SULFONACION Y HALOGENACION DE ANILLOS AROMATICOS

Andrs Mauricio Gonzlez, Kenny Enrquez, Daniel Tello

Andres.mauricio.gonzalez@correounivalle.edu.co,
Daniel.tello@correounivalle.edu.co, Kenny.enriquez@correounivalle.edu.co

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Qumica,

Universidad del Valle, Sede Cali, Colombia.
Informe: Enero 25 de 2016

Datos, clculos y resultados.

Bromacin de benceno: Tabla 1. Pruebas para aromticos

En un tubo de ensayo se agreg 1mL de Prueba Resultado

agua de bromo y unas gotas de benceno, Bromacin de Con el ciclohexeno
Benceno se notan dos
posteriormente se agit. Lo mismo fue
fases. Con
realizado con un alqueno, el ciclohexeno. benceno no
reacciona.
Bromacin de Fenol: Bromacin de Se forma un
Fenol precipitado blanco
Se agregan en un tubo de ensayo, unos
Bromacin de Se forma un
cristales de fenol al agua de bromo. Benceno con precipitado gris.
catalizador
Bromacin de benceno en presencia de
Formacin cido Se obtiene una
un catalizador: Bencensulfnico coloracin opaca.
Se coloc en la campana de extraccin
1mL de benceno seco en un tubo de Anlisis y Discusin
ensayo, y se agreg una gota de agua de
bromo. Posteriormente se agreg Hierro. Los compuestos aromticos comprenden
un importante y grande grupo qumico
Formacin de cido bencensulfnico: dentro de los compuestos orgnicos, su
importante estabilidad les permite estar
En un baln de 5 mL conectado a un
presente en gran variedad de sustancias,
condensador de aire, se coloc 0.8 mL
jugando un papel importante en las
de cido sulfrico fumante, y gota a gota
propiedades tanto fsicas como qumicas
en constante agitacin se agreg 0.5 mL
de ellas.
de benceno. La mezcla fue calentada en
bao Mara. Posteriormente la solucin Estos compuestos presentan como
se enfri y se verti en un Erlenmeyer caracterstica importante una
con una solucin de carbonato de sodio, conformacin cclica de carbonos que se
luego se filtr al vaco. estabiliza por resonancia, estos carbonos
presentan hibridacin sp2 donde sus
Los resultados de las pruebas se
ngulos de enlace son de 120, esta
tabularon en la tabla 1.
hibridacin es posible al tener electrones
pi disponibles que se comparten entre
carbonos vecinos lo que confiere
carcter de enlace doble entre estos
carbonos, que realmente se deslocalizan
en el completo de la estructura cclica por
medio de los orbitales pi disponibles de
todos los carbonos y forman anillos de
densidad electrnica por encima y por
debajo de la molcula que confiere
caractersticas a sus enlaces intermedias
entre enlace doble y simple, y adems
hace la molcula estable frente a
diferentes entornos, lo que permite
realizar importantes reacciones qumicas.
La gran estabilidad de estos compuestos
es debida a la conjugacin electrnica,
esto a su vez le confiere importantes
caractersticas en cuanto a reacciones
qumicas, pues a diferencia de un
cicloalcano o un cicloalqueno estas
estructuras son planas y no presentan
tensin de anillo, por otro lado puede
formar carbocationes que se estabiliza
por resonancia y la consiguiente
deslocalizacin de dicha carga positiva
alrededor de todos los carbonos en la
estructura.
Figura 1. Estructura plana y densidad
electrnica del benceno.
Al igual que los enlaces dobles, estos
compuestos presentan electrones libres,
que adems estn deslocalizados por
encima y debajo de su estructura plana
que le confiere propiedades nucleofilas,
por lo general cada carbono tiene un
nico protn unido. En presencia de un
electrfilo fuerte, su anillo aromtico
acta como nuclefilo, adicionando dicho
electrfilo a uno de sus carbonos, en
este punto, se rompe la aromaticidad y
se forma una carga parcial positiva sobre
dicho carbono esta carga se deslocaliza
a travs de toda la estructura y se forma
el denominado complejo sigma, el cual
recupera su estabilidad al liberar el
protn en el carbono donde se adicion
el electrfilo y recuperando su
aromaticidad, esta reaccin es
denominada sustitucin electrofilica
aromtica.
Figura 2. Sustitucin electrofilica
aromtica.
Bajo la introduccin anterior, se puede
comprender lo sucedido en la prctica.
Para la adicin de agua de bromo al
benceno, no hubo reaccin, a pesar que
se forman un electrfilo, este no es lo
suficientemente fuerte para lograr
interaccin con los electrones pi del
sistema conjugado del benceno, por lo
cual no sucede reaccin y eso se
evidencia en que el color del agua de
bromo que es un color caracterstico
otorgado por el bromo no cambiara.
Al compararlo con el ciclohexeno, el cual formacin de un precipitado blanco,
tiene un enlace doble entre dos de sus debido a su baja solubilidad.
carbonos con configuracin sp2, si
reacciona, evidenciado por el cambio de
color de la solucin quedando
transparente. Esta reaccin se da a
causa que el ciclohexeno es un
compuesto menos estable que el
benceno y por cuestiones de tensin de
anillo y disponibilidad del enlace doble,
hace que se produzca el ataque
nuclefilico por parte del doble enlace del Figura 3. Compuesto resultante de la
ciclohexeno al bromo, bromando dicho bromacin del fenol.
compuesto y eliminando su doble enlace.

Como segundo paso se agreg agua de

bromo a un fenol, el cual es un
compuesto derivado del benceno al
sustituir uno de sus hidrgenos por un
grupo OH, este compuesto es igualmente
aromtico. El hecho de tener la
sustitucin de un grupo OH que es capaz
de donar densidad electrnica y se le
denomina activador orto para orientador,
adhiere ms lugares donde puede
relocalizarse posibles cargas positivas,
por lo tanto aumenta la estabilidad del
compuesto en dicho estado, y lo activa
para reacciones de sustitucin
electrofilica, dejando las posiciones orto y
para como carbocationes ms estables al
aumentar la cantidad de estructuras
resonantes para esta configuracin, por
lo que las sustituciones de electrfilos
dbiles se hace posibles gracias al efecto
del sustituyente OH sobre el anillo
aromtico. Debido a lo mencionado
anteriormente, se lleva a cabo la
reaccin con fenol y agua de bromo, al
notarse que la solucin se vuelve
incolora, pues se produce la sustitucin
electrofilica del fenol segn el
mecanismo ilustrado en la figura 2, en
posiciones orto y para del anillo
aromtico, este se evidencia con la
El tercer paso, fue la bromacin del
benceno mediante el uso de un
catalizador (hierro), una forma de
halogenar un anillo aromtico, es
aumentando el carcter nuclefilo del
halgeno, esto se logra utilizando hierro,
el cual forma el compuesto FeBr3, el cual
es un cido de Lewis, y reacciona con
Br2 el cual dona un par de electrones al
orbital libre del hierro, creando as una
carga parcial positiva sobre uno de los
bromos del compuesto siendo este un
intermedio que da lugar a un electrfilo
ms fuerte, al estar este compuesto en
presencia de benceno y ser un electrfilo
fuerte, da lugar a la sustitucin
electrofilica descrita en la figura 4, esta
reaccin se confirm por la formacin de
un precipitado gris en la solucin,
caracterstico de la bromacin del
benceno.
 Figura 5. Estructuras resonantes del
trixido de azufre, electrfilo fuerte.

Figura 4. Bromacin del benceno en

presencia de un catalizador de hierro.

Como paso final, se realiz la sulfonacin

del benceno, utilizando cido sulfrico
fumante, y calor. Este proceso con el fin
de formar el trixido de azufre, el cual es Figura 6. Sulfonacin del benceno.
un electrfilo poderoso, pues puede
deslocalizar una carga negativa entre
tres oxgenos que rodean al azufre en
una configuracin sp2, lo que da lugar a
tres estructuras resonantes en donde
todas tres localizan una carga positiva
sobre el azufre, y esto le confiere un gran
poder electrofilico al compuesto, y se
lleva a cabo una sustitucin electrofilica
aromtica como la descrita en la figura 2.
Obtenindose 0.1304g de compuesto, al
hacerlo precipitar en forma de sal sdica,
para poder separarlo.
Preguntas

1. Escriba los mecanismos de las

reacciones acontecidas.

Bromacin del Fenol:

OH OH OH

+ HBr
CH+
Br---Br
Br-
H H Br Br

OH OH OH

Br -Br Br
Br

H
+ HBr
CH+ Br-

Br Br

OH OH OH

Br Br -Br Br
Br
Br Br

H
+ HBr
CH+ Br-

Br Br
Sulfonacin del Benceno:

Bromacin del ciclohexeno:

Bromacin del benceno en

presencia de catalizador: 2. Cules productos se obtienen
en la sulfonacin del fenol?

El fenol se puede combinar con el cido

sulfrico en caliente, dando una mezcla
de dos ismeros de cido o-fenol
Reduccin de Wolff-Kishner.
sulfnico y p-fenol sulfnico.

Se emplea con compuestos sensibles a

los cidos. Permite la obtencin de Ar-R.
Una modificacin de estos dos procesos
3. Qu tipo de reacciones tienen es:
los renos?

Los hidrocarburos formados por grupos

alifticos y aromticos, se conocen como
arenos. El tolueno, el etilbenceno, el
isopropilbenceno y el estireno son
arenos. Estos compuestos pueden
estudiarse desde dos puntos de vista. Se
los considera como compuestos Lo que me permite obtener un alqueno.
bencnicos con sustituyentes alquilo o
alquenilo o pueden verse como alcanos y
alquenos con sustituyentes fenilo. Alquilacin directa.

Tipos de reacciones:

Reduccin de Clemmensen.

Hidrogenacin.

Se emplea para compuestos sensibles a

las bases. Esto nos permite obtener Ar-
R.
 Oxidacin. productos se obtendran?, escriba
las ecuaciones.

Bromacin del Tolueno:

Sustitucin en el anillo. SN
aromtica.
Bromacin del Tolueno con
catalizador:
CH3 CH3 CH3

Br
Br2
+ + HBr
FeBr3

38%
Br
para y orto-bromotolueno
62%

Sulfonacin del Tolueno:

CH3 CH3 CH3

SO3H
SO3
+ H2SO4
Reduccin. Na2CO3
+

32%
SO3H acido para y orto toluensulfnico
62%
CONCLUSIONES

1. El ciclohexeno tiende a
reaccionar ms fcilmente que el
benceno, ya que es menos
4. Si los anteriores experimentos
estable, y debido a la
se realizaran con tolueno, cuales
disponibilidad del doble encale,
 hace que se produzca el ataque
nuclefilico por parte del doble
enlace del ciclohexeno al bromo.
Mientras que la estabilidad del
benceno no hace posible esto.
2. Una forma de halogenar un anillo
aromtico, es aumentando el
carcter nuclefilo del halgeno.

REFERENCIAS

1. Wade, L. G. Qumica Orgnica; 5th

ed.; Pearson Prentice Hall: Madrid,
2004.
2. Aromticos
http://www.textoscientificos.com/q
uimica/aromticos (accessed
Jan20, 2015).
3. Gutsche, D.; Pasto, D. Fundamentos
de qumica orgnica; Reverte S.A:
Barcelona, 1974; p. 211
1.