dificuldades sido pouco a
pouco superadas, suas vantagens so diversas, residindo principalmente
na sua insensibilidade temperatura, no seu fcil acesso s superfcies
tribolgicas, na gerao de revestimento de proteo ao desgaste
nestas mesmas superfcies, no limitado ndice de reaes triboqumicas
quando comparados a aditivos tradicionais e desnecessidade de
perodos de induo para a obteno de propriedades tribolgicas
desejveis, j que geralmente so eficientes a temperatura ambiente.
Nanopartculas podem, inclusive, ser adicionadas a certos tipos de
revestimento, de maneira que no apenas melhoram as propriedades
tribolgicas de sua superfcie mas tambm, quando esta sofre desgaste,
sero liberadas no lubrificante e agiro como aditivo.

Estabilidade

A disperso de nanopartculas em leos no sempre simples. A

soluo coloidal trata-se de uma substncia (lquido ou gel) contendo as
partculas slidas em disperso. Para que o sistema seja estvel, o
tamanho destas partculas deve ser da ordem de 100 nm ou menos.
Diversos fenmenos podem causar instabilidade, como floculao e
sedimentao das partculas e seus agregados. A floculao pode ser
explicada, por exemplo, pela interao intermolecular do particulado, a
qual bem modelada por Foras de Lennard-Jones, que levam em
conta a repulso estrica a distncias muito pequenas e a atrao de
van der Waals a distncias pequenas (menores que 50 nm). A equao
abaixo expressa a fora de van der Waals, onde Ar a chamada
constante de Hamaker, h a distncia entre as partculas, C uma
constante caracterstica do material da partcula e de seu meio, e
sua densidade. direita, mostra-se o grfico qualitativo, pela distncia,
das foras de Lennard-Jones.

Figura 1 - Equacionamento da fora de van der Waals e representao qualitativa das foras de Lennard-Jones

O estudo da estabilidade das nanopartculas no seu leo pode,

ento, ser realizado baseado nas interaes, determinsticas ou
estocsticas, que estas sofrero em seu meio. As primeiras permitem a
obteno de um modelo da velocidade com a qual a partcula
sedimentaria. Assim, as foras que atuam sobre a partcula so: foras
gravitacionais, viscosidade do lquido desacelerando sua queda, e fora
de Arquimedes tambm desacelerando sua queda (assumindo que a
densidade da partcula seja maior que a do lquido, como de fato). Desta
maneira, tal modelagem resulta na velocidade determinstica de
sedimentao como apresentada abaixo.
 Figura 2 - Equacionamento do modelo proposto

Nota-se que tal velocidade varia com o quadrado do raio da

partcula. Claramente, quanto maior este, muito mais rpido a partcula
sedimentar.

J com relao s interaes estocsticas, o movimento

Browniano felizmente contribui de maneira muito positiva para a
estabilidade do sistema. Este, tratando-se do movimento catico de
partculas por choques de molculas lquidas em sua superfcie, pode ser
modelado pela relao de Stokes-Einstein, como mostrado abaixo,
expressando a distncia mdia percorrida pela partcula, em direo
qualquer e aleatria, em certo perodo de tempo:

Figura 3 - Equao de Stokes-Einstein para o movimento Browniano

Assim, o balano entre a distncia percorrida verticalmente para

baixo e a distncia percorrida em direo aleatria no espao pela
partcula se mostram uma boa mtrica da estabilidade desta no seu
meio. As tabelas abaixo mostram propriedades de disperso de certos
compostos lamelares e seus anlogos baseados em Fulereno Inorgnico
(inorganic fullerene IF) em tempo de 1 segundo.
 Nota-se que a sedimentao muito maior em estruturas
lamelares. A floculao pode explicar a baixa estabilidade do IF-SW2, por
causa da ausncia de molculas polares, por exemplo. A temperatura,
apesar do seu efeito benfico no movimento Browniano, tambm diminui
drasticamente a viscosidade do leo, resultando em sedimentaes mais
rpidas.

O tempo de sedimentao de algumas nanopartculas, avaliados

oticamente, mostrado abaixo, bem correspondendo s propores
entre movimento Browniano e movimento de sedimentao
apresentados acima.

A estabilidade de solues coloidais, na maioria dos casos, pode

ser melhorada atravs da utilizao da repulso entre as partculas, seja
ela estrica, com funcionalizao por polmeros, ou eletrosttica, com
adsoro de tensoativos inicos.

Principais tipos de Nanolubrificantes

Sistemas micelares: Podem ser muito facilmente dispersados em

leos por longos perodos de tempo, graas a suas cadeias lipoflicas e
tamanhos muito reduzidos. Os mtodos qumicos desenvolvidos para a
produo de nanopartculas estticas e dinmicas permitir o projeto de
disperses estveis em leos que geraro filmes triboqumicos eficientes.
 Figura 4 - Estruturas micelares inversa, esquerda, e overbased, direita (esquemticas).

Dicalcogenetos metlicos: Apresentam propriedades tribolgicas

muito interessantes quando usados como aditivos ou como
revestimentos, at mesmo em temperatura ambiente, combinando as
propriedades antidesgaste e anticorroso e ento podendo ser utilizados
como substitutos para os aditivos de fato urilizados. Podero ser
produzidos em larga escala em um futuro prximo, dado o grande
avano j obtido em sua sntese, que tambm resultou na formao de
novos fulerenos e dicalcogenetos, que tambm poderiam vir a ter
propriedades satisfatrias.

Figura 5 - Representao da estrutura cristalina do 2H-MoS2

 Baseados em carbono: So de grande interesse como
nanolubrificantes, apresentando propriedades tribolgicas excelentes.
Apesar de seu mecanismo de lubrificao ainda no ter sido
completamente elucidado, eles so principalmente baseados em
modificao estrutural das nanopartculas. Apresentam tambm as
mesmas vantagens que os dicalcogenetos metlicos, como eficincia a
temperatura ambiente. O estudo mais aprofundado de suas
propriedades e mecanismos tribolgicos levar a um melhor
entendimento das mesmas caractersticas para os chamados carbon
nanotubes e carbon onions.

Figura 6 - Representao da formao da partcula graftica e sua transformao em carbon onion.

Metlicos: No so facilmente dispersadas em leo a no ser que

se apresentem em escala nanomtrica. Com o rpido desenvolvimento
da nanotecnologia, tais lubrificantes foram propostos e estudados,
prevendo experimentalmente que poderiam melhorar propriedades
como reduo de atrito quando adicionado a leos. Com lubrificao
baseada na deposio de filme de microlubrificante in situ, podem ser
usados a altas temperaturas, obviamente. Porm, as investigaes sobre
estes lubrificantes tm sido inadequadas at recentemente, com
resultados muito primitivos e problemas tcnicos insolucionados. A
presso econmica provavelmente seria considerada antes da
substituio dos aditivos de ponta atuais por tais nanomateriais.

Baseados em Boro: Conforme sistemas tribolgicos futuros

necessitarem trabalhar em condies rigorosas e de alta preciso, alguns
lubrificantes slidos como o cido brico oferecero oportunidades
nicas e provavelmente crescero em popularidade. A combinao de
lubrificantes slidos e lquidos em nanoescala gera grandes ganhos de
performance, e consequentemente a estratgia de lubrificao hbrida
tem muito a oferecer para situaes tribolgicas de alta demanda. Assim
como outros slidos lamelares, o cido brico auto-lubrificante, com
mecanismos de lubrificao similares. Pode ser fabricado em escalas
muito favorveis de tamanho, sendo facilmente dispersado em leos e
usado como aditivo coloidal anti-atrito e anti-desgaste, possuindo
altssimas destas ltimas propriedades confirmadas por estudos.

Figura 7 - Representao da estrutura em camadas do cido brico.

Bibliografia
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