MARCO TEORICO

HISTORIA:

Los polmeros naturales son la base de algunos de los primeros materiales

utilizados por el hombre: la madera y las fibras vegetales, el cuero, los

tendones animales, la lana, la seda y la celulosa, etc. Se han empleado

profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia,

aunque se tard mucho en saber su composicin y la forma de sintetizarlos

artificialmente. La nocin de macromolcula se present tardamente en

la historia de la qumica. Aunque presagiada por Wilhelm Eduard Weber, e

incluso por Henri Braconnot a principios del siglo XIX, muchos

investigadores las vean como agregados o micelas. El trmino polmero

se utiliz por primera vez en 1866 por Marcellin Berthelot.1

Antes de saber gran cosa sobre ellos, comenzaron a aparecer a mediados

del siglo XIX los primeros polmeros sintticos obtenidos a partir de la

modificacin de los polmeros naturales con el fin de mejorar sus

propiedades fsicas para poder usarlos. En 1839, Charles

Goodyear modific el hule calentndolo con azufre, ya que era frgil a

temperaturas bajas y pegajoso a altas temperaturas. El hule se convirti

en caucho vulcanizado, una sustancia resistente a un amplio margen de

temperaturas. El nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao

1846 por el qumico Christian Friedrich Schnbein y en 1868, John W.

Hyatt sintetiz el celuloide a partir de nitrato de celulosa. Otro

acontecimiento que contribuy al desarrollo continuo de los polmeros fue la

modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de las fibras

sintticas llamadas rayones.

Posteriormente el qumico belga Leo Hendrik Baekeland desarroll en

19072 el primer polmero totalmente sinttico, la baquelita, un material muy

duradero que por provenir de materiales de bajo costo, como el fenol y

el formaldehdo, lleg a tener gran xito durante cierto tiempo. Otros

polmeros importantes se sintetizaron en los aos siguientes, por ejemplo

el poliestireno (PS) en 1911 o el policloruro de vinilo (PVC) en 1912.

Sin embargo, con independencia de los avances en la aplicacin industrial

de los polmeros, no se tena mucha informacin en cuanto a su estructura.

En 1922, el qumico alemn Hermann Staudinger comenz a estudiar los

polmeros y en 1926 expuso su hiptesis de que se trataba de largas

cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes. Propuso las

frmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, tal como se

conocen actualmente, como cadenas moleculares gigantes formadas por la

asociacin mediante enlace covalente de ciertos grupos atmicos llamados

"unidades estructurales". Este concepto se convirti en "fundamento" de la

qumica macromolecular solo a partir de 1930, cuando fue aceptado

ampliamente y contribuy al desarrollo de la qumica de los polmeros, tanto

sintticos como naturales. En 1953 recibi el Premio Nobel de Qumica por

su trabajo.

La idea de las macromolculas fue apoyada y desarrollada aos ms tarde

por Wallace Carothers, que trabajaba en la empresa DuPont desde 1928 y

que estableci un gran nmero de nuevos

polmeros: polisteres, poliamidas, neopreno, etc.

El desarrollo industrial posterior de la ciencia macromolecular se vio

acelerado por la Segunda Guerra Mundial. Los Estados Unidos se vieron

privados, cuando entraron en guerra, de su suministro de caucho

natural desde el sureste de Asia. Por ello pusieron en marcha un vasto

programa de investigacin para encontrar caucho sinttico.

En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio

Natta desarrollaron los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio

Nobel de Qumica en 1963. Otro Premio Nobel de Qumica fue concedido

por sus estudios de polmeros a Paul J. Flory en 1974.

En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de

obtencin, polmeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores

metalocnicos, fibras de alta resistencia, polmeros conductores (en

2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa recibieron el

Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos polmeros), estructuras

complejas de polmeros, polmeros cristales lquidos, etc.

QUE ES UN POLIMERO?

Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas

pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las

formas ms diversas.

Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por

molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general,

los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las

grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin

 intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y

pueden ser de varias clases.

TIPOS DE POLIMEROS

Los polmeros pueden ser de tres tipos:

a)POLMEROS NATURALES: Provenientes directamente del reino vegetal o

animal. Por ejemplo: celulosa,

almidn, protenas, caucho natural, cidos nucleicos, etc.

LAS PROTENAS:

El nombre protena proviene de la palabra griega proteios, que

significa lo primero. Entre todos los compuestos qumicos, las

protenas deben considerarse ciertamente como las ms

importantes, puesto que son las sustancias de la vida.

Desde un punto de vista qumico son polmeros grandes o son

poliamidas y los monmeros de los cuales derivan son los cidos a -

aminocarboxlicos (aminocidos). Una sola molcula de protena

contiene cientos e incluso miles de unidades de aminocidos, las que

pueden ser de unos veinte tipos diferentes. El nmero de molculas

protenicas distintas que pueden existir, es casi infinito. Es probable

que se necesiten decenas de miles de protenas diferentes para

formar y hacer funcionar un organismo animal; este conjunto de

protenas no es idntico al que constituye un animal de tipo distinto.

Propiedades de los Aminocidos

Los aminocidos son slidos cristalinos no voltiles, que funden con

descomposicin a temperaturas relativamente altas.

Son insolubles en solventes no polares, mientras que son apreciablemente

solubles en agua.

Sus soluciones acuosas se comportan como soluciones de sustancias de

elevado momento dipolar.

Las constantes de acidez y basicidad son muy pequeas para grupos

NH2 y - COOH. La glicina, por ejemplo, tiene Ka = 1,6 x 10-10 y Kb = 2,5 x

10-12, mientras que la mayora de los cidos carboxlicos tienen Ka del

orden 10-5, y un gran nmero de aminas aliftica un Kb de

aproximadamente 10-4. En forma general el Ka medido se refiere a la

acidez del in amonio RNH3+

Importancia Biolgica de las protenas:

Su importancia biolgica la podemos resumir as:

Son las sustancias de la vida, pues constituyen gran parte del cuerpo

animal.

Se les encuentra en la clula viva.

Son la materia principal de la piel, msculos, tendones,

nervios, sangre, enzimas, anticuerpos y muchas hormonas.

Dirigen la sntesis de los cidos nuclecos que son los que controlan

la herencia.
b) POLMEROS ARTIFICIALES: Son el resultado de modificaciones

mediante procesos qumicos, de ciertos polmeros naturales. Ejemplo:

nitrocelulosa, etonita, etc.

NITRATO DE CELULOSA.

El nitrato de celulosa, nitrocelulosa, fulmicotn o algodn plvora fue

sintetizado por primera vez en el ao 1845 por Christian Schnbein. Es un

slido parecido al algodn, o un lquido gelatinoso ligeramente amarillo o

incoloro con olor a ter. Se emplea en la elaboracin de explosivos,

propulsores para cohetes, celuloide (base transparente para las emulsiones

de las pelculas fotogrficas) y como materia prima en la elaboracin de

pinturas, lacas, barnices, tintas, selladores y otros productos similares. Es

famoso su uso tradicional como laca nitrocelulsica aplicada como acabado

sobre la madera en guitarras elctricas de calidad como ocurre con las

guitarras Gibson.

Propiedades:

Es uno de los explosivos plsticos ms baratos. Es rgido y resistente al

impacto. Admite tcnicas finales de corte y mecanizado (evitando

sobrecalentamiento). No es un buen aislante elctrico. El celuloide se

disuelve en acetona y acetato de amilo. Es atacado por los cidos y bases

(poca resistencia qumica). Se endurece al envejecer y es atacado por

la radiacin solar. Es inflamable, con deflagracin. Los productos emitidos

en la degradacin trmica son txicos.

Es muy estable en comparacin de la nitroglicerina, incluso es ms estable

que la plvora. Los magos e ilusionistas lo utilizan para crear ilusiones con

fuego

c) POLMEROS SINTTICOS: Son los que se obtienen por procesos de

polimerizacin controlados por el hombre a partir de materias primas de

bajo peso molecular. Ejemplo: nylon, polietileno, cloruro de polivinilo,

polimetano, etc.

CLORURO DE POLIVINILO (PVC)._

Mecanismos: Radicales libres por accin de la luz o de catalizadores

perxidos.

Condiciones experimentales de polimerizacin: El proceso puede llevarse a

cabo a fusin, en emulsin o en bloque obtenindose en cada caso

un producto de propiedades peculiares.

Propiedades: Polvo blanco que comienza a reblandecer cerca de los 80C y

se descompone sobre los 140C. Es muy resistente a los agentes

mecnicos y qumicos y es de fcil pigmentacin.

Usos: Materiales aislantes para la industrias qumica, elctrica.

Muchos elementos (el silicio, entre otros), forman tambin polmeros,

llamados polmeros inorgnicos.

SILICONA:

La silicona, es un polmero inodoro e incoloro hecho principalmente de

silicio. La silicona es inerte y estable a altas temperaturas, lo que la hace til

en gran variedad de aplicaciones industriales, como lubricantes, adhesivos,

moldes, impermeabilizantes, y en aplicaciones mdicas y quirrgicas, como

prtesis valvulares cardacas e implantes de mamas.

Usos:

Por su versatilidad ha sido usado con xito en mltiples productos

de consumo diario. Tal es el caso de lacas para el cabello, labiales,

protectores solares y cremas humectantes.

Dada su baja reactividad ha sido ampliamente usada en

la industria farmacutica en confeccin de cpsulas para facilitar la

ingestin de algunos medicamentos, en anticidos bajo la designacin de

meticona. Hay ms de 1000 productos mdicos en los cuales la silicona es

un componente.

Tambin es una sustancia comnmente usada como lubricante en la

superficie interna de las jeringas y botellas para la conservacin de

derivados de la sangre y medicamentos intravenosos. Los marcapasos,

las vlvulas cardacas y el Norplant usan recubrimientos de silicona. Son

tambin fabricados con silicona artefactos implantables como

las articulaciones artificiales (rodillas, caderas), catteres para quimioterapia

o para la hidrocefalia, sistemas de drenaje, implantes.

Otra aplicacin es la silicona para moldes como alternativa al ltex en la

fabricacin de moldes por sus propiedades flexibles y antiadherentes. Ficha

de seguridad MSDS Silicona para moldes Ficha tcnica TDS Silicona para

moldes

Uno de los derivados de la silicona es la silicona platino. Un material comn

para uso mdico (tetinas de los biberones) y que en los ltimos aos se ha

aplicado en productos para la cocina (vaporeras y estuche de vapor.

Propiedades fsicas de los polmeros

Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial,

muestran que este material, constituido por molculas que pueden contener

desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2 CH2 presentan regiones con un

cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia

un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En

este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las

llamadas fuerzas de van de Waals. En otros casos (nylon 66)

la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces de H.

La temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de

los polmeros.

A temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas

caractersticas vtreas debido a la prdida de movimiento relativo entre las

cadenas que forman el material. La temperatura en la cual funden las zonas

cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf). Otra temperatura importante

es la de descomposicin y es conveniente que la misma sea bastante

superior a Tf.
Clasificacin de los polmeros segn sus propiedades fsicas

Desde un punto de vista general se puede hablar de tres tipos de polmeros:

a) ELASTMEROS:

Los elastmeros son aquellos polmeros que muestran un comportamiento

elstico. El trmino, que proviene de polmero elstico, es a veces

intercambiable con el trmino goma, que es ms adecuado para referirse a

vulcanizados. Cada uno de los monmeros que se unen entre s para

formar el polmero est normalmente compuesto de carbono,

hidrgeno, oxgeno y/o silicio. Los elastmeros son polmeros amorfos que

se encuentran sobre su temperatura de transicin vtrea, de ah esa

considerable capacidad de deformacin. A temperatura ambiente las gomas

son relativamente blandas y deformables.

Se usan principalmente para cierres hermticos, adhesivos y partes

flexibles. Comenzaron a utilizarse a finales del siglo XIX, dando lugar a

aplicaciones hasta entonces imposibles (como los neumticos de

automvil).

b) TERMOPLSTICOS:

Un termoplstico es un plstico que, a temperatura ambiente, es plstico o

deformable, se derrite cuando se calienta y se endurece en un estado vtreo

cuando se enfra lo suficiente. La mayor parte de los termoplsticos son

polmeros de alto peso molecular, los cuales poseen cadenas asociadas por

medio de dbiles fuerzas Van der Waals (polietileno); fuertes interacciones

dipolo-dipolo y enlace de hidrgeno, o incluso anillos aromticos apilados

(poliestireno). Los polmeros termoplsticos difieren de los polmeros

termoestables en que despus de calentarse y moldearse pueden

recalentarse y formar otros objetos, mientras que en el caso de los

termoestables o termoduros, despus de enfriarse la forma no cambia y

arden.

Sus propiedades fsicas cambian gradualmente si se funden y se moldean

varias veces (historial trmico), generalmente disminuyen estas

propiedades.

Los ms usados son: el polietileno (PE), el polipropileno (PP), el poliestireno

(PS), el polimetilmetacrilato (PMMA), el policloruro de vinilo (PVC), el

politereftalato de etileno (PET), el tefln (o politetrafluoretileno, PTFE) y el

nylon (un tipo de poliamida).

Se diferencian de los termoestables (baquelita, goma vulcanizada) en que

stos ltimos no funden al elevarlos a altas temperaturas, sino que se

queman, siendo imposible volver a moldearlos.

Muchos de los termoplsticos conocidos pueden ser resultado de la suma

de varios polmeros, como es el caso del vinilo, que es una mezcla de

polietileno y polipropileno.

c) TERMOESTABLES:

Los plsticos termoestables son polmeros infusibles e insolubles. La razn

de tal comportamiento estriba en que las cadenas de estos materiales

forman una red tridimensional espacial, entrelazndose con fuertes enlaces

covalentes. La estructura as formada toma el aspecto macroscpico de una

nica molcula gigantesca, cuya forma se fija permanentemente, debido a

que la movilidad de las cadenas y los grados de libertadpara rotacin en los

enlaces es prcticamente cero.

Caractersticas:

Los plsticos termoestables poseen algunas propiedades ventajosas

respecto a los termoplsticos. Por ejemplo, mejor resistencia al impacto, a

los solventes, a la permeacin de gases y a las temperaturas extremas.

Entre las desventajas se encuentran, generalmente, la dificultad de

procesamiento, la necesidad del curado, el carcter quebradizo del material

(frgil) y el no presentar reforzamiento al someterlo a tensin.

Los termoestables que se presentan en resina, se puede reforzar en forma

relativamente fcil con fibras, como las de fibras de vidrio, por ejemplo,

formando as, los plsticos reforzados. Los termoplsticos tambin se

pueden ocupar con esta tcnica.

Los elastmeros y termoplsticos estn constituidos por molculas que

forman largas cadenas con poco entrecruzamiento entre s. Cuando se

calientan, se ablandan sin descomposicin y pueden ser moldeados.

Los termoestables se preparan generalmente a partir de sustancias

semifluidas de peso molecular relativamente bajo, las cuales alcanzan,

cuando se someten a procesos adecuados, un alto grado de

entrecruzamiento molecular formando materiales duros, que funden con

descomposicin o no funden y son generalmente insolubles en los

solventes ms usuales.
Propiedades elctricas de los polmeros

Los polmeros industriales en general son malos conductores elctricos, por

lo que se emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como

materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con

ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja tensin hace ya

muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan

en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones

de aplicacin superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los

equipos electrnicos se construyen en termoplsticos de magnficas

propiedades mecnicas, adems de elctricas y de gran duracin y

resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.

Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha

utilizado el uso de antiestticos que permite en la superficie del polmero

una conduccin parcial de cargas elctricas.

Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas

aplicaciones est en relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y

geomtricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales

que resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas

(superiores a los 200 C).

Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas

principalmente, por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes

de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura

cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las propiedades

mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento

en campos elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se

analizan las caractersticas elctricas de estos materiales.

Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones

an estn siendo estudiadas.