PARTICULAS POROSAS DE CATALIZADOR

Los resultados encontrados para un solo poro pueden aproximarse al

comportamiento de partculas de distintas formas, como esferas, cilindros. Etc. Para
estos sistemas se aplica lo siguiente.
1. Usos del coeficiente de difusin apropiado.
El coeficiente de difusin molecular D se sustituye por el coeficiente de difusin
efectiva del fluido en la estructura porosa. Weisz presenta algunos valores
representativos de De para gases y lquidos en solidos porosos.

2. Medida correcta del tamao de la partcula.

Para encontrar la distancia efectiva a la que se introduce el gas para cubrir todas
las superficies internas, se define un tamao caracterstico de la partcula

Volumen de la partcula
= Superficie exterior disponible , cualquier forma de partcula

Para que el reactivo se

introduzca

espesor
L , para laminas planas
2

R
, para cilindros
2

R
, para esferas
3
 3. Medidas de la velocidad de reaccin.
En los sistemas catalticos, la velocidad de reaccin puede expresarse de diferentes
formas equivalentes. Por ejemplo, para la cintica de primer orden.

Se puede utilizar cualquier definicin que sea conveniente. Sin embargo, para la
velocidad de reaccin de partculas porosas de catalizador basada en la unidad de
masa y en la unidad de volumen de las partculas, r ' y r ''' son las medidas tiles.
As, para reacciones de orden n.
 4. De forma similar a lo que se hizo para un solo poro cilndrico, Thiele y Aris
relacionaron con M T para las distintas formas de partcula de la siguiente
forma.

km Si se conocen los valores de De , k ''' y L,

MT L
De se pueden encontrar la velocidad de
reaccin a partir de M T

El factor de eficacia contra M T para partculas porosas de diferentes formas

 5. Encontrar los efectos de la resistencia en los poros a partir de
experimentos.
Aqu se tiene un sencillo truco que sirve de ayuda. Definir otro modulo que incluya
solo cantidades observables y medibles. Este mdulo se conoce como el mdulo
de Wagner-Weisz-Wheeler M W .

M W M T2 L2
r
m
A
/ C A obs
A esta expresin se le conoce como mdulo de
De Wagner

6. Lmites de la resistencia en los poros.

Cuando el reactivo penetra por completo en la partcula y baa toda su superficie,
la partcula esta entonces en el rgimen independiente de la difusin. Esto ocurre
cuando M T 0.4 o cuando M W 0.15 .

En el otro extremo, cuando el centro de la partcula esta hambriento de reactivo y

no se utiliza, entonces la partcula se halla en el rgimen de poro con fuerte
resistencia a la difusin. Esto ocurre cuando M T 4 o cuando M W 4 .

7. Partculas de diferente tamao.

Comparando el comportamiento de partculas de tamao R1 y R2 , se observa que

el rgimen independiente de la difusin

rA' 1 1 k ' C A 1
1
rA'' 2 2 k ' C A 2

En el rgimen con fuerte resistencia a la difusin en los poros

rA' 1 1 M T 2 R2

rA' 2 2 M T 1 R1
 DIFUSIVIDAD EFECTIVA
Los poros de las partculas no son rectos ni cilndricos; en lugar de ello, son una
serie de trayectoria interconectadas y tortuosa que forman parte del cuerpo del poro
y de la garganta del mismo, con rea transversales variables. No sera til describir
la difusin dentro de cada una de tales vas tortuosas de forma individual; en
consecuencia, definiremos un coeficiente de difusin efectiva para describir la
difusin promedio que tiene lugar en cualquier posicin r dentro de la partcula. Solo
consideraremos las variaciones radiales de concentracin: la densidad de flujo
radial WAr se basara en el rea total (vacos y solidos) normal del transporte por
difusin (es decir, 4r 2 ) en lugar de solo en el rea vaca. Esta base para WAr es
posible gracias a la definicin adecuada de la difusividad efectiva, De .

La difusividad efectiva explica el hecho de que:

1. No toda el rea normal en el sentido de la densidad de flujo est disponible
(es decir, el rea ocupada por el slido) para que las molculas se difundan.
2. Las trayectorias son tortuosas.
3. Los poros tienen rea transversal variable.
Una ecuacin que relaciona De con la difusividad volumtrica o de Knudsen es

El factor de construccin, c , toma en cuenta la variacin en el rea transversal

normal a la difusin. Lo anterior en funcin de la proporcin del rea de poro
mxima respecto de la mnima. Cuando las dos reas A1 y A2 son iguales, el factor
de constriccin es igual a uno, pero cuando 10 , el factor de constriccin es
aproximadamente 0.5.
 (a) Constriccin del poro: (b) tortuosidad del poro

DIFUSION MOLECULAR
La difusin molecular aparece al existir una distribucin espacial de concentracin
de materia. La difusin de materia tiene el sentido en el que la concentracin
disminuye. La difusin molecular es un fenmeno irreversible.
 El flujo de partculas tiene direccin opuesta al
gradiente de partculas y es proporcional a l.

El coeficiente de proporcionalidad del tipo de

sustancia y se denomina coeficiente de
difusin molecular

D coef. de difusin molecular ( m 2 /s)

dn/dx Gradiente de concentracin (1/ m 4 )

- Flujo de partculas, que por unidad de tiempo

atraviesan una superficie unidad (1/ m 4 )

La temperatura del sistema permanece constante,

por tanto, las velocidades moleculares medias son
igual en ambos sub-sistemas.

Pero el nmero de colisin es mayor en A, debido a que el nmero de partculas es

mayor que en, B. Por ello, aparece un flujo efectivo de partculas de A hacia B.

 DIFUSION KNUDSEN
La difusin Knudsed se presenta si la trayectoria libre media ( ) es de mayor
longitud que el dimetro de los poros (d); entonces es ms probable que una
molcula choque con la pared el poro antes de encontrase otra molcula.

La difusin tipo Knudsen puede calcularse de la ecuacin:

2
( Dk ) A av
3
Donde:

( Dk ) A = Difusin Knudsen, {=} cm 2 / s

V = velocidad molecular promedio

A = radio de poro, cm

De la teora cintica de los gases:

1
8 RT 2
v
M A
Combinando ambas ecuaciones y substituyendo las constantes respectivas obtenemos:

La ecuacin anterior muestra que la difusin tipo Knudsen es independiente de la

presin.
Bibliografa
1. Ingeniera de las reacciones qumicas, 2 ed. - Octave Levenspiel - Editorial
Revert - ISBN 84-291-7325-0 - Fecha de edicin: 1981. (Chemical Reaction
Engineering, 3rd. Ed. - Octave Levenspiel - Ed. J.Wiley & Sons - Fecha de
edicin: 1999)
2. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas, 4 ed. - H. Scott Fogler
- Editorial Prentice Hall - ISBN 970-26-1198-9 - Fecha de edicin: 2008.
3. Cintica de las reacciones qumicas,Volumen 16 de Metodologia (Universitat
de Barcelona). -Jos Felipe Izquierdo, Jos Felipe Izquierdo. Edicions
Universitat Barcelona, 2004. 304 pginas