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01) QUIMICA Captulo VII - CORROSION


NUMERO DE CREDITOS: 6 Descripcin del fenmeno. Corrosin qumica y corrosin electroqumica.. Corrosin segn la forma:
uniforme, en placas, por picado, intergranular y fisurante. Velocidad de corrosin. Polarizacin.
Captulo I - SISTEMAS MATERIALES Procedimientos de proteccin.
Clasificacin de sistemas materiales. Mtodos de separacin de fases y de fraccionamiento.
Sistemas coloidales: soles, emulsiones, nieblas, humos, espumas, geles. Propiedades que los diferencian Captulo VIII - POLIMEROS: PLASTICOS Y ELASTOMEROS
de las soluciones y de las dispersiones no coloidales: mecnicas, pticas, elctricas. Soles lifilos y Concepto de macromolcula orgnica, polmero, monmero, sgmero. Homopolmero y copolmero.
lifobos. Estabilidad. Proteccin y desestabilizacin. Coagulacin. Electroforesis: aplicaciones Polmero de adicin 1-2 y 1-4. Polmero de condensacin lineal y de condensacin bi y tridimensional.
industriales. Materiales termoplsticos, termorrgidos y elastmeros. Comportamiento mecnico de acuerdo a la
Gases, lquidos y slidos. Descripcin macro y submicroscpica. Cambios de estado. intensidad de las atracciones intermoleculares. Polmeros vinlicos, polisteres, siliconas, poliamidas y
Lquidos: viscosidad, tensin interfacial, presin de vapor. cauchos. Vulcanizacin.
Equilibrios de fases en sistemas de un slo componente, diagramas de fases de sustancias puras.
Metales y No Metales. Slidos cristalinos y no cristalinos. Cristal, red cristalina, nodo, celda unitaria. Captulo IX - AGUAS
Tipos de slidos cristalinos: constitucin, propiedades y ejemplos. Aguas naturales: sus impurezas.
Agua para uso domstico. Potabilizacin.
Captulo II TERMODINMICA QUMICA. TERMOQUIMICA
Agua para uso industrial. Dureza. Ablandamiento. Desionizacin.
Sistema, medio, universo. Estado termodinmico de un sistema. Trabajo mecnico de expansin-
compresin. Calor.
Calor sensible y calor latente. Calor especfico de sustancias puras. TRABAJOS PRACTICOS DE LABORATORIO
Sistema cerrado: primer principio de la termodinmica. Energa interna y entalpa. Funciones de estado
y funciones de lnea. Evoluciones a presin constante, a volumen constante, a temperatura constante y 1 - TCNICAS DE SEPARACIN EN SISTEMAS MATERIALES.
adiabticas.
Reacciones qumicas exotrmicas y endotrmicas. Ecuacin termoqumica. Entalpa de reaccin. 2 - REACCIONES DE DOBLE DESCOMPOSICIN CON FORMACIN DE UNA FASE SLIDA.
Captulo III - SOLUCIONES 3 - DETERMINACIN DE LA MASA MOLAR DEL MAGNESIO.
Solubilidad ilimitada y limitada.
Factores que determinan la magnitud de la solubilidad. Curvas de solubilidad. 4 - SOLUBILIDAD DEL CLORATO DE POTASIO.
Estequiometra de las reacciones en solucin acuosa. Reacciones de neutralizacin. Equivalente gramo
de neutralizacin. Punto de equivalencia. Valoracin volumtrica cido-base. Titulacin. Punto final. 5 - NEUTRALIZACIN Y TITULACIN CIDO-BASE.
Captulo IV - QUIMICA ORGANICA
Generalidades. Funcin qumica. Isomera. Principales funciones de la Qumica Orgnica y reglas de 6 - REACCIONES REDOX. TITULACIN REDOX.
nomenclatura. Hidrocarburos: alifticos y aromticos. Alcoholes. Eteres. Fenoles. Aldehdos. Cetonas.
Acidos carboxlicos, disociacin en solucin acuosa. Esteres. Funciones nitrogenadas: aminas, amidas, 7 - PILA. ELECTRLISIS.
nitrilos. Aminocidos. La atraccin intermolecular por puente de hidrgeno en compuestos orgnicos:
su influencia en las temperaturas de ebullicin y en la solubilidad. 8 - CORROSIN

Captulo V - EQUILIBRIO QUIMICO HOMOGENEO 9 TITULACIN DE DUREZA TOTAL DE AGUA. ABLANDAMIENTO DE AGUA POR INTERCAMBIO INICO.
Conceptos generales. Reacciones qumicas homogneas. Reacciones completas e incompletas.
Reacciones reversibles. Equilibrio qumico: concepto y caractersticas. Desplazamiento: principio de Le
Chatelier. Aplicaciones. BIBLIOGRAFIA
Equilibrio qumico molecular en fase gaseosa. Constantes de equilibrio Kp y Kc.
-T.L. BROWN, H.E. LEMAY, B.E. BURSTEN. QUMICA, LA CIENCIA CENTRAL. PEARSON - PRENTICE
Equilibrio inico en solucin acuosa. Disociacin electroltica del agua. Electrolitos dbiles y fuertes.
HALL.
Grado de disociacin electroltica. Constantes de disociacin electroltica de cidos y bases dbiles. pH
-J.B. UMLAND, J.M. BELLAMA. QUMICA GENERAL. THOMSON.
y pOH de soluciones de cidos y bases fuertes y dbiles: clculos aplicando balances de masa y de
-K.W. WHITTEN, R.E. DAVIS. QUMICA GENERAL. MC GRAW HILL.
carga.
-P.W. ATKINS. QUMICA GENERAL. ADDISON - WESLEY IBEROAMERICANA.
Objeto de estudio de la Cintica Qumica, diferencias fundamentales con el objeto de estudio del
-B.C. MAHAN, R.J. MYERS. CURSO DE QUMICA UNIVERSITARIO. ADDISON-WESLEY
Equilibrio Qumico.
IBEROAMERICANA.
Captulo VI - OXIDACION-REDUCCION ELECTROQUIMICA -I.N. LEVINE. FISICOQUMICA. VOLUMEN 1. MCGRAW-HILL.
Generalidades sobre reacciones redox inicas. Reacciones redox inicas y no inicas. Oxidantes y -R.T. MORRISON, R.N. BOYD. QUMICA ORGNICA. FONDO EDUCATIVO INTERAMERICANO, ADDISON-
reductores. Constante de Faraday. Equivalente-gramo redox. Equivalente electroqumico. WESLEY IBEROAMERICANA.
Diferencia entre reacciones de reactivos en contacto y de reactivos a distancia (pilas voltaicas y -H. HART, D.J. HART, L.E.CRAINE. QUMICA ORGNICA. MC GRAW HILL.
electrlisis). Conductores elctricos de primera y segunda especie. -J. MC MURRY. QUMICA ORGNICA. GRUPO EDITORIAL IBEROAMERICANA.
Electroqumica. Electrodos. Potencial de electrodo. Determinacin. Condiciones patrn. Tablas de -C.R. NOLLER. QUMICA DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. ED. MDICO QUIRRGICA. BUENOS AIRES.
potenciales patrn de electrodo. Condiciones no patrn: frmula de Nernst. Aplicaciones. -CRC. HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS.
Determinacin potenciomtrica del punto final de una titulacin de neutralizacin. Peachmetro. -P.W. ATKINS. FISICOQUMICA.
Reaccin espontnea: descarga de pila voltaica. Prediccin del sentido espontneo de estas reacciones. -T. W. G. SOLOMONS. QUMICA ORGNICA. LIMUSA.
Fuerza electromotriz. Pilas de inters prctico. -F. A. COTTON, G. WILKINSON. QUMICA INORGNICA BSICA. LIMUSA.
Reaccin no espontnea: electrlisis. Prediccin de las reacciones en los electrodos. Electrlisis de
inters industrial.

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RESPUESTAS A LOS PROBLEMAS 7) 400 cm3
8) 62,72 g
9) a) 0,3 equivalente-gramo; b) 0,3 equivalente-gramo
I - SISTEMAS MATERIALES 10) 20 cm3
11) a) 0,03 equivalente-gramo de sal; b) 0,37 equivalente-gramo de cido
Lquidos 12) b) solucin de 0,37 g de KClO3 en 5 g de agua y 1,13 g de KClO3 en fase slida
12)0,0461 g 13) 325,56 g
13)0,34 g (para pv= 80 mmHg) 14) 0,56 g
14)980 g 15) 259,25 cm3
15)a) 97,7C; b) 101,5C; c) 49,5C 16) a) 79733,3 l/da; b) 2240 l/da; c) 80 kg/da
17)78C 17) a) 210 l/h; b) 10,7 kg/h
22) a) 4,840 l b) i) P= 298 mmHg n de fases= 2 18) a) 32812 mg de glucosa/l agua, se generan 510,96 kJ/l agua
3,719 g en fase gaseosa y 2,281 g en fase lquida b) 3 difusores-aereadores
ii) P= 206 mmHg n de fases= 1 6g en fase gaseosa 19) a) 1,14 l/h; b) 7,98 l
20) 1) 0,55% m/m; 2) pH= 0,7
Slidos 21) 5 M
10) 2 tomos 22) a) 243,4 g de Ca3(PO4)2; 0,00504 mol de Ca+2/l
11) 389 pm o 3,89 A 23) a) 625,39 l; b) 15C

II - TERMODINMICA QUMICA. TERMOQUMICA


V - EQUILIBRIO QUIMICO HOMOGENEO
1) Qagua= 10 kcal; Qalcohol= 5 kcal; Qpetrleo= 5 kcal;
Qplomo= 0,31 kcal 6) a) [A]= 1,854 mol/l [A2]= 3,573 mol/l Rendimiento= 38,2%
2) a) 270 cal; b) 2385 cal; d) 42,2 g 7) a) 0,18 mol de AB2/l, 0,04 mol de B2/l y 0,12 mol de AB3/l;
3) 540 kcal/kg Kp= 0,2175; b) 17,37 atm; c) -38,4 kcal
4) W1= -152 kJ; W2= -101,3 kJ; W3= -202,6 kJ 8) a) Kc= 0,0406 y Kp= 1,7405; b) 0,0466 mol de PCl3/l,

'UA-B= 765 kJ 'HA-B= 1069 kJ


Q1 = 917 kJ; Q2= 866,3 kJ; Q3= 967,6 kJ 0,0466 mol de Cl2/l y 0,0534 mol de PCl5/l
12) a) 3; b) 7; c) 4,5; d) 6,3; e) 5; f) 9,4
13) 1) [H3O+]= 10-4 [HO-]= 10-10;
8) a) 'Hr= -405,8 kJ/mol; b) -811,6 kJ; c) -8,8 kJ/g
7) -11,6 kJ
2) [H3O+]= 3,2.10-4 [OH-]= 3,2.10-11
9) 15,64 g de glucosa 3) [H3O+]= 0,04.10-10 [OH-]= 2,5.10-4
10) 7728,1 kg de carbn 14) a) pH= 1 y pOH= 13; b) pH= 3 y pOH= 11;

12) b) 'U= -101,4 kJ 'H= -180 kJ Q= -180 kJ W= 78,6 kJ


11) 1370,7 kJ c)pH= 1,52 y pOH= 12,5; d) pH= 2,7 y pOH= 11,3;

c) 'U= -130,5 kJ 'H= -180 kJ Q= -180 kJ W= 49,5 kJ


e)pH= 13,2 y pOH= 0,8; f) pH= 11 y pOH= 3; g) pH= 13,3 y pOH= 0,7

13) a) Q= 52 kJ W= -15 kJ 'H= 52 kJ 'U= 37 kJ


16) pH= 1,3
17) pH= 2,2
b) Q= 38 kJ W= 0 'H= 52 kJ 'U= 38 kJ 18) a) 10-3 M; b) 10-3 N; c) 0,5.10-3 M; d) 10-3 M
14) Q= -47 kJ W= 3 kJ 'H= -47 kJ 'U= -44 kJ e) 5.10-3 g/cm3
15) a) 118,25 m3 CNPT/h; b) 91997,4 kcal/h; c) 167 kg/h 19) b) [OH-]= 10-2 M; [Ba2+]= 0,5.10-2 M; c) 10-2 N;
16) a) 45,92 kg/da; 101 kg/mes c) 0,5.10-2 M; d) 0,856 g
17) b) 61,4 l; c) pmn= 183 atm y pmx= 221 atm; d) 2,57 cm 20) a) pH= 7; b) pH= 0,65
18) 1) 1729,8 l/da; 2) 30 l O2/h 21) 24 cm3
22) 247 cm3
23) a) D= 0,115 b) Kb= 0,0013
19) a) 11,7%; c) 33,4 mol de CO2 y 38,4 mol de H2O
20) a) 81,8% de CH4 y 18,2% de C2H6 en volumen; b) 4235,44 g; c) 6,1 m3; d) 2286 kcal
24) a) pH= 2,41 0,47% de ionizacin

25) 5,555 mol de NH3; D= 0.0018


b) pH= 2,91 1,47% de ionizacin
III - SOLUCIONES
26) a) 1,7 b) 2 c) 1,52 d) 3,22 e) 10,78
1) a) 1)32,67 g 2) 85,7 g 3) 66,7 g
b) 1) 30,61 2) 11,67 3) 15
2) a) 0,4 equivalente-gramo; 0,2 mol
b) 0,4 equivalente-gramo ; 0,133 mol
3) a) 0,5 equivalente-gramo
1 equivalente-gramo
1,5 equivalente gramo
4) a) 37,8 g; b) 8,187 g

5) a) 4,653 N; b) 73,5 g
6) a) 2,122 equivalente-gramo; b) 1061 cm3; c) 424 cm3
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VI - OXIDACION-REDUCCION. ELECTROQUMICA I - SISTEMAS MATERIALES
CONCEPTOS A DESARROLLAR
Clasificacin de sistemas materiales. Mtodos de separacin de fases y de fraccionamiento.
1) a b c d Sistemas coloidales: soles, emulsiones, nieblas, humos, espumas, geles. Propiedades que los diferencian
-------------------------------------------- de las soluciones y de las dispersiones no coloidales: mecnicas, pticas, elctricas. Soles lifilos y
Eq-gox (mol) 0,5 0,2 0,33 0,2 lifobos. Estabilidad. Proteccin y desestabilizacin. Coagulacin. Electroforesis: aplicaciones
-------------------------------------------- industriales.
Eq-gred (mol) 1 1 0,5 1 Gases, lquidos y slidos. Descripcin macro y submicroscpica. Cambios de estado.
Lquidos: viscosidad, tensin interfacial, presin de vapor.
2) a) 1F = 96500 C; b) qe = 1,6.10-19 C Equilibrios de fases en sistemas de un slo componente, diagramas de fases de sustancias puras.
4) V Cl2 = 12 dm3 Metales y No Metales. Slidos cristalinos y no cristalinos. Cristal, red cristalina, nodo, celda unitaria.
8) a) E Fe2+/Fe = -0,49 V, E Fe/Fe2+ = 0,49 V; Tipos de slidos cristalinos: constitucin, propiedades y ejemplos.
b) E H+/H2 = -0,03 V, E H2/H+ = 0,03 V;
c) E Fe3+/Fe2+ = 0,83 V; E Fe2+/Fe3 = -0,83 V EJERCICIOS
9) 0,049 V SISTEMAS COLOIDALES
10) a) E Cd2+/Cd = 0,462 V; E Cl2/Cl- = 1,3 V; Epila= 1,76 V 1) Si se introduce humo de cigarrillo dentro de un tubo donde se ha establecido un fuerte campo
11) e) Pb: n= 1,5 mol, PbO2 : n = -1,5 mol, H2SO4: n = -3 mol elctrico, se observan depsitos slidos en las cercanas del ctodo. Qu presuncin se puede hacer
PbSO4 : n = 3 mol, H2O : n = 3 mol; f) 289500 C sobre el humo del cigarrillo para explicar el fenmeno observado?
13) d) 1,3 V
17) 31,8 g de Cu y 5,6 l de O2 en CNPT 2) Las partculas dispersas de un sol hidrfobo migran al nodo (+) en una electroforesis. Si hubiera
18) a) 2,5 M; b) 2 M igualdad de costos, cul de las siguientes soluciones acuosas, todas de igual concentracin, elegira para
19) flocular dicho sol: AlCl3, MgCl2 o NaCl. Fundamentar la respuesta.
CuSO4 H2O Cu O2 PbCl2 Cl2 Pb H2O H2 O2
--------|---------|-------|------|--------|--------|------|------|--------|--------|---------- 3) Un modo de realizar el aislamiento elctrico de conductores es recubrirlos con una delgada capa de
n (mol) -0,01 -0,01 0,01 0,005 -0,01 0,01 0,01 -0,01 0,01 0,005 caucho obtenida por electroforesis a partir de una dispersin coloidal de ltex.
a) Haga un esquema de un dispositivo para lograr este recubrimiento (el ltex es un coloide negativo).
20) 0,1 eq-g redox b) Por qu el recubrimiento obtenido de este modo es tcnica y econmicamente conveniente?
21) a) 33,6 l; b) 67,2 l; 67,2 l
23) a) 50,36 kg de Al; b) 3357,5 g del nodo de C 4) Cierto ro es un sistema coloidal cuyas partculas de SiO2 (slice) han adsorbido iones negativos.
24) b) 81 A Qu ocurrir cuando dicha corriente fluvial se introduzca en el mar?. A qu formaciones dar origen?
26) b) Se requieren 12438 L de solucin de NaCl; i = 55845 A;
masa excedente de producto: 375 kg de Cl2 CNPT/da 5) Las aguas del Ro de La Plata deben su "color de len" (segn el decir de un poeta) a las partculas
c) 560000 l de Cl2 CNPT/da y 560000 l de H2 CNPT/da coloidales de SiO2. Al2O3. xH2O dispersas. En el proceso de potabilizacin para clarificar el agua se
27) b) Epila= 1,3 V; 2,45 mol de Zn(NO3)2/L; agrega un sol de Al2O3. xH2O (las partculas de este sol adsorben iones positivos). Explicar por qu se
e) 0,784 l de O2 CNPT clarifica el agua.
28) b) Volumen del tanque de O2 = 9,526 l;
Volumen del tanque de H2 = 19,052 l;
c) p O2 = 0,342 atm; p H2 = 0,171 atm LIQUIDOS
29) a) 148,8 kg de Cu de 99,8% de pureza/ciclo;
b) 97%; c) 22279 W 1) Definir tensin superficial Cul es la relacin entre las fuerzas intermoleculares que existen en en
30) a) 246,81 g de Cr(NO3)3; b) 0,995 l de solucin/da; c) 69,5% lquido y la tensin superficial?
31) a) 89,7%; b) 0,140 mol/l
32) a)26930 toneladas de vidrio/ao; c) 112,68 t H2/ao; d) 175 lneas (para 360 das/ao) 2) A pesar de que el acero inoxidable es mucho ms denso que el agua, una navaja de afeitar puede
flotar en el agua Por qu?

3) Utilizar el agua y el mercurio como ejemplos para explicar la adhesin y la cohesin.


Dibujar diagramas que muestren la accin capilar de: a) agua y b) mercurio.

4) Qu es la viscosidad? Cul es la relacin entre las fuerzas intermoleculares que existen en el


lquido y su viscosidad?

5) Por qu la viscosidad de un lquido disminuye al aumentar su temperatura?

6) Predecir que lquido tiene mayor tensin superficial, etanol (C2H5-OH) o ter dimetlico(CH3-O-
CH3).

7) Predecir la viscosidad del etilenglicol CH2-OH con respecto al etanol y a la glicerina.


|
CH2-OH

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8) Las presiones de vapor de equilibrio lquido-vapor de una serie de sustancias son: 20) Utilizando los datos del diagrama de fases del agua describir los cambios de fases que ocurren:
Sustancia Pv a 20C (mm Hg) a) cuando la temperatura se aumenta gradualmente a una presin constante de 0.2 atm, desde -12qC
A 17,5 hasta 100qC (trazar sobre un grfico) b)idem cuando la presin constante es de 10 atm.
B 75,0
C 442,0 21)Utilizando los datos del diagrama de fases del dixido de carbono, indicar por lo menos dos estados
Justificar cual de las siguientes proposiciones es verdadera o falsa. (presin y temperatura) bajo los cuales se encuentra en estado:
a) En estado gaseoso, la sustancia ms difcilmente licuable es la A. a) lquido, b) slido, c) vapor. d)Indicar el punto triple. e)Indicar el punto crtico. Sealar sobre un
b) Las fuerzas intermoleculares en C son mayores que en las otras sustancias. grfico.
c) El punto de ebullicin de estas sustancias disminuye al aumentar la presin atmosfrica.
d) La presin de vapor de equilibrio de estas sustancias disminuye al aumentar el volumen del 22) El CS2 tiene una presin de vapor de 298 mmHg a 20 C. Se coloca en un matraz cerrado, a esta
recipiente. temperatura, una muestra de 6 g de CS2:
e) Dibujar hipotticas curvas de presin de vapor para c/u de estas sustancias sobre un mismo grfico. a) Cul es el volumen mximo del recipiente para poder tener equilibrio lquido vapor en su interior?
b) Si el matraz tuviese un volumen de: i) 3 litros ii) 7 litros
9) Cul de las siguientes opciones indica fuerzas de atraccin intermolecular extremadamente dbiles en Cul sera la presin del CS2?, Cuntas fases tendra el sistema?, explicar. Calcular la masa de CS2 en
un lquido: cada fase.
a) un punto de ebullicin muy elevado b) una presin de vapor muy alta c) Ubicar sobre un hipottico diagrama de fases los puntos que representan al sistema de a), de b)i) y de
c) una temperatura crtica muy alta d) un calor de vaporizacin muy alto b)ii).
e) ninguna de stas. Fundamentar la respuesta y explicar brevemente cada una de las propiedades
subrayadas. Nota: del Apndice se pueden extraer datos de tablas de presin de vapor, para poder interpolar
linealmente. Tambin figuran tabulados datos de constantes crticas para algunas sustancias.
10) El ter dietlico tiene un punto de ebullicin de 34,5C y el 1-butanol de 117C:
H H H H H H H H
| | | | | | | | SOLIDOS
H-C-C-O-C-C-H H-C-C-C-C-OH CONCEPTOS A DESARROLLAR (TEMARIO)
| | | | | | | | Descripcin general del estado slido (comentarios generales). Slidos cristalinos y amorfos
HH H H HHH H (caractersticas, ejemplos). Cristal, red cristalina, nodos, celda unitaria (conceptos).
ter dietlico 1-butanol Distintos tipos de slidos cristalinos y propiedades resultantes: cristales atmicos o covalentes,
Ambos compuestos tienen el mismo nmero y tipo de tomos. Explicar la diferencia en los puntos de moleculares, inicos y metlicos.. Unidades elementales en nodos. Fuerzas de atraccin entre unidades
ebullicin. elementales existentes en los nodos. Propiedades caractersticas de cada tipo de cristal (fsicas,
mecnicas, elctricas y trmicas). Ejemplos de cada tipo de slido.
11) Explicar en trminos de fuerzas intermoleculares por qu: Ejemplos de redes cristalinas: redes cbicas de cuerpo centrado (hierro alfa) y de caras centradas (hierro
a) el NH3 tiene un punto de ebullicin mayor que el CH4; el KCl tiene un punto de fusin mayor que el gamma). Importancia de estas redes en los metales. Caso del cloruro de sodio.
I2 y c) el naftaleno(C10 H8) es ms soluble en benceno que el LiBr.
GLOSARIO DE TERMINOS
12) Se hace burbujear lentamente 2,0 l de aire a travs de agua a 25qC. Slido: conglomerado compacto de unidades elementales (tomos, molculas o iones) con reducidos
Estimar la disminucin de la masa de agua que tiene lugar como consecuencia de la evaporacin, movimientos vibratorios. Pequeos espacios libres entre ellas.
suponiendo que el aire se satura. Slidos cristalinos: unidades elementales altamente organizadas en estructuras geomtricas llamadas
cristales; por ejemplo, sales inorgnicas, metales, gases solidificados.
13)Se hace burbujear lentamente 1,0 l de aire a travs de benceno a 20qC. Slidos amorfos: conglomerado compacto de tomos, molculas o iones poco o nada ordenados; por
Estimar la disminucin de la masa del benceno que tiene lugar como consecuencia de la evaporacin, ejemplo, vidrio, plsticos, caucho.
suponiendo que el aire se satura. Red espacial: conjunto total de unidades elementales en ordenamiento geomtrico dentro del cristal.
Puede ser lineal, plana o tridimensional.
14)Qu masa de agua hay en el aire de un cuarto de bao de dimensiones 3m por 4m por 2m cuando se Celda unitaria: mnimo modelo, unidad fundamental de la red espacial, que se repite anlogamente en
ha llenado la baera con agua a 35qC. todas las direcciones axiales del cristal. Encierra un nmero entero de molculas, tomos o iones.
Nodos: puntos de la red espacial que coinciden con el centro de las unidades elementales. Si sta es un
15) Con los datos de la curva de presin de vapor estimar el punto de ebullicin del agua cuando la tomo o in simple, el nodo coincide con su ncleo y si es una molcula o in complejo, coincide con el
presin externa es de: a)700 torr; b) 800 torr; c) 90 torr. Sealar sobre un grfico. centro de la estructura geomtrica que los representa.
Cristales atmicos no metlicos o covalentes: tomos no metlicos en los nodos, unidos por enlaces
16) Explicar porqu en Buenos Aires el agua hierve a 100C y en Salta a 90C. covalentes (pares de electrones de valencia localizados).
Cristales moleculares: molculas polares o no polares en los nodos, unidas por puentes de hidrgeno o
17)Indicar el punto de ebullicin del etanol en un da en que la presin atmosfrica es de 751 Torr.
fuerzas de van der Waals.
Cristales inicos: aniones y cationes alternados en nodos consecutivos, unidos por fuezas electrostticas
18)Utilizando los datos del diagrama de fases del agua predecir el estado de una muestra de agua bajo
fuertes.
las siguientes condiciones: a)2 atm; 200qC; b) 600 mm Hg; 70qC; c) 3 torr; 0qC; d) 218 atm;
Cristales metlicos: red espacial de cationes metlicos en los nodos, sumergida en un mar mvil de
374qC. electrones de valencia deslocalizados.
Enlace metlico: resonancia de los electrones deslocalizados, entre el catin de un nodo y los cationes
19)Utilizando los datos del diagrama de fases del agua describir los cambios de fases que ocurren al vecinos.
aumentar gradualmente la presin desde 1,5 torr hasta 760 torr , cuando se mantiene una temperatura
constante de: a) -5qC, b) 0qC, c) 70qC. Graficar.

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EJERCICIOS
1) Explicar los conceptos de slido, slido cristalino, slido amorfo, red cristalina, nodo y celda
unitaria.
PROPIEDADES DE LOS SOLIDOS CRISTALINOS
2) Indicar en la Tabla Peridica de los elementos:
a) ocho elementos metlicos pertenecientes a ocho grupos diferentes;
Atmico b) cuatro elementos no metlicos cuyas sustancias simples al estado slido son cristales moleculares;
c) tres elementos no metlicos cuyas sustancias simples al estado slido son cristales covalentes.
Tipo no Inico Molecular Metlico
metlico o 3) En la tabla siguiente se indican diversos datos correspondientes a ciertas especies qumicas al estado
covalente slido. Completar en cada columna e hilera el espacio en blanco reservado para la respuesta.

Unidad en nodo tomo no catin o Molcula Catin P.F. P. Eb. Propiedades Conductividad Tipo de Tipo de Ejemplo
metlico anin mecnicas elctrica y enlace cristal de slido
trmica
Enlaces entre unidades que covalente electrosttico van der de hidrgeno Metlico A Alto muy metlico
ocupan nodos Waals deformable
B mala molecular CO2
C Alto muy alto frgil aislante
Caractersticas del enlace Muy Fuerte dbil medianamente generalmente muy duro
fuerte dbil fuerte D Alto alto Frgil inico NaCl
E Bajo bajo mala van der SO2
Waals
Propiedades P. fusin muy altos Altos bajos medianos generalmente covalente Si
F
P. ebullicin altos
G metlico Cu
H mala H2O
fsicas, Dureza muy duros Duros blandos medianamente variada
duros 4) Se dispone de una muestra de un slido cristalino. Describir algunas experiencias sencillas que se
podran efectuar para ayudar a decidir si los enlaces son o no esencialmente covalentes, inicos,
metlicos o de van der Waals.
mecnicas, Plasticidad frgil frgil deformable, frgil variada
poco frgil (plstico, 5) Los elementos carbono y silicio forman xidos con frmulas similares: CO2 y SiO2.
elstico o El dixido de carbono slido sublima a -78,5 C, mientras que el dixido de silicio funde a
frgil) aproximadamente 1700 C y hierve aproximadamente a 2200 C.
elctricas y Conductividad aislante como slido: aislante aislante conductor a) En base a esta gran diferencia de temperatura hasta llegar al estado de vapor, deducir los tipos de
elctrica aislante. slidos correspondientes y el carcter del enlace entre nodos.
Fundido o en b) Representar ambas especies qumicas mediante frmulas de Lewis (frmulas electrnicas o
solucin: punteadas).
conductor.
trmicas Conductividad poco poco poco poco conductor 6) Interpretar las siguientes propiedades de los metales:
trmica conductor conductor conductor conductor a) alta conductividad elctrica y la disminucin de sta al aumentar la temperatura
b) buena conductividad trmica
c) plasticidad (maleabilidad y ductilidad) mayor que la de los slidos inicos.
Ejemplos diamante, cloruro de gases hielo cobre, hierro,
carburo de sodio, cloruro enfriados, magnesio 7) Cules de los siguientes tipos de slidos tienen los puntos de fusin ms bajos (explicar porqu):
silicio, de cesio hielo a) aquellos que estn compuestos por molculas simtricas pequeas
dixido de seco: CO2; b) aquellos compuestos por iones positivos y negativos pequeos
silicio o2, N2, Ne c) aquellos compuestos por molculas polares
d) aquellos en los cuales los tomos estn ligados por enlaces covalentes formando una red
e) aquellos que estn formados por iones positivos y electrones mviles.

8) Para c/u de las siguientes sustancias teniendo en cuenta la ubicacin en la T. Perid., dar la frmula
mnima y la frmula de Lewis: a) hidruro de magnesio; b) fluoruro de hidrgeno; c) sulfato(IV) de
amonio; d) dixido de azufre; e) dixido de silicio; f) nitrito cprico. Indicar para c/u de las anteriores
a qu tipo de slido d lugar, fuerza de atraccin entre nodos, propiedades del slido.
Nota: los estados de agregacin a 15 C de las sustancias, son respectivamente (s), (l), (s), (g), (s) y (s).

9 10
9) Dibujar un fragmento de red cristalina y una celda unitaria de un cristal de: a) hierro alfa; b) cloruro 5) Decir cules de las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Fundamentar.
de cesio; c) hierro gamma y d) cloruro de sodio (buscar en la bibliografa el tipo de celda

b) El 'H de reaccin tiene signo menos para las reacciones endotrmicas.


correspondiente a cada uno). a) La entalpa del sistema disminuye si en l ocurre una reaccin qumica exotrmica a presin constante.

10) El Sodio cristaliza en una red cbica y la arista de la celda unitaria es de 4,3 A. La densidad del c) La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos en las reacciones exotrmicas.
Sodio es 0,963 g/cm3 y su peso atmico 23,0. Cuntos tomos de Sodio estn contenidos en una celda d) Toda reaccin exotrmica libera calor.
unitaria? Qu tipo de celda unitaria cbica forma el Sodio?

11) El Paladio se cristaliza en una red cbica centrada en las caras. La densidad del Paladio es 12,0 6) Al disolver cloruro de calcio en agua, se observa que la temperatura de todo el sistema se eleva. La
g/cm3 y su peso atmico 106.0 Cul es la longitud de la arista de la celda unitaria? reaccin que tiene lugar es:

II - TERMODINMICA QUMICA. TERMOQUMICA CaCl2 (s) o Ca2+(ac) + 2 Cl-(ac)

CONCEPTOS A DESARROLLAR Cmo ser el 'H de esta reaccin, negativo o positivo?. La reaccin es exotrmica o endotrmica?
Sistema, medio, universo. Estado termodinmico de un sistema. Trabajo mecnico de expansin -
compresin. Calor. Calor sensible y calor latente. Calor especfico de sustancias puras.
Sistema cerrado: primer principio de la termodinmica. Energa interna y entalpa. Funciones de estado 7) Observe la siguiente ecuacin termoqumica y responda las preguntas fundamentando su respuesta.
y funciones de lnea. Evoluciones a presin constante, a volumen constante, a temperatura constante y
adiabticas. Fe(s) + Br2 (l) o FeBr2 (s) 'H = - 249,8 kJ (a p = 1 atm)
Reacciones qumicas exotrmicas y endotrmicas. Ecuacin termoqumica. Entalpa de reaccin.
Sistema, medio, universo. Estado termodinmico de un sistema. Trabajo mecnico expansin - a)Cmo es la reaccin exo o endotrmica?. La entalpa de los productos es mayor o menor que la
compresin. Clculos de calor, trabajo, energa interna y entalpa en reacciones qumicas. entalpa de los reactivos?
b)Calcule la cantidad de calor intercambiada con el medio indicando si es calor absorbido por el sistema
EJERCICIOS o cedido por el sistema al medio, cuando se forman 10 g de bromuro de hierro (II), en las condiciones
1) Calcular la cantidad de calor que hay que entregarle a 1 kilogramo de agua que se encuentra a 20 C correspondientes a la ecuacin termoqumica.
para llevarla hasta una temperatura de 30 C, a presin de 1 atm. Compare con la cantidad de calor que
hay que entregarle a 1 kilogramo de alcohol, 1kilogramo de petrleo, 1 kilogramo de plomo.
Agua (lquida) Alcohol Petrleo Plomo (slido) 8) El magnesio metlico reacciona con el dixido de carbono gaseoso, dando como productos carbono
Calor especfico(kcal/kg.grado) 1,00 0,50 0,50 0.031 slido y xido de magnesio slido y liberando 16,7 kJ por gramo de Mg metlico que reacciona.

2) Se extrae un cubo de hielo del freezer, a una temperatura de -18 C. Sabiendo que la masa del cubo
b) Calcule el 'H cuando reaccionan 2 moles de Mg.
a) Escriba la ecuacin termoqumica correspondiente a dicha reaccin.
es de 30 g y que la presin se mantiene constante e igual a 1 atm, calcular:
a)cantidad de calor que hay que entregarle al cubo de hielo para que llegue a la temperatura de c) Calcule la cantidad de calor que se desprende por cada gramo de productos.
fusin(0C).
b) cantidad de calor que hay que entregarle al cubo que se encuentra a la temperatura de fusin para
fundirlo totalmente. c) Dibujar la curva de calentamiento en forma cualitativa. Problemas de Aplicacin
d) Calcular la cantidad de agua lquida a 80 C que se debe poner en contacto con el cubo de hielo para
que todo el sistema quede en 10 C. Suponer que no hay prdidas con el medio.
Datos: CpH2O(s)=0,5 cal/gC hfusin=79,5 cal/g CpH2O(l)=1 cal/g C 9) El metabolismo de los alimentos es la fuente habitual de energa que se necesita para realizar el
trabajo de mantener los sistemas biolgicos. La oxidacin completa del azcar glucosa se puede
3) Una pava contiene agua a 20 C y se la coloca sobre el mechero de gas encendido. Suponer que la representar con la siguiente ecuacin termoqumica:

C6H12O6(s) + 6 O2(g) o 6 CO2(g) + 6H2O(l) 'H = -3725 cal/g glucosa


potencia calorfica del mechero es constante y que durante toda la experiencia la presin se mantiene
constante e igual a la normal. Se observa que el agua alcanza su temperatura de ebullicin en 10
minutos y que 67,5 min despus ha pasado totalmente al estado vapor, siendo la temperatura del vapor
de 100 C. Calcular el calor de vaporizacin del agua. Despus de ingerir 1/2 kg de helado de base acuosa que se encuentra a 0C Cuntos gramos de glucosa
se deben oxidar, en el organismo, para igualar la temperatura al valor corporal de 37 C?
3
4) Un kilogramo de N2 se encuentra a 1 atm de presin y ocupa 1 m . Evoluciona hasta alcanzar un
volumen de 2 m3 y una presin de 2 atm. En el diagrama siguiente se muestran diferentes evoluciones Datos: hfusin=79,5 cal/g CpH2O(l)=1 cal/g C 1cal= 4,18 J
entre estos dos estados del sistema. Calcular Q, W, 'H y 'U para cada una de las evoluciones.
Datos: Cv= 20,92 J.(mol.K)-1 Cp= 29,29 J.(mol.K)-1
10) El nitrgeno que se emplea para inflar el airbag de un automvil proviene de la reaccin de la azida

2 Na+ [N3-] (s) o 2 Na (g) + 3 N2 (g)


sdica:

El airbag del conductor suele contener 95 g de azida sdica.

a)Cul ser, a 25 C, el volumen del airbag que puede inflar este nitrgeno?
b)Qu trabajo realiza el nitrgeno para inflar el airbag?

11 12
11) Calcular el cambio de entalpa estndar para la combustin completa de 1 mol de etanol (l).
c) Cul es la mxima produccin de vapor de agua a 100 C y 1 atm en kg/h? Considerar que el agua
El calor estndar de reaccin es la suma de los calores estndar de formacin de los productos menos la entra a la caldera a la temperatura de 90 C.

Datos: Cpagua lquida= 1kcal/kgC; 'Hvap. agua= 9,73 kcal/mol; 'Hcomb. eicosano= -3384 kcal/mol
suma de los calores estndar de formacin de los reactivos:

'HReaccin = 6 nj . 'H0fj (productos) - 6 mi . 'H0fi (reactivos)

siendo nj y mi los coeficientes estequiomtricos de la reaccin. 16) Un horno para obtencin de cal procesa 100 kg/da de piedra caliza, con una pureza de 82% m/m en
carbonato de calcio.

'H0f,C2H5OH(l)=-277,7 kJ.mol-1
Datos:

'H0f,CO2(g)=-393,5 kJ.mol-1
a) Cul es la produccin de cal viva en kg/da?

'H0f,H2O(l)=-287,1 kJ.mol-1
b) Cul es el consumo mensual de combustible, expresado en kilogramos, para el proceso si debe

'H0f,O2(g)= 0 kJ.mol-1
preverse una prdida de calor del 15%?

Considerar al combustible como C18H38 'Hcomb= -3200 kcal/mol.

12) Dada la sntesis del A3B2(s) a partir de A2(g) y B2(g): Ecuacin termoqumica de la calcinacin: CaCO3(s) o CaO(s) + CO2(g) 'Hreac.= 43,75 kcal/mol

a) Escribir la ecuacin termoqumica de la reaccin (Keqov).

12 mol de A2 y 12 mol de B2 hasta verificarse reaccin completa. Calcular 'U, 'H, Q y W para la
b) Se colocan en un recipiente, a presin y temperatura constantes de 1 atm y 200C respectivamente,

c) Calcular 'U, 'H, Q y W, para la evolucin, en condiciones estndard.


evolucin (despreciar el volumen del slido).

Dato: 'H= -15 kJ/mol A2 aproximadamente constante para el intervalo de temperatura considerado.

13)

de oposicin constante de 5 atm, desde 25 a 200C. Calcular Q, W, 'H y 'U para el sistema.
a) En un cilindro cerrado con un pistn mvil, se colocan 320 g de oxgeno que evolucionan a presin

Q, W, 'H y 'U.
b) Partiendo del mismo estado inicial calcular para la evolucin a volumen constante, entre 25 y 200C,

c) Dibujar las evoluciones de a) y b) en un diagrama presin vs. volumen y sobre el mismo las
isotermas de 25 y 200C.

Datos:
Cpoxgeno= 7,11 cal/mol.grado
Cp-Cv= R= 1,99 cal/mol.grado

atm. Calcular W, Q, 'U y 'H. b) Indicar la transformacin en el diagrama de fases.


14) a) Se tiene un mol de agua en estado gaseoso a 110C y 1 atm de presin y se la lleva a 25C y 1

Datos:
Cp, H2O(g)= 0,17 cal/g.grado
Cp, H2O(l)= 1 cal/g.grado

15) Una caldera para generacin de vapor se alimenta con 200 kg de fuel oil por da.
Considerar al eicosano (C20H42) como hidrocarburo representativo del combustible.

a) Cul es el caudal de aire requerido para dicha combustin en m3 CNPT/h?(Considerar que se


introduce un exceso de aire respecto de los valores estequiomtricos, del 23% en volumen, a fin de
asegurar una buena combustin).

b) Cul es el calor utilizable si las prdidas por radiacin son de 5%, y con los gases de chimenea se
pierde un 3%?
13 14
Normalidad de una solucin: es su composicin expresada en equivalentes gramo de soluto por litro de
solucin.

Solucin saturada: dada una solucin constituida por un soluto A y un disolvente B, se dice que la
III - SOLUCIONES
solucin esta saturada respecto de A, a una dada temperatura ( y a una dada presin parcial del soluto si
CONCEPTOS A DESARROLLAR ste es un gas) , cuando dicha solucin se mantiene en equilibrio estable y dinmico, en presencia de A
no disuelto.
Equivalente gramo de un cido, un hidrxido y una sal neutra en reacciones de neutralizacin.
Normalidad de una solucin; relacin con su molaridad. Solucin no saturada, a una dada temperatura (y a una dada presin parcial del soluto si ste es un gas)
Reacciones de neutralizacin entre soluciones de cidos y bases. es aquella en la cual la concentracin del soluto es menor que en la solucin saturada en esas
Relacin V.N = V.N. Su empleo en valoraciones volumtricas cido-base. condiciones.
Soluciones: saturada, no saturada, sobresaturada. Solubilidad.
Soluciones de slido en lquido: influencia de la temperatura; curvas de solubilidad; distintos tipos. Solucin sobresaturada, a una dada temperatura (y a una dada presin parcial del soluto si ste es un
Construccin de una curva. Significado de puntos en diversas zonas del grfico. Cristalizacin. gas) es aquella en la cual la concentracin de soluto es mayor que en la solucin saturada en esas
condiciones.
GLOSARIO DE TERMINOS
Solubilidad de un soluto, en un disolvente dado a una dada temperatura (y a una dada presin parcial
Solucin: sistema homogneo del cual, por aplicacin de alguno de los mtodos de fraccionamiento, del soluto si este es un gas), es la composicin de la solucin saturada que ambos forman en esas
pueden obtenerse porciones con distintos valores para las propiedades intensivas. condiciones.

Composicin de una solucin: es la cantidad de soluto que contiene dicha solucin en una cantidad
EJERCICIOS
dada de solucin o en una cantidad dada de solvente. Puede expresarse de distintas formas, por ejemplo:
gramos de soluto por 100 gramos de solucin (% m/m o % p/p); gramos de soluto por litro de solucin;
1) Para reacciones de neutralizacin calcular:
gramos de soluto por 100 gramos de solvente, gramos de soluto por 100 cm 3de solvente.
a) la masa de un equivalente gramo de cada uno de los siguientes compuestos y
Nota: vulgarmente se denomina concentracin a la composicin de una solucin, pero esta expresin se
b) que nmero de equivalentes gramo contiene 1 kg de estas sustancias:
reserva en la actualidad para molaridad.
1- cido ortofosfrico
2- 2- hidrxido de bario
Molaridad de una solucin: es su composicin expresada en moles de soluto por litro de solucin. 3- 3- sulfato frrico

Equivalente gramo de un cido: en reacciones de neutralizacin, es la masa de cido que origina, por 2) Calcular cuantos equivalentes gramo, cuntos moles y cuntos gramos de soluto estn disueltos en:
disociacin electroltica total , un mol de iones hidrgeno.
a) 2 l de una solucin 0,2 N de sulfato de cprico
b) 2 l de una solucin 0,2 N de cido ortofosfrico.
Equivalente gramo de un hidrxido: en reacciones de neutralizacin, es la masa de hidrxido que
origina, por disociacin electroltica total, un mol de iones hidrxido. 3) a)Cantos equivalentes gramo de soluto estn disueltos en:
- 1 l de solucin 0,5 M de cido clorhdrico
- 1 l de solucin 0,5 M de cido sulfrico
Equivalente gramo de una sal neutra: en reacciones de neutralizacin, es la masa de sal que contiene un - 1 l de solucin 0,5 M de cido ortofosfrico.
equivalente gramo del metal correspondiente. Por extensin, en las sales de amonio, un mol de iones
b) Explicar el porque de la relacin entre los valores obtenidos.
amonio.

15 16
Se dispone de una solucin que contiene 1,5g de clorato de potasio por 5g de agua y que se halla a
4) Calcular que masa de soluto se halla en cada una de las siguientes soluciones: 85C.

a) Indicar sobre el grfico qu ocurre cuando dicha solucin se enfra hasta 20C.
a) 300 cm3 de solucin 2 M de cido ntrico b) Calcular las masas de los componentes en cada fase del sistema a 20 C.
b) 500 cm3 de solucin 0,5 N de cido ortofosfrico.

13) Una solucin acuosa saturada de ioduro de potasio, a 10 C, contiene 57 g de soluto en 100 g de
5) Calcular: solucin. Calcular la masa de ioduro de potasio que cristaliza cundo se enfran hasta 10 C, 2 kg de una
a) la normalidad de una solucin de cido sulfrico al 20% en masa (G = 1,14 g/cm3) solucin acuosa de dicha sal que contiene, a 90 C, 64% en masa de ioduro de potasio.
b) que masa de solucin de cido sulfrico al 40% en masa se necesita para preparar 200 cm3 de
solucin 3 N de dicho cido.
14) Una muestra de masa desconocida mx de clorato de potasio se disolvi en 5cm3 de agua a 80C. Se
dej enfriar lentamente agitando con cuidado con un termmetro y se observ que la sal comenzaba a
cristalizar a 32C. Empleando la curva de solubilidad obtenida en el problema 12), calcular el valor de mx.
6) Un matraz contiene 200 cm3 de una solucin de cido sulfrico cuya composicin es 40 g de
soluto/100 g de solucin y cuya densidad es de 1,3 g/ cm3. Calcular:

dicha sal. Qu volumen de solucin saturada a 80C debe emplearse? G80C sol sat. = 2,9 g/cm3
15) Se desea obtener por cristalizacin al enfriar una solucin de NH4I, entre 80Cy 10C, 150 g de
a) nmero de equivalentes gramo de cido sulfrico que contiene el matraz
b) qu volumen de solucin 2 N de cido puede obtenerse diluyendo dicha solucin con agua Solubilidad de NH4I a 80C: 228,8 g/100 g agua; Solubilidad de NH4I a 10C: 163,2 g/100 g agua
c) qu volumen de solucin 5 N de hidrxido de sodio se necesitara para neutralizar totalmente la
solucin original. Para neutralizar en forma similar la solucin del punto b) el volumen de solucin 5 N
de hidrxido de sodio ser igual o distinto? Explique porqu sin efectuar el clculo.

7) Calcular el volumen de solucin bsica 0,3 N que se necesita para neutralizar totalmente el cido
ortofosfrico contenido en 200 cm3 de solucin 0,2 M.

8) Un frasco contiene 500 cm3 de una solucin de cido sulfrico; 5 cm3 de dicha solucin fueron
neutralizados por 6,4 cm3 de solucin 2 N de hidrxido de sodio. Calcular la masa de cido sulfrico
contenido en el frasco.

9) Sin usar masas atmicas calcular:

a) cantos equivalentes gramo de hidrxido de sodio se necesitan para neutralizar totalmente a 500 cm3
de solucin 0,3 M de cido sulfrico
b) cantos equivalentes gramo de sal se forman por la reaccin indicada en a).
Fundamentar las respuestas.

10) Calcular que volumen de solucin 0,2 N de cido ntrico se necesita para neutralizar exactamente
148 mg de hidrxido de calcio.

11) Se mezclan 16 g de hidrxido de sodio con 100 cm3 de solucin 0,3 M de cido ntrico. Calcular:
a) nmero de equivalentes gramo de sal formados
b) nmero de equivalentes gramo de cido o de base necesarios para neutralizar el exceso de base o de
cido presente en el sistema.

12) Utilizando la siguiente tabla de valores, construir en papel milimetrado la curva de solubilidad del
clorato de potasio en agua:

Temperatura (C) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100


Solubilidad (g st/100 g agua) 3,3 5,0 7,4 10,5 14,0 19,3 24,5 31,5 38,5 48,5 57,0

17 18
IV -QUIMICA ORGANICA ISOMERIA
Dos o ms sustancias de igual frmula molecular y distintas propiedades fsicas y qumicas se llaman
CONCEPTOS A DESARROLLAR ismeros. La frmula no desarrollada es idntica, pero existen varios compuestos con propiedades
diferentes.
Generalidades. Funcin qumica. Isomera. Principales funciones de la Qumica Orgnica y reglas de Podemos agrupar las isomeras en dos tipos principales:
nomenclatura. Hidrocarburos: alifticos y aromticos. Alcoholes. Eteres. Fenoles. Aldehdos. Cetonas.
Acidos carboxlicos, disociacin en solucin acuosa. Esteres. Funciones nitrogenadas: aminas, amidas,
nitrilos. Aminocidos. La atraccin intermolecular por puente de hidrgeno en compuestos orgnicos: l) Isomera con cambio de constitucin a) de posicin
su influencia en las temperaturas de ebullicin y en la solubilidad. (topolgica) b) de cadena
c) funcional
GENERALIDADES
ll) Isomera sin cambio de constitucin d) geomtrica
La Qumica Orgnica comprende el estudio de los compuestos del carbono (exceptuando CO, CO2 y (estereoisomera) e) ptica
carbonatos) , elemento que por su naturaleza particular, puede llegar a dar una variedad extraordinaria
de sustancias diferentes, an combinndolos con muy pocos otros elementos. Hay alrededor de dos
millones y medio de compuestos orgnicos conocidos, entre naturales y sintticos. El nombre orgnica a) Isomera de cadena: es la debida exclusivamente a cul sea la cadena lineal o sus
deriva del hecho de que los primeros compuestos estudiados de este tipo fueron descubiertos en los ramificadas de igual nmero de tomos de carbono e iguales enlaces que sirven de "esqueleto" a la
seres vivos u organizados hasta que Wohler (l828) logr demostrar por medio de la sntesis de la urea molcula , por ej.:
que no haba lmite real entre compuestos orgnicos e inorgnicos, pues su formacin y descomposicin CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3 ambos: C4H10
se rigen por los mismos principios y mecanismos que se estudian en la Qumica General. |
Por razones sistemticas, dado su nmero y caractersticas comunes, los compuestos orgnicos se CH3
siguen estudiando en un captulo aparte de la Qumica. n-butano metilpropano
El motivo fundamental de esta gran variedad y nmero se debe a la propiedad del tomo de carbono de
unirse a otros tomos de carbono dando largas cadenas que, a causa de la tetravalencia del carbono,
pueden adems ramificarse en varias direcciones, lo que permite la posibilidad de obtener b) Isomera de posicin: lo que vara es slo la posicin del grupo funcional en la misma cadena, por
permanentemente, por reacciones adecuadas, nuevos compuestos "sintticos" (polmeros, antibiticos, ej.:
etc.). CH3-CH2-CH2-CH2.OH CH3-CH.OH-CH2-CH3
Esto es debido a la posicin del carbono en la Tabla Peridica, con sus nmeros de oxidacin entre - 4 y 1- butanol 2 - butanol
+ 4 y a que su electronegatividad ( 2,5), prxima a la del hidrgeno, le permiten formar con ste
uniones covalentes estables y formar cadenas consigo mismo mediante uniones simples y mltiples c) Isomera funcional: los tomos estn distribudos de modo de dar diferentes grupos funcionales, por
tambien estables. ej.:
Conviene tener presente que cuando el tomo de carbono est unido a otros cuatro tomos iguales (caso CH3-CH2-CO.OH CH3-CH.OH-CH=O
ms sencillo: CH4) los ngulos de enlace son iguales entre s y de l09o 28'. Decimos que la molcula de cido propanoico 2 - hidroxipropanal (alcohol y aldehdo)
metano (CH4) es tetradrica: los cuatro tomos de H se encuentran en los vrtices de un imaginario
tetraedro regular y el tomo de C en el centro del mismo.
Ello se debe a que en el tomo de carbono los orbitales presentan , en este caso, hibridacin sp3. Lo d) Isomera geomtrica: cuando en una molcula hay una doble ligadura y cada uno de los carbonos
mismo ocurre siempre que est unido por enlaces simples a otros cuatro tomos o grupos de tomos que que intervienen en ella estn unidos a dos sustituyentes distintos a y b, pueden formarse ismeros
pueden ser iguales o distintos entre s. cis-trans donde:
La hibridacin o hibridizacin para un tomo en un compuesto dado es la reorganizacin de electrones a-C-b distinto de a-C-b
de orbitales atmicos externos, con pequea diferencia de energa entre ellos, para dar otros orbitales | |
moleculares, equivalentes entre s. a-C-b b-C-a
La hibridacin o hibridizacin sp3 del carbono en enlaces covalentes implica la reorganizacin de los cis trans
electrones del orbital s y de los orbitales p externos disponibles del segundo nivel energtico del tomo
de carbono. Se forman as cuatro orbitales hbridos sp3, cada uno con un electrn del tomo de carbono. Cuando hay un tercer sustituyente d puede ocurrir tambin:
Estos orbitales hbridos se orientan hacia los vrtices de un tetraedro en cuyo centro est el ncleo del a-C-b distinto de a-C-b
tomo de C. Al formarse una molcula, se superponen parcialmente cada uno de estos orbitales hbridos | |
sp3 con el orbital correspondiente del tomo con el cual se produce el enlace (Ej. 1 y 2). a-C-d d-C-a
cis trans
La doble ligadura impide la rotacin entre tomos de carbono.
FUNCION QUIMICA

El conjunto de propiedades comunes que presenta un determinado grupo de sustancias se debe a la e) Isomera ptica: si la molcula posee un tomo de carbono unido a 4 grupos diferentes (C
presencia en todas ellas de determinadas asociaciones de tomos, llamadas grupos funcionales que asimtrico), el hipottico tetraedro correspondiente a ese tomo de C no se puede superponer con
determinan las funciones qumicas que desempean las respectivas sustancias. su imagen en el espejo; son diferentes como lo son la mano derecha respecto de la izquierda. Cada
Ej.: El grupo funcional carboxilo -CO.OH corresponde a la funcin qumica cido carboxlico, que es la una de las dos molculas de estas caractersticas tiene la propiedad de desviar el plano de luz
que determina el carcter de los cidos, como el actico, componente del vinagre. polarizada en un sentido o en el otro: el ismero dextrgiro hacia la derecha y el levgiro hacia la
izquierda.

19 20
PRINCIPALES FUNCIONES DE LA QUIMICA ORGANICA Los enlaces C-C son relativamente estables, sobre todo en cadenas cortas.
A estos hidrocarburos tambin se los llama parafnicos (de poca afinidad o reactividad qumica) y su
HIDROCARBUROS: son los compuestos orgnicos constitudos nicamente por C e H. Su fuente ms frmula general es Cn H2n+2.
importante es el petrleo. Para que en su molcula pueda entrar otro tomo o grupo de tomos en lugar de un tomo de hidrgeno,
Son el esqueleto fundamental del cual derivan todos los dems compuestos orgnicos. ste debe separarse previamente, lo cual requiere una energa relativamente grande. Estas reacciones se
Los tomos de C que se hallan en el extremo de una cadena hidrocarbonada estn unidos a un slo llaman de sustitucin.
tomo de carbono y se denominan carbonos primarios.
Los tomos de C de una cadena unidos a otros dos tomos de C se llaman secundarios, aquellos unidos Reglas de nomenclatura para los alcanos
a otros 3 C se llaman terciarios y los unidos a 4 tomos de C son cuaternarios: a) Los cuatro primeros compuestos de cadena lineal de sta serie tienen nombres particulares: metano,
etano, propano y butano. Los siguientes se nombran de acuerdo con el nmero de tomos de
H3C Cprimario carbono usando el prefijo numeral correspondiente y la terminacin ano: pentano (C5H12), etc.
| b) Los alcanos de cadena ramificada se nombran como derivados de la cadena lineal ms larga que se
H2C Csecundario pueda encontrar en la molcula, llamada cadena principal. Los tomos de la cadena principal se
| numeran comenzando por el extremo ms cercano a la primera ramificacin. Los grupos
HC-CH3 funcionales laterales insertados en la cadena principal tienen frmula general CnH2n+1 (ver grupos
| Cterciario derivados: terminacin en ilo) y su nombre se antepone al del hidrocarburo de la cadena principal,
H3C-C-CH3 as como su ubicacin en sta y la cantidad de ellos cuando hay ms de uno.
| Ccuaternario
H3C ALQUENOS
Son hidrocarburos no saturados ya que admiten la adicin de molculas sobre sus dobles enlaces C=C.
Se llaman etilnicos por ser el etileno (nombre trivial del C2H4, cuyo nombre sistemtico es eteno) su
CLASIFICACION DE LOS HIDROCARBUROS SEGUN SU ESTRUCTURA representante ms simple, y tambin olefinas por el carcter oleoso de alguno de sus derivados, como
por ejemplo el 1,2-dicloroetano ClCH2-CH2Cl, producto de la adicin de cloro sobre el eteno.
Cuando contiene un solo doble enlace y los dems enlaces carbono-carbono de su molcula son
saturados: alcanos o parafnicos simples, su frmula molecular es CnH2n.
-C-C-
Nomenclatura de los alquenos con un solo doble enlace
Hidrocarburos a) Se toma como cadena principal la de mayor nmero de tomos de carbono que contenga el enlace
alifticos o de alquenos u olefnicos -C=C- mltiple y se numeran los tomos de carbono a partir del extremo de la cadena ms prximo al
cadena abierta no saturados doble enlace.
alquinos o acetilnicos -C=C- Respecto del correspondiente alcano, la terminacin del nombre se cambia a eno y, si hiciera falta,
se indica la posicin del enlace mltiple.
b) En cuanto a los grupos funcionales laterales insertados en la cadena principal, se procede como para
saturados los alcanos.

o ciclnico Ej. ciclopentano DIALQUENOS O DIENOS


cclicos o de no Son los hidrocarburos que presentan dos dobles enlaces por molcula, el resto de los enlaces carbono-
cadena cerrada aromticos carbono son simples.
no saturados Ej. ciclohexeno Si los dos dobles enlaces estn separados por una sola unin simple C-C, se los llama conjugados y sus
reacciones de adicin son de caractersticas especiales, debido a que hay cuatro tomos de carbono
consecutivos de hibridizacin sp2.
aromticos benceno, tolueno, xilenos Esto da lugar a importantes derivados y, en particular por la llamada adicin 1,4 , a los polimeros
elastomricos, de elevado peso molecular como los cauchos.
Son ejemplos de estos dialquenos: 1,3-butadieno; metil-1,3-butadieno o isopreno.

ALQUINOS
Tambin son hidrocarburos alifticos no saturados, pero con uno o ms triples enlaces. Se los llama
HIDROCARBUROS ALIFATICOS O DE CADENA ABIERTA tambin acetilnicos por se el acetileno (nombre trivial del C2H2, cuyo nombre sistemtico es etino) su
primer representante.
La palabra aliftico (graso) se origina en que las grasas y aceites tienen cadenas abiertas de tomos de Cuando contienen un solo triple enlace y los dems enlaces carbono-carbono son simples, su frmula
carbono en sus molculas. molecular es CnH2n-2.

ALCANOS Nomenclatura de los alquinos


Todos los tomos de carbono estn unidos por enlaces covalentes simples, formando cadenas abiertas, Se los nombra de manera similar a los alquenos, cambiando la terminacin del nombre del hidrocarburo
ya sean lineales o ramificadas. El hecho de que todos los enlaces C-C sean simples, hace que sean en ino.
hidrocarburos saturados, ya que no admiten la adicin de ningn otro tomo, molcula o grupo
funcional sobre dichos enlaces.

21 22
o CH3 , metilo
HIDROCARBUROS DE CADENA CERRADA
CH4, metano

o
HIDROCARBUROS CICLICOS NO AROMATICOS
En general, estos hidrocarburos tienen propiedades muy semejantes a los correspondientes H3C-CH3, etano -CH2-CH3 , etilo

o
hidrocarburos de cadena abierta. alcanos alquilos
Su frmula general es CnH2n para los saturados, CnH2n-2 para los que contienen un solo enlace C=C
o
-CH2-CH2-CH3 , n-propilo
(siendo el resto C-C), etc. H3C-H2C-CH3 , propano CH3-CH-CH3 , metiletilo
Al nombrarlos se antepone el prefijo ciclo al nombre del hidrocarburo aliftico correspondiente . Ver |
ejemplos en el cuadro sinptico de la pg. 18. dimetilmetilo (isopropilo )

HIDROCARBUROS AROMATICOS
Entre otros, se llama aromticos a los compuestos que contienen en su estructura uno o ms ciclos
bencnicos.
El benceno C6H6 es el hidrocarburo aromtico ms sencillo y est formado por un hexgono o anillo de H2C=CH2 , eteno o CH=CH2 , etenilo (vinilo)
seis tomos de carbono, todos de hibridizacin sp2.
Se lo sola, y an suele, representar como trieno cclico conjugado por cualquiera de las siguientes
frmulas: alquenos alquenilos
-HC=CH-CH3 , 1-propenilo

H2C=CH-CH3 propeno o H2C=C-CH3 metiletenilo


H H
C C (propileno) (metilvinilo)
H2C=CH-CH2-, 2-propenilo

HC {CH etino o -C { CH
HC CH CH HC
alquino etinilo alquinilo
HC CH CH HC (acetileno)
C C
o
H H
hidroc. C6H6 benceno -C6H5 fenilo arilo
o, ms simplemente arom. (nombre en desuso: feno)

(Ejercicios 3 al 11)

OTROS GRUPOS DERIVADOS


Independientemente de que tengan otras funciones qumicas que los diversos tipos de hidrocarburos y,
por consiguiente sus nombres propios como alcoholes, aminas, etc., muchas sustancias pueden ser

La l indica que se trata de un hbrido de resonancia en el que los 6 electrones p, uno por tomo de
tambin nombradas como derivados de hidrocarburos.
As los derivados halogenados, alcoholes, derivados nitrados, etc., resultantes de la sustitucin de
carbono, no involucrados en la hibridizacin sp2 forman un orbital molecular cuya forma es la de dos tomos de hidrgeno, por grupos funcionales, ya sean ellos tomos (p.ej. Cl-) o grupos de tomos (p.ej.
anillos de seccin circular (salvavidas) ubicados por encima y por debajo del anillo de los 6 tomos -OH), se pueden nombrar con reglas similares a las de los hidrocarburos de la cadena principal la
de carbono. ubicacin del tomo o grupo funcional sustituyente y el nombre de ste.
Son ejemplos de tales tomos o grupos sustituyentes:
Esta aromaticidad se simboliza con una circunferencia en la representacin del benceno ms usada F- ; Cl- ; Br- ; I- : fluoro- ; cloro- ; bromo- ; iodo-
actualmente: HO- : hidroxi-
H2N- : amino-
O2N- : nitro-
HO.OC- : carboxi- (Ejercicios 3 al 11)

FUNCIONES OXIGENADAS
GRUPOS DERIVADOS DE HIDROCARBUROS
ALCOHOLES Y FENOLES
Como ya se mencion, los nombres de los hidrocarburos ramificados se forman comenzando con los Los alcoholes son el producto de la sustitucin de tomos de hidrgeno unidos a tomos de carbono de
nombres de los grupos, a su vez derivados de hidrocarburos, que se insertan en la cadena principal o en hidrocarburos alifticos o de cclicos no aromticos, por grupos funcionales hidroxilo u oxhidrilo, HO-.
el anillo sustituyendo un tomo de hidrgeno. Cuando el HO- sustituyente est unido a un tomo de carbono de un anillo aromtico, se trata de un
Estos grupos derivados se nombran terminando en ilo la raiz del nombre del hidrocarburo del cual fenol.
derivan. Los siguientes ejemplos ilustran lo anterior, al mismo tiempo que permiten deducir algunas En ambos casos se trata de uniones covalentes C-O-H algo polares entre el tomo de oxgeno y el de
reglas adicionales para casos no muy complicados: hidrgeno y no debe confundirse el grupo hidroxilo con el ion hidrxido OH-

23 24
Segn la nomenclatura sistemtica para alcoholes, la cadena aliftica ms larga a la que va unido el HO-
es la principal.
Los tomos de carbono de esta cadena se numeran de modo que resulte el nmero ms pequeo para el
tomo de carbono al cual est unido el grupo HO- .
Tanto los alcoholes como los fenoles se denominan con la terminacin ol agregada a la raz del nombre
del hidrocarburo. En las cetonas, el grupo carbonilo est unido a dos grupos R:
Otra denominacin utilizada de un alcohol o un fenol se basa en el hidroxiderivado del hidrocarburo.
H3C H3C
H3C-CH2-CH3 H3C-CH2-CH2.OH HO-CH2-CH.OH-CH2-OH C=O C=O
propano 1-propanol 1,2,3 - propanotriol H3C H5C2
1- hidroxipropano 1,2,3 - trihidroxipropano
glicerol
glicerina propanona butanona
OH OH dimetilcetona metiletilcetona
1
2
acetona
6

5 3
4 (Ejercicio 14)
OH
benceno fenol (prop. dicho) 1,4-dihidroxibenceno
hidroxibenceno p-dihidroxibenceno ACIDOS CARBOXILICOS
cido fnico hidroquinona
(Ejercicios 12 y 13)
En los alcoholes de baja masa molar predomina la influencia del grupo hidroxilo, tanto por su polaridad Son cidos dbiles cuyo grupo funcional es el carboxilo
como por las atracciones por puente de hidrgeno que se establecen entre sus molculas.
Es decir, cuanto menor es el nmero de tomos de carbono, ms se asemejan al agua en sus Con bases, los cidos carboxlicos dan sales:
propiedades, a tal punto que el metanol, el etanol y los propanoles se disuelven mutuamente con el

NaOH o
agua en cualquier proporcin.
A partir de los butanoles , la solubilidad recproca con el agua ya es slo parcial, debido a que la H3C-CO.OH + H3C-CO.ONa + H2O

H3C-CO.OH + Na + HO o H3C-CO.O- + Na+ + H2O


influencia del grupo hidrocarbonado aumenta gradualmente por sobre el grupo hidroxilo.
Los alcoholes de alta masa molar tienen comportamiento semejante a los correspondientes + -

hidrocarburos.
El enlace O-H es ms polar en los fenoles que en los alcoholes, de modo que se pueden obtener fenatos H3C-CO.OH + NH3 o H3C-CO.ONH4
mediante reacciones como:
o
H3C-
CO.O- + H+ + NH3 H3C-CO.O- + NH4+

OH + OH- = -

O+HO
En la nomenclatura sistemtica , los cidos carboxlicos se denominan agregando al nombre del
2
hidrocarburo la terminacin oico o anteponindole el prefijo carboxi- o tambin comenzando con cido
y terminando con carboxlico, pero corrientemente, la mayora de ellos llevan nombres tradicionales o
triviales:
fenol (cido dbil) p. ej. de NaOH fenato
cido fnico p. ej. fenato de sodio (sal) H-CO.OH (cido) metanoico o cido frmico (de las hormigas)
fenxido de sodio
mientras que para obtener un alcoholato o alcxido debe procederse as: H3C-CO.OH (cido) etanoico o cido actico (del vinagre)
2 C2H5OH + 2 Na = 2 C2H5ONa + H2(g)
etxido de sodio H35C17-CO.OH (cido) octadecanoico o cido esterico (de la estearina)

C2H5ONa + H.OH o C2H5.OH + NaOH


Los fenatos son solubles y estables en agua, mientras que los alcoholatos se hidrolizan:
H5C6-CO.OH (cido) bencenocarboxlico o cido benzoico (del benju)

ALDEHIDOS Y CETONAS Es comn que el grupo funcional carboxilo no sea el nico sustituyente en hidrocarburos alifticos o
Los aldehidos y las cetonas se caracterizan por poseer el grupo funcional carbonilo C=O unido a aromticos, sino que es corriente encontrarlo en el extremo de una cadena en la cual existen adems
tomos de hidrgeno y/o a grupos R derivados de hidrocarburos : alquilo, arilo, etc. otros grupos funcionales (hidroxilo, carbonilo, amino, etc.) y, finalmente puede estar en ms de un
En los aldehidos, el grupo carbonilo est unido a uno o dos tomos de hidrgeno: extremo de una sola cadena lineal o ramificada, formando cidos policarboxlicos.
H H
C=O C=O (Ejercicios 15 y 16)
H H3 C
metanal etanal benzaldehdo
formaldehdo acetaldehdo
aldehdo frmico aldehdo actico aldehdo benzoico

25 26
ESTERES FUNCIONES NITROGENADAS

AMINAS
Los steres se forman por la reaccin entre un alcohol y un cido carboxlico, con prdida de agua. La
esterificacin es una reaccin reversible, la inversa es la hidrlisis. En el equilibrio coexisten alcohol,
cido carboxlico, ster y agua. Las aminas derivan del amonaco NH3 por sustitucin de los tomos de hidrgeno por grupos
hidrocarbonados.

O hidrl. O Segn la cantidad de grupos alqulicos o arlicos unidos al tomo de nitrgeno, las aminas son
primarias, secundarias o terciarias .
R-OH + OH-C-R R-O-C-R + HOH
esterif. Se nombran indicando los grupos unidos al tomo de nitrgeno con la terminacin amina , o bien los
grupos unidos al hidrocarburo:

H5C2-NH2 H5C2-NH-C6H5 H2N-(CH2)6-NH2

Obsrvese que el grupo HO- del agua es aportado por el cido carboxlico y no por el alcohol, etilamina, aminoetano etilfenilamina 1,6 diaminohexano
contrariamente a lo que cabra esperar de acuerdo con el carcter cido del primero. (amina primaria) (amina secundaria) hexametilendiamina (una diamina)
(Ejercicios 17 y 18).
Tal como el amonaco, las aminas son de caracter bsico dbil. (Ejercicio 19)
Los steres tienen gran importancia en la industria como disolventes de otras sustancias orgnicas y
como polisteres en la industria plstica. AMIDAS Y NITRILOS
O
Una mencin especial merecen los tristeres de la glicerina (1,2,3 - propanotriol) con cidos El grupo funcional amida es -C
carboxlicos lineales de nmero par y elevado de tomos de carbono (entre C12 y C20): son los llamados NRR' donde R R': H, alquilo, arilo
triglicridos, constituyentes principales de los aceites y grasas vegetales y animales.

La saponificacin es la accin de los lcalis fuertes sobre los glicridos; libera glicerina y forma las Si se deshidrata una amida no sustituda -CO-NH2 se obtiene un nitrilo, cuyo grupo funcional es -C {N.
sales de los correspondientes cidos carboxlicos, llamados jabones . Por ejemplo: Por reaccin entre cidos dicarboxlicos y diaminas se obtienen fibras sintticas del tipo
poliamida.(Ejercicio 20)

AMINOACIDOS, PEPTIDOS Y PROTEINAS

Los aminocidos ms importantes son los naturales, que son todos D -aminocidos; el tomo de
H2C-O-CO-C17H35 H2C-OH Aminocidos son los compuestos que poseen a la vez la funcin cido carboxlico y la funcin amina.

carbono del grupo carboxilo recibe el nmero 1 y el grupo amino est unido al carbono nmero 2 D .
| |
H C-O-CO-C17H35 + 3 NaOH -----> HC-OH + 3 Na+ -O.OC-C17H35

cido 2-aminopropanoico, cido D -aminopropanoico, cido D -aminopropinico, alanina:


| | Ejemplo:
H2C-O-CO-C17H35 H2C-OH

CH3 CH3
triestearato de glicerilo, estearato de sodio | |
un triglicrido (grasa) (jabn) CH.NH2 CH.NH3+
| |
CO.OH CO.O-
Forma neutra Forma inica (catin y anin a la vez)

Cuando se forma una amida entre el grupo carboxilo de una molcula de aminocido y el grupo amino
de otra molcula de aminocido se obtiene la unin peptdica:

+ N-CH-CO.OH o H2N-CH2-C-N-CH-CO.OH
O H CH3 -H2O O H CH3
H2N-CH2-C
OH H
glicina alanina glicil-alanina, un dipptido (Ejercicio 21)

Mediante sucesivas uniones peptdicas se forman los tripptidos, tetrapptidos y, en general, los
polipptidos .

Cuando la masa molecular relativa ( peso molecular) de un polipptido es elevado, por ej. mayor de
10000, se dice que se trata de una protena:
27 28
Protena Peso molecular (aprox.)
Insulina 10.000
Hemoglobina 70.000 10) Escribir las frmulas desarrolladas de los dos dialquenos conjugados nombrados en la introduccin
Fibringeno 300.000 terica a ste captulo.
Protena del virus del tabaco 9.000.000
Las cadenas polipeptdicas de las protenas adoptan forma de hlice, de hoja plegada, etc.
11) a) Escribir las frmulas con que habitualmente se representa el benceno.
EJERCICIOS b)Representar en una de las formas empleadas en a), las frmulas de los siguientes compuestos
1) Explicar en que consisten las hibridizaciones de los orbitales del tomo de carbono cuando se une a aromticos.
otro tomo de carbono con enlaces covalentes simples, dobles o triples. - metilbenceno o tolueno
Para ello representar la estructura electrnica del tomo de carbono no excitado y las hibridizaciones en - etenilbenceno o fenileteno o estireno
la forma convencional y en casilleros cunticos. - 2, 4, 6-trinitrotolueno, TNT o trotyl; dar su nombre sistemtico como derivado del benceno.
-orto-, meta- y para-xileno; dar sus nombres sistemticos como derivados del benceno.
2) Representar las formas espaciales de las molculas de etano, eteno y etino.

3) Completar el siguiente cuadro con informacin sobre las distintas series de hidrocarburos. 12) Escribir las fmulas desarrolladas de: i) etanol, ii) fenol, iii) todos los ismeros del 1-butanol,
aclarando si son primarios, secundarios o terciarios; son 5 ismeros en total, incluyendo los pticos.

De cadena Abierta Cclicos


13) Escribir las frmulas de todos los polioles de cadena abierta C2 y C3. Son en total 4. Nombrarlos en
Clasificacin y nombre Alcanos o o Saturados No Aromticos forma sistemtica y averiguar sus nombres triviales.
de la serie o etilnicos saturados

Enlace caracterstico 14) a) En la introduccin terica correspondiente a aldehdos y cetonas se dio ms de un mombre a cada
entre tomos de C -C-C- una de las sustancias dadas como ejemplos. Qu conclusiones se extraen sobre reglas de nomenclatura
de estos compuestos al observar sus frmulas y nombres?
CnH2n b) Escribir las frmulas desarrolladas de: i) butiraldehdo, ii) la cetona ismera del anterior;
Frmula general (a) nombrarla.

Ejemplo Nombre Naftaleno 15) Escribir las frmulas y los nombres sistemticos de los siguientes cidos monocarboxlicos:
- frmico - acrlico
- actico - metilacrlico o metacrlico
Frmula - propinico - benzoico
-lctico
(a) con un solo enlace mltiple, cuando lo hay.
16) Escribir las frmulas y los nombres sistemticos de los siguientes cidos policarboxlicos:
4) Usando los prefijos numerales - oxlico - ftlico
Nmero 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 - adpico - tereftlico
Prefijo Pent Hex Hep Oct Non Dec Undec Dodec Tridec Tetradec - ctrico

17) a) Escribir la ecuacin de formacin del etanoato (acetato) de propilo, a partir del alcohol y del
a) nombrar los hidrocarburos parafnicos de C7 y C16, lineales,
cido correspondiente.
b) escribir las frmulas moleculares de los mismos,
b) Escribir la frmula desarrollada de todos los steres ismeros del anterior.
c) escribir las frmulas desarrolladas de los anteriores en la forma H3C-(CH2)n-CH3.
c) Hay un ismero de estos steres que sea un cido carboxlico ? Qu tipo de isomera sera?
5) Escribir las frmulas electrnicas de todos los hidrocarburos de frmulas C2H6 , C2H4 y C3H6. Son 4
en total. Nombrarlos.
18) a) Qu caracterstica debe tener la molcula de una sustancia para que acte como emulsionante?
b) Un volumen de aceite vegetal se emulsiona en agua por agregado de oleato de sodio.
6) Escribir las frmulas desarrolladas de los siguientes alcanos:
Cmo acta el oleato de sodio para mantener estable la emulsin?
2, 3 - dimetilhexano
Si se agrega CaCl2(ac) el sistema se separa en dos fases. Explique qu ocurri.
2, 2, 4 - trimetilpentano (isooctano). Cul es la importancia de ste ltimo?
7) Escribir las frmulas desarrolladas de todos los ismeros de frmula molecular C4H8 y nombrarlos.
Son 6 en total incluyendo los ismeros geomtricos.
19) a) Dar ejemplos (uno de cada clase) de aminas primarias, secundarias y terciarias de grupos
alqulicos y arlicos. Escribir sus frmulas y nombres.
8) Escribir las frmulas desarrolladas y los nombres de todos los ismeros de frmula molecular C3H4
b) Los trminos primario, secundario, etc., tienen el mismo significado cuando se trata de aminas
(son 3) y C4H6 (son 8).
que cuando se trata de alcoholes?
c) Escribir la frmula de la 1,6-hexanodiamina.
9) Escribir las frmulas desarrolladas y los nombres de todos los ismeros de cadena abierta de frmula
Qu otro nombre sistemtico tiene?
molecular C5H10 (son 5).

29 30
20) La siguiente sustancia H3C-C {N pOH o potencial de ion hidrxido de una solucin: es el logaritmo decimal del nmero inverso de la

Deducir de sto qu nombre se le puede dar a la sustancia H2C=CH-C {{N


se llama indistintamente, cianometano, acetonitrilo o cianuro de metilo. concentracin de iones hidrxido en dicha solucin. O sea pOH = log 1/[HO-].
Ello equivale a: pH = -log [HO-].
Cules son las amidas de las cuales se los puede considerar derivados por deshidratacin?
EJERCICIOS

[- aminohexanoico.
21) a) Escribir la frmula del cido hexanodioico, del 1,6-diaminohexano y del cido
Nota: son datos las masas atmicas necesarias.
b) Escribir ecuaciones en que se formen uniones peptdicas entre ellos y entre molculas de uno solo de 1) Explicar brevemente las caractersticas del equilibrio qumico.
ellos.
c) Por que se prefiere usar el cloruro de adipilo en lugar del cido hexanodioico en sus aplicaciones 2) a) Indicar las expresiones de Kc y Kp para la sntesis del amonaco (gas).
industriales. b) Indicar las expresiones de Kc y Kp para el equilibrio correspondiente a la descomposicin en fase
gaseosa del trixido de azufre en dixido de azufre y oxgeno.

V - EQUILIBRIO QUIMICO HOMOGENEO 3) Calcular el valor de Kp a una temperatura dada para la sntesis del ioduro de hidrgeno sabiendo que
al analizar el sistema en equilibrio a esa temperatura se encontraron 2,50 mol de iodo (g), 8,30 mol de
CONCEPTOS A DESARROLLAR ioduro de hidrgeno (g) y 0,55 mol de hidrgeno (g) en un recinto de volumen V. Es necesario
conocer en este caso el volumen del reactor?. Porqu?
Equilibrio qumico: concepto, representacin y caractersticas (dinmico, composicin invariable,
combinacin incompleta, alcanzable a partir de las sustancias indicadas en el primero o en el segundo 4) a) Enunciar el principio del desplazamiento del equilibrio (Le Chatelier).
miembro de la ecuacin correspondiente, desplazable). b) Aplicarlo para justificar todas las formas posibles de desplazar el equilibrio para obtener mayor

posee un 'H<0). Tener en cuenta que esto significa buscar las condiciones ms adecuadas para un alto
Constantes de equilibrio en funcin de concentraciones (Kc) y en funcin de presiones parciales (Kp). cantidad de amonaco, en la reaccin de sntesis de esta sustancia en fase gaseosa (reaccin que
Expresiones correspondientes.
Desplazamiento del equilibrio: principio de Le Chatelier. rendimiento de la reaccin.
Aplicacin para explicar el desplazamiento del equilibrio al modificar las concentraciones, la c) Por qu se enfra la mezcla a la salida del reactor? (consultar de la bibliografa los puntos de
temperatura o la presin. ebullicin de las sustancias presentes en la reaccin).
Electrolitos dbiles y fuertes: concepto y ejemplos con sales (electrolitos fuertes en general), cidos y

4 HCl (g) + O2 (g) o 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g) 'H = -114,4 kJ


bases. Electrolitos dbiles: equilibrios de disociacin electroltica. Constante de disociacin electroltica 5) Considerando la reaccin:
(ej. con cido actico).
Grado de disociacin electroltica (D): concepto, valores que puede tomar, variacin con el tipo de Suponga que se ha alcanzado el equilibrio.
electrolito, la temperatura y la concentracin. Qu le suceder al nmero de moles de O2 en el recipiente si se:
Equilibrio de disociacin electroltica del agua. Constante de disociacin electroltica. Producto inico a) aade algo de Cl2 b) aade algo de HCl
del agua: Kw= [H+].[HO-]. Explicacin de su identidad con Kw=[H3O+].[HO-]. Su valor (1,0.10-14 a c) remueve algo de H2O d) disminuye el volumen del recipiente
25C). e) aumenta la temperatura f) aade algo de helio
Concepto de pH y pOH. Deduccin de la relacin: pH + pOH = pKw ( = 14,0 a 25C). Clculos de pH g) aade un catalizador.
y pOH de cidos y bases dbiles y fuertes, aplicando balances de masa y carga.

2 A(g) o A2 (g) 'H = -32,8 kcal


6) Teniendo en cuenta la reaccin:
GLOSARIO DE TERMINOS

Principio de Le Chatelier o del desplazamiento del equilibrio: si un sistema est en equilibrio y se


modifica alguno de los factores del mismo, se produce espontneamente un cambio en el punto de a) Se coloca en un recipiente de 2 l 6 mol de A y 6 mol de A2 a 150 C (Kp=0,03). Cul ser la
equilibrio en el sentido en el cual se tiende a contrarrestar la modificacin producida. concentracin de c/u de las sustancias del sistema en el equilibrio y el rendimiento de la reaccin. Si las
Factores de equilibrio: las concentraciones de las sustancias que intervienen, la temperatura y, en ciertos condiciones iniciales fueran las siguientes, indicar si el rendimiento aumenta, se mantiene o disminuye
casos, la presin. respecto de a) para c/caso, explicando porqu (sin efectuar clculos numricos):
Electrolito fuerte: aquel que en solucin acuosa siempre est disociado en sus iones en forma total o b) 3 mol de A y 3 mol de A2 en un volumen de 1 l a 150 C
prcticamente total. c) 12 mol de A y 6 mol de A2 en un volumen de 2 l a 150 C
Electrolito dbil: aquel que en solucin acuosa no extremadamente diluda est poco disociado en sus d) 6 mol de A y 6 mol de A2 en un volumen de 4 l a 150 C
iones.
Grado de disociacin electroltica (D): de un electrolito en una solucin de concentracin dada y a una e) 6 mol de A y 6 mol de A2 en un volumen de 2 l a 100 C
dada temperatura, es el nmero de moles disociados por cada mol de electrolito disuelto. Se calcula
como el cociente entre el nmero de moles disociados del electrolito y el nmero total de moles del 7) Dada la siguiente reaccin:

D= N de moles disociados 2 AB2 (g) + B2 (g) o 2 AB3 (g) 'H = -32 kcal
electrolito presentes en esa solucin, a la temperatura dada.
O sea
N total de moles disueltos
a) Calcular la concentracin de c/u de las sustancias del sistema en el equilibrio y el valor de la
pH o potencial de ion hidrgeno de una solucin: es el logaritmo decimal del nmero inverso de la constante de equilibrio Kp, sabiendo que se parte de 6 mol de AB2 y 2 mol de B2 en un recipiente
concentracin de iones hidrgeno (o de iones oxonio) en dicha solucin. O sea pH = log 1/[H+]. cerrado de 20 l a 350C y se forman 2,4 mol de producto.
Ello equivale a: pH = -log [H+]. b) Cul ser la presin final del sistema?
c) Calcular el calor intercambiado, ste es calor ganado o cedido por el entorno?
d) Qu factores de equilibrio modificara y cmo, para desplazar el equilibrio a la derecha? Explicar.

31 32
8) Dada la reaccin: PCl5 (g) o PCl3 (g) + Cl2 (g) 19) Para una solucin de Ba(OH)2 (D = 1) cuyo pH = 12:
a) A 250 C se coloca una muestra de PCl5 en un recipiente cerrado de 30 l y se deja que se establezca a) escribir la ecuacin de disociacin electroltica.
el equilibrio. En ese instante hay 1,847 mol de PCl5, 1,500 mol de PCl3 y 1,500 mol de Cl2. Calcular Kc Calcular para 25 C:
y Kp a 250C. a) la molaridad de Ba2+ y de HO-
b) Si se introduce en en recipiente cerrado de 30 l previamente evacuado 3 mol de PCl3 y 3 mol de Cl2 b) la normalidad de la base
(g). Calcular la concentracin de c/u de las sustancias del sistema a 250C al establecerse el equilibrio. c) la molaridad de la base
d) cuntos gramos de Ba(OH)2 tiene 1 litro de dicha solucin.
9) Explicar los conceptos de:
a) electrolito fuerte y electrolito dbil b) grado de disociacin electroltica
c) producto inico del agua d) pH y pOH. 20) I - Calcular el pH que tendrn las soluciones resultantes al mezclar a 25C:
a) 200 cm3 de solucin 0,05 M de cido sulfrico con 40 cm3 de solucin 0,5 M de hidrxido de sodio
b) 400 cm3 de solucin 0,5 M de cido sulfrico con 600 cm3 de solucin 0,3 M de hidrxido de sodio.
Se supone D = 1 para todos los electrolitos presentes y que los volmenes son aditivos.
10) Indicar:
a) de qu depende el valor del grado de disociacin electroltica
b) cul es su valor para un electrolito dbil en solucin infinitamente diluda. II - Escribir las ecuaciones qumicas que representan las reacciones ocurridas en a) y b)
respectivamente, en forma molecular y inica.
11) Deducir la relacin entre pH y pOH.

12) Calcular, para 25C, los valores de pH de las soluciones acuosas cuyas condiciones estn definidas 21) Se tiene 0,5 l de una solucin de HCl de pH = 3. Se requiere solucin de pH = 2.
por los siguientes datos: Qu volumen de solucin de H2SO4 0,1 M habr que agregar para alcanzar el pH deseado?
a) [H3O+] = 1.10-3 mol/l b) [H3O+] = 1.10-7 mol/l
Nota: suponer D = 1 y volmenes aditivos.
Si se quiere disminuir el pH de 2 a 1, se requerir el mismo volumen o no?, porqu?
c) [H3O+] = 3.10-5 mol/l d) [H3O+] = 5.10-7 mol/l
e) [HO-] = 1.10-9 mol/l f) [HO-] = 2,5.10-5 mol/l
En una primera instancia razonar entre que valores enteros consecutivos se halla cada valor; por
ejemplo: 22) Se tiene 1,5 l de una solucin de HCl de pH = 1. Se requiere solucin de pH = 3. Qu volumen de
10-4 mol/l > [H3O+] = 3. 10-5 mol/l > 10-5 mol/l
Nota: suponer D = 1 y volmenes aditivos.
4 < pH < 5 10> pOH > 9 solucin de Ca (OH)2 0,3 M habr que agregar para alcanzar el pH deseado?
Decir en cada caso si se trata de medio neutro, cido o bsico.

13) Expresar la concentracin de iones oxonio e hidrxido correspondiente a los siguientes valores de
pH: 23) Se prepara una solucin disolviendo 0,52 mol de una base de frmula MeOH desconocida en agua
4,0 ; 3,5 ; 11,4. Decir en cada caso si se trata de medio neutro, cido o bsico. hasta obtener 6 l de solucin.
Con un peachmetro se determin que el pH de la solucin es de 12.
14) Calcular, a 25 C, el pH y el pOH de las siguientes soluciones acuosas de : a) Calcular el grado de disociacin. Expresar el equilibrio de disociacin de la base.
a) HCl 0,1 N b) HCl 10-3 M b) Cul es el valor de la constante de disociacin de la base?
c) H2SO4 0,03 N d) H2SO4 10-3 M
e) NaOH 0,15 N f) KOH 1. 10-3 N

En todos estos casos se admite grado de disociacin D = 1.


g) Ca(OH)2 0,1 M 24) El vinagre comn es una solucin de cido actico al 5% en m/m.
a) Calcular el pH del mismo y el porcentaje de ionizacin.
b) Dado que se diluye en los alimentos, suponiendo un caso de dilucin volumtrica al 10%. Cul ser
15) El cido actico (CH3-COOH) y el hidrxido de amonio son dos electrolitos dbiles. el pH correspondiente y el porcentaje de ionizacin?

Gsn = 1 kg/l Ka = 1,8.10-5


a) Qu solucin acuosa: NaOH 0,1 M NH4OH 0,1 M ser ms bsica? c) Que tendencia se observa en el grado de ionizacin al producir una dilucin.
b) Qu solucin acuosa: HCl 0,1 M CH3-COOH 0,1 M ser ms cida? cido actico: CH3-CO.OH = HAc
c) Cul de las soluciones indicadas en a) y b) tendr menor pH y cual mayor pH? (sin efectuar
clculos, justificar su respuesta). Ordenarlas por orden creciente de pH.
25) Se prepara una solucin disolviendo algo de NH3 en agua. Si el pH de la solucin es 13 Cuntos
Nota: el llamado hidrxido de amonio realmente no existe como especie molecular. Usualmente se moles de amonaco se disolvieron por litro? Calcular el grado de disociacin (Importante: plantear
denomina as a la solucin acuosa de NH3 debido a la presencia de iones HO- en la misma:
NH3 + H2O o NH4+ + HO-
ecuacin de disociacin correctamente). Dato: Kb=1,8.10-5.

16) Se prepara una solucin de HCl cuya composicin es de 0,18 g de soluto por 100 cm3 de solucin.
Calcular el pH de dicha solucin. 26) Indicar ecuacin de disociacin o reaccin y calcular el pH de la solucin al mezclar:
a) 2 l de HCl 0,03 M (D= 1) y 1 l de agua
17) Calcular el pH de una solucin de un cido monoprtico dbil a 25 C y en solucin 3.10-2 M, b) 2 l de HCl 0,03 M (D= 1) y 1 l de NaOH 0,03 M (D= 1)
sabiendo que en esas condiciones est disociado en un 12%. c) 2 l de H2SO4 0,03 M (D= 1) y 1 l de KOH 0,03 M (D= 1)
d) 2 l de cido actico 0,03 M (Ki= 1.8x10-5) y 1 l de agua
18) Para una solucin de SO4H2 (D = 1) cuyo pH = 3, calcular a 25 C:
a) la molaridad de H3O+ b) la normalidad del cido e) 2 l de NH3 0,03 M (Ki= 1,8x10-5) y 1 l de agua.
c) la molaridad del cido d) la M del H+
e) los gramos de cido cada 100 cm3 de solucin.

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