Fundamentos de los Explosivos

Las explosiones pueden considerarse como reacciones redox (oxidacin-reduccin)

extremadamente rpidas y en las cuales se involucran combustibles (tales como carbn e
hidrgeno) adems de agentes oxidantes (tales como nitrato de amonio). En el proceso de
explosin, los combustibles son oxidados y los oxidantes reducidos. Una de estas reacciones,
en donde se involucra una mezcla de nitrato de amonio (AN) y aceite combustible (FO) se
muestra a continuacin:
3NH 4 NO3 CH 2 7 H 2O CO2 3N 2 Calor de explosin (1)

Esta es una reaccin ideal en el sentido de que est presente solo el oxgeno suficiente para
oxidar a los combustibles (hidrgeno y carbono) en la mezcla para producir H2O y CO2,
respectivamente. Todo el nitrgeno va a la formacin de N2. Esto resultara en un explosivo
con remanente de oxgeno cero u oxgeno balanceado. Los pesos moleculares de los agentes
reaccionantes en este caso seran:
Peso molecular de NH4NO3 = 80.05
Peso molecular de CH2 = 14.03
Dado que hay tres moles de NH4NO3 y un mol de CH2 involucrados, la composicin en
porcentaje en peso, considerando que estos componentes forman una mezcla ideal, sera:

NH4NO3 = 100
380.05 94.5%
254.18

CH2 = 100
114.03 5.5%
254.18
La cantidad de calor liberado por esta reaccin exotrmica es denominado comnmente como
calor de explosin. La reaccin puede ser descrita como un proceso de dos etapas. En la
primera etapa, los ingredientes del aceite combustible (CH2) y del AN se descomponen (se
rompen o se disocian) en sus componentes individuales y posteriormente, en una segunda
etapa, se recombinan para formar los productos H2O, CO2 y N2.
Para el aceite combustible (combustible fsil, hidrocarburo o petrleo), la reaccin es:
CH 2 energa H bl C H (2)

Como puede observarse, para que se realice este rompimiento, debe suministrarse energa.
Para los propsitos de esta discusin, esta energa ser llamada como energa de
descomposicin (tambin llamada energa de disociacin) y ser denotada por el smbolo
Hb. Por otro lado, uno podra comenzar con los componentes C y H y formar CH2 de
acuerdo a la siguiente reaccin:

C H CH2 energa H fl (3)

y para hacerlo, se libera energa. La cantidad de energa liberada en la formacin de CH 2 es
llamada la energa calorfica de formacin o simplemente calor de formacin y est dada
por el smbolo Hf. Obsrvese que en magnitud, el calor de descomposicin es
exactamente igual al calor de formacin. Las Tablas 1 y 2 muestran valores para los
calores de formacin de algunas sustancias y algunos otros pueden encontrarse en la
literatura.
Tabla 1.- Calores de formacin para explosivos e ingredientes explosivos (Clark, 1980, 1987).
Calor de
Peso Composicin
Nombre Frmula Formacin
molecular
C H N O kcal/mol kcal/kg
Nitroglicerina 227.09 C3H5(NO3)3 13.21 22.02 13.21 39.63 82.66 364
Dinitrato de 152.97 C2H4(NO3)2 13.15 26.3 13.15 39.46 56 367
etilenglicol
Nitrocelulosa
11.05% N 23.9 31.9 35.7 7.9 754
11.64% N 23.2 30.3 35.9 8.3 699
12.20% N 22.5 28.7 36.2 8.7 664
12.81% N 21.8 27.2 36.5 9.1 605
13.45% N 21 25.4 36.7 9.6 558
14.12% N 20.2 23.6 37 10.1 500
2,4,6- 227.13 C6H2CH3(NO2)3 30.82 22.01 13.21 26.42 13 57.2
trinitrotolueno
2,4- 182.13 C7N2O4H6 38.43 32.94 10.98 21.96 6.9 38
dinitrotolueno
Azida de 291.3 Pb(N3)2 Pb = 20.6 -107.0 a -364 a
plomo 3.430 -112 -386
Fulminato de 284.65 Hg(CON)2 7.026 Hg = 7.026 7.026 -65.46 -230
mercurio 3.513
S: Pulpa G 41.7 63 - 21.4 - 1050
Pulpa X 40.5 58.5 - 28 - 1000
Parafina 71 148 500
Celulosa 37.1 61.8 30.9 2270 1400
Nitrato de 80.05 NH4NO3 49.97 24.98 37.48 87.27 1090
amonio
Nitrato de 85.01 NaNO3 0 Na = 11.76 35.3 112.45 1323
sodio 11.76
Carbonato de 100.09 CaCO3 9.999 Ca = 30 287.93 2876
calcio 9.999
Combustible 14.03 CH2 71.28 142.55 77
fsil

Como se discutir posteriormente, el valor del calor de formacin para el CH2 en este texto
ser:
H f 1 4.926 kcal/mol

La energa de descomposicin para que ocurra la reaccin (2) es tambin:

H b1 4.926 kcal/mol
 Tabla 2.- Calores de formacin para productos de explosiones a 298 K (Manual de Qumica y
Fsica, 1956).

Producto Hf (kcal/mol) Peso Molecular

H2 0.0 2
N2 0.0 28
CO2 94.05 44
CO 26.42 28
H2O 57.8 18
NH3 11.04 17
CH4 17.89 16
CH3OH 48.08 32
CH2O2 86.67 46
O2 0.0 32
OH -10.06 17
NO -21.6 30
H -52.09 1
N -85.09 14
O -59.16 16
HCN -31.2 27
CH2O 27.7 30
C2H2 -12.5 28
C2H6 20.24 30
C2H5OH 56.24 46
C (s) 0.0 12
SO2 70.5 64
Na2O 100 62
CaO 155 56
Al2O3 392 102
N2O -18 44
NO2 -4.1 46

Para el nitrato de amonio, la reaccin de descomposicin es:

NH 4 NO3 energa H b 2 N H O (4)

y la correspondiente reaccin de formacin es:

N H O NH4 NO3 energaH f 2 (5)

Como puede verse en la Tabla 1:

H f 2 87.27 kcal/mol H b 2

Volviendo ahora a la reaccin (1) dado que hay 3 moles de AN y 1 mol de CH2 involucrados,
la cantidad total de energa de descomposicin (EBD) la cual debe ser aplicada en la etapa 1
es:
EBD 3H b 2 1H b1 387.27 14.926 266.74kcal
En la etapa 2, los productos de la descomposicin, carbono, oxgeno, nitrgeno e hidrgeno,
se recombinan para formar H2O, CO2 y N2 con sus respectivos calores de formacin:
Calor de formacin (H2O) = 57.8 kcal/mol
Calor de formacin (CO2) = 94.05 kcal/mol
Calor de formacin (O2) 0 kcal/mol
Dado que hay 7 moles de H2O, 1 mol de CO2 y 1 mol de O2 formados, la cantidad de energa
liberada por la formacin de estos productos (ERE) es:

ERE 757.80 194.05 10 498.65kcal

El calor resultante de explosin (Q*) es la diferencia entre el calor de formacin de los

productos de los explosivos y el calor de descomposicin de los componentes de los
explosivos. Esto es expresado como sigue:

Q* ERE EBD (6)

Sustituyendo los valores correspondientes, se determina que:

Q* 498.65 266.74 231.91kcal

La cantidad de explosivo (W) involucrado en esta reaccin es:

W 380.05 114.03 254.18g

y por lo tanto, la cantidad de energa liberada (Q) por unidad de masa de explosivo es:

Q Q * W 231.91kcal 0.25418 kg 912kcal / kg 912cal / g

En tablas, tales como las Tablas 1 y 2, el signo asociado con el calor de formacin indica si
a) debe adicionarse energa o b) se libera energa cuando se forma la sustancia de sus
constituyentes. La convencin de signos es:
(+) = energa es liberada en la formacin de la sustancia descrita desde sus
constituyentes,
(-) = energa debe ser aadida para formar la sustancia descrita desde sus
constituyentes.
Se puede deducir a partir de los tipos y los porcentajes en peso de los ingredientes de un
explosivo si est o no balanceado en oxgeno. Suponga que tiene 1 kilogramo de la mezcla
ANFO (94.5/5.5). Los pesos moleculares del NH4NO3 y del CH2 se tomarn como 80 y 14,
respectivamente. Por lo tanto habr 11.81 moles de NH4NO3 y 3.93 moles de CH2. El nmero
relativo de tomos-gramo de NH4NO3 expresado como tomos-gramo/kg sera:
N0 = 2 x 11.81 = 23.62 tomos-gramo/kg
H0 = 4 x 11.81 = 47.24 tomos-gramo/kg
O0 = 3 x 11.81 = 35.43 tomos-gramo/kg
Similarmente en el CH2:
C0 = 1 x 3.93 = 3.93 tomos-gramo/kg
H0 = 2 x 3.93 = 7.86 tomos-gramo/kg
Estos datos estn resumidos en la Tabla 3. El hidrgeno debe combinarse en la forma de agua
(H2O), as que se requiere 1/2 tomo de oxgeno por cada tomo de hidrgeno. El carbn se
combina en la forma de CO2 por lo tanto debe haber 2 tomos de oxgeno por cada tomo de
carbono. La ecuacin de balance de oxgeno (OB) se vuelve:
OB O0 1 2 H 0 2C 0

Para el ejemplo anterior:

OB 35.43 55.10 2 23.93 0.02 0

Tabla 3.- Resumen de ingredientes (tomos-gramo) para 1 kg de ANFO (94.5/5.5)

Ingrediente Porcentaje Moles H0 N0 O0 C0

en peso
NH4NO3 94.5 11.81 47.24 23.62 35.43 -
CH2 5.5 3.93 7.86 - 3.93
Total 55.10 23.62 35.43 3.93

Tabla 4.- Resumen de ingredientes (tomos-gramo) para 1 kg de ANFO (92 /8)

Ingrediente Porcentaje Moles H0 N0 O0 C0

en peso tomos
gramo/kg
NH4NO3 92 11.50 46.0 23.0 34.5 -
CH2 8 5.71 11.42 - 5.71
Total 57.42 23.0 34.5 5.71

Como se esperaba est balanceado en oxgeno.

Si la relacin en peso de nitrato de amonio/combustible fsil fuera 92/8 en vez de 94.5/5.5
entonces la siguiente reaccin tendra lugar (Dick et al., 1993):
2 NH 4 NO3 CH 2 5H 2 O CO 2 N 2 Calor de explosin (7)

El balance de oxgeno para 1 kg como se calcul anteriormente y utilizando los valores de la

Tabla 4 es:

OB 34.5 1 / 257.42 25.71 5.63 tomos gramo kg

Esto indica que hay una deficiencia de oxgeno lo cual se manifiesta en la forma de un gas
con monxido de carbono. El calor de explosin es:

Q 0.82 kcal g

Si la relacin en peso de nitrato de amonio/combustible fsil fuera 96.6/3.4 en vez de 94.5/5.5

entonces ocurrira la siguiente reaccin (Dick et al., 1993):
5 NH 4 NO3 CH 2 11H 2 O CO2 4 N 2 2 NO Calor de explosin (8)

Para este caso, el balance de oxgeno es:

OB 36.22 1 / 250.73 24.86 1.14 tomos gramo kg

Como indic en la ecuacin de balance, ahora hay un exceso de oxgeno. El xido nitroso
gaseoso (NO) una vez que se expone al oxgeno en la atmsfera cambia a NO2, un xido
extremadamente txico. El calor de explosin es:

Q 0.61 kcal g

Este ejemplo relativamente sencillo ilustra la importancia de los explosivos balanceados en

oxgeno para:
Ausencia de humo nocivo
Mxima liberacin de energa
Los productos de detonacin slidos, comnmente xidos metlicos, se producen cuando el
explosivo contiene ingredientes reactivos como el aluminio, nitrato de sodio, nitrato de
potasio o carbonato de calcio. Clark (1968) ha discutido el caso de un explosivo ms
complejo que contiene la siguiente composicin:
Nitroglicerina 20%
AN 56.5%
Pulpa S 12%
NaNO3 10.5%
CaCO3 1%

Los resultados estn dados en la Tabla 5. El NaNO3 es reducido a Na2O y el CaCO3 a CaO.
Tabla 5.- Resumen de ingredientes (tomos-gramo) para explosivos ms complejos (Clark, 1968)
Composicin Porcentaje tomos Ho No Oo Ca Na Hf
en peso gramo/kg
Co
NG 20 2.642 4.404 2.642 7.926 - - 72.8
AN 56.5 - 28.233 14.114 21.176 - - 620.4
Pulpa S 12 5.004 7.560 - 2.568 - - 126.0
NaNO3 10.5 - - 1.235 3.707 - 1.235 138.9
CaCO3 1 0.100 - - 0.300 0.100 - 2.87
Total 100 7.746 40.197 17.991 35.667 0.100 1.235 986.8
Para este caso,
OB OO Ca 1 2 Na 2CO2 1 2 H 2 O 0.63

Calor de formacin de productos 1967 .4 kcal/kg

Calor de formacin de reactantes 986.8.4 kcal/kg

Calor de explosin Q 980.6 kcal/kg

La reaccin para una mezcla de nitrato de amonio-aluminio, suponiendo que se forma Al2O3
(Clark, 1968) es:
3NH 4 NO3 2 Al 6 H 2 O Al 2 O3 3N 2 1975kcal/k g (9)

Como se discuti anteriormente, el calor de explosin para el ANFO balanceado en oxgeno

es aproximadamente 912 kcal/kg. Por lo tanto utilizando aluminio finamente pulverizado
(Tabla 6) en lugar de combustible fsil tiene ms del doble de calor de explosin (energa
producida). Las partculas de aluminio utilizadas son similares a las de una hoja de aluminio
delgada pulverizada y por lo tanto su seccin transversal es muy pequea. Existen
limitaciones prcticas asociadas a la adicin de aluminio:
Dificultades en el mezclado
Costo
Sensitividad explosiva
Adems, el explosivo resultante puede ser demasiado fuerte o la rapidez de liberacin de
energa muy alta para su uso en ciertas rocas. El efecto de la adicin de aluminio a una mezcla
ANFO se muestra a continuacin:
87.6% 2.5% 9.9%
6 NH 4 NO3 CH 2 2 Al Al 2 O3 13H 2 O CO2 6 N 3 1320 kcal kg (10)

El aumento en la densidad y energa por unidad de peso de agente de voladura aluminizado

debe ponderarse con su precio ms alto.
Tabla 6.- Especificaciones brutas para el aluminio utilizado en los agentes de voladuras (Thornley & Funk,
1980).

Tamao de malla (US) Porcentaje

+14 1
-14 + 28 35
-28 + 48 37
-48 + 100 24
-100 3

Se observar en la literatura tcnica que las energas para el ANFO difieren dependiendo del
fabricante. A pesar de que pueden esperarse ligeras variaciones debido al tipo de granos
utilizados, variaciones en las cantidades exactas y tipo de combustibles fsiles, etc., las
variaciones son de naturaleza ms fundamental. Otro problema se refiere al valor de
formacin que se utiliza para el combustible fsil. En la Ecuacin (1) se expresa simplemente
como CH2, pero, de hecho, es mucho ms complicado que eso. Una frmula para el
combustible fsil es (Hopler, 1998):
CH 3 CH 2 10 CH 3 C12 H 26 CH 2.17

se refiere al dodecano y tiene un peso molecular de 170.33. (Dick, et al., 1993) tambin se
han referido a la naturaleza compleja de los combustibles fsiles y lo han expresado como
CH2 en sus publicaciones por simplicidad. En el Manual de Qumica y Fsica, 1956
(Handbook of Chemistry and Physics, 1956 se ha indicado que por la adicin de un grupo de
metileno, CH2, a los siguientes tipos de compuestos orgnicos:
Ciclohexanos alquilados normales,
Parafinas normales
Bencenos alquilados normales
Monoolefinas normales (-alquenos)
Acetilenos normales (1-alquinos)
el calor de formacin cambia alrededor de 4.926 kcal/mol. Este valor ha sido utilizado por
muchos autores para realizar los clculos de energa (incluido el presente manual). Dado que
el peso molecular del CH2 idealizado es 14.03, a este le corresponde un calor de formacin
de 351 kcal/kg. Cuando se utilizan estos valores para el combustible fsil, la energa liberada
por el ANFO balanceado en oxgeno es 912 kcal/kg. Este es similar a los valores citados por
diversos fabricantes (Austin Powder Company, 1998; Atlas Powder Company, 1987).
Un problema ms fundamental sera cmo especificar exactamente la energa de los
explosivos y esto ha sido el tema de discusin en la literatura por muchos, muchos aos.
Muchos fabricantes proveen el valor de Q como se calcul aqu anteriormente. Otros proveen
energas medidas de diferentes formas. Otros proveen valores de la energa explosiva
disponible para trabajo. Cook (1958), por ejemplo, da el valor de 890 kcal/kg como la energa
del ANFO. En este manual el valor de Q ser utilizada como la fuerza explosiva.

Un Clculo Simplificado de las Condiciones del Pozo de Tronadura

Si uno piensa en un kilogramo de explosivo contenido y llenando completamente un
recipiente de acero a presin, aislado e infinitamente rgido, entonces, antes de la iniciacin,
se aplican las siguientes condiciones:
1 = densidad (kg/l)
V1 = volumen (l)
P1 = Presin = 1 atm
T1 = Temperatura inicial = 298 K
1 = volumen especfico (1/1) (l/kg)
Inmediatamente posterior a la explosin, los productos gaseosos tienen las siguientes
propiedades:
3 = densidad (kg/l)
V3 = volumen (l)
P3 = Presin (atm)
T3 = Temperatura (K)
3 = volumen especfico (1/3) (l/kg)
Q3 = Calor de explosin (kcal/kg)
Dado que ninguno de los productos puede escapar del recipiente a presin y ya que es
infinitamente rgido:
1 = 3
V1 = V3
1 = 3
La temperatura en el recipiente est dada por:

Q
T3 T1 (11)
CV

Donde T1 es la temperatura inicial (K), T3 es la temperatura final (K), Q es el calor de

explosin (kcal/kg), Cv es el calor especfico promedio (kcal/kg K) del gas en el intervalo de
temperaturas T1 a T3.

CV ni CVi (12)
i

ni es el nmero de moles del isimo componente (mol/kg), CVi es el calor especfico

promedio del isimo componente (kcal/K mol) en el intervalo de temperaturas de T1 a T3.
En este clculo, se utiliza el calor especfico promedio en el intervalo desde la temperatura
inicial del pozo (comnmente 300 K) a la temperatura final del pozo. Estos valores estn
dados en la Tabla 7.
La otra cantidad de inters es la presin en el recipiente. A presiones y temperaturas
ordinarias, se aplica la ley de los gases ideales:
P3 3 nR1T3 (13)
donde T3 es la temperatura (K), n n i que son los moles de gas por kilogramo (mol/kg),
i

R1 es la constante de los gases y que es igual a 0.08207 atm l/mol K y 3 es el volumen

especfico l/kg o cm3/g. Ntese que la constante universal de los gases ideales tiene un
subndice. La razn de esto es que se utilizarn valores de estas constantes en distintos
sistemas de unidades y se espera que al utilizar subndices resulta ms fcil para
identificarlas.
Debe aplicarse un factor de correccin variable denominado covolumen () debido a las
temperaturas y presiones altas asociadas a los productos de explosin. La ecuacin de la ley
de los gases modificada se convierte en:
P3 3 3 nRT3 (14)

donde 3 es el factor de covolumen (l/kg).

El smbolo a3 en ocasiones se utiliza en lugar de 3 - 3.
a3 3 3 (15)

Los valores del coeficiente de covolumen 3 y a3 estn dados en la Tabla 8.

La presin del gas en el recipiente es:

nRT3 nRT3
P3 (16)
v3 3 a3

Como ejemplo de aplicacin de lo anterior, considere 1 kg de ANFO (94.5/5.5) que tiene una
densidad de 0.80 g/cm3 en el recipiente a temperatura ambiente (298 K) y presin atmosfrica
(1 atm). El primer paso es escribir la reaccin y determinar el calor de explosin. Como se
indic anteriormente, esto es:
3NH 4 NO3 CH 2 7 H 2 O CO2 3N 2 912 kcal/kg

La temperatura en el recipiente est dada por:

Q2
T3 T1
CV

El calor especfico promedio CV est dado por:

CV n i CVi n1CV 1 n 2 CV 2 ... n n CVn

i

En este caso particular

n1: nmero de moles de H2O/kg de explosivo
n2: nmero de moles de CO2/kg de explosivo
n3: nmero de moles de N2/kg de explosivo

Tabla 7.- Capacidades calorficas molares ideales promedio ( C v ) en el intervalo de temperaturas de 300 K a
T K (Cook, 1958).

T (K) H2O (cal/mol K)

CO2 N2 CO NO Al2O3 (c)
1000 6.897 9.365 5.323 5.4 5.587 26.67
1100 7.011 9.615 5.395 5.476 5.663 27.1
1200 7.153 9.812 5.464 5.548 5.735 27.48
1300 7.293 9.991 5.53 5.617 5.801 27.82
1400 7.43 10.153 5.593 5.681 5.862 28.13
1500 7.564 10.302 5.653 5.741 5.919 28.4
1600 7.694 10.437 5.708 5.796 5.971 28.66
1700 7.82 10.562 5.761 5.848 6.02 28.89
1800 7.941 10.678 5.81 5.896 6.065 28.11
1900 8.057 10.785 5.856 5.942 6.107 29.32
2000 8.168 10.884 5.9 5.984 6.146 29.51
2100 8.275 10.977 5.941 6.023 6.182 29.69
2200 8.377 11.063 5.979 6.06 6.216 29.86
2300 8.474 11.145 6.015 6.095 6.248 30.01
2400 8.567 11.221 6.049 6.128 6.278 30.16
2500 8.656 11.293 6.082 6.159 6.306 30.3
2750 8.862 11.456 6.155 6.229 6.37 30.59
3000 9.045 11.6 6.219 6.29 6.426 30.85
3250 9.21 11.727 6.277 6.344 6.475 31.09
3500 9.359 11.841 6.328 6.393 6.52 31.29
3750 9.493 11.944 6.374 6.436 6.56 31.47
4000 9.614 12.039 6.415 6.475 6.597 31.63
4250 9.724 12.125 6.453 6.511 6.631 31.77
4500 9.824 12.204 6.488 6.544 6.663 31.89
4750 9.916 12.278 6.52 6.574 6.692 32.01
5000 10.001 12.347 6.55 6.602 6.719 32.11
5250 10.08 12.411 6.577 6.628 6.745 32.2
5500 10.153 12.472 6.603 6.652 6.77 32.28
5750 10.222 12.53 6.628 6.675 6.793 32.36
6000 10.286 12.586 6.651 6.697 6.816 32.43

Los valores de n1, n2 y n3 pueden obtenerse fcilmente de los valores de los tomos-gramo/kg
dados en la Tabla (3):
55.10
n1 27.55
2
n2 3.93
 23.62
n3 11.81
2
El nmero total de moles de gas producido (n) es

n n i 43.3 mol/kg
i

Dado que los valores de los calores especficos CV dependen de la temperatura T3, debe
utilizarse un procedimiento iterativo. Se realizar una suposicin inicial de T3 = 3000 K (solo
una suposicin). De la Tabla 7

CV 1 9.045 1000

CV 2 11.600 1000

CV 1 6.219 1000

El factor de 1000 se introdujo para convertir las caloras como se da en la Tabla 7 a

kilocaloras.
Por lo tanto:

CV 27.559.045 3.9311.600 11.816.219 1000 0.368 kcal/kgK

Sustituyendo este valor en la Ecuacin (11) de temperatura conduce a:

912 kcal kg
T3calc 298 K 2478 298 2776 K
0.368 kcal/kg K

Dado que T3(calc) no es igual a la T3 supuesta (suposicin), se hace una segunda suposicin.
Esta segunda suposicin es:

T3sup uesta 2800 K

Interpolando en la Tabla 7, uno encuentra que:

CV 27.558.899 3.9311.485 11.816.168 1000 0.363 kcal/kgK

Tabla 8.- Relaciones de covolumen-volumen especfico (Cook, 1958).

Densidad, , Factor de Volumen Covolumen a d v

d
densidad
(1/)
especfico
()
()
dvs v
v1
0.7 1.577 1.429 0.795 0.634 0.25 0.2
0.8 2 1.25 0.75 0.5 0.3 0.25
0.9 3.525 1.111 0.715 0.396 0.35 0.3
1 3.125 1 0.68 0.32 0.39 0.4
1.1 3.845 0.9091 0.649 0.2601 0.43 0.5
1.2 4.623 0.8333 0.617 0.2163 0.47 0.6
 1.3 5.58 0.7692 0.59 0.1792 0.5 0.75
1.4 6.523 0.7143 0.561 0.1533 0.53 0.9
1.5 7.71 0.6667 0.537 0.1297 0.56 1.05
1.6 8.929 0.625 0.513 0.112 0.59 1.25
1.7 10.5 0.5882 0.493 0.0952 0.62 1.5
1.8 11.82 0.5526 0.471 0.0846 0.65 1.75
1.9 13.4 0.5263 0.45 0.0763 0.67 1.95
2.0 14.29 0.5 0.43 0.07 0.7 2.15
2.1 15.58 0.4762 0.412 0.0642 0.72 2.4
2.2 17.09 0.4545 0.396 0.0583 0.74 2.7

y
912
T3calc 298 2810 K
0.363
Estos valores de T3(supuesta) y T3(calculada) son lo suficientemente similares para detener el
proceso de iteracin.
La presin en el recipiente es determinada utilizando:

nR1T3
P3
a3

El valor de a3 puede ser ledo directamente de la Tabla (8) dado que la densidad = 0.80 es
conocida. En este caso:
a3 = 0.500
La presin se vuelve:

P3
43.30.08207 2810 19971 atm
0.500
Dado que 1 atm = 14.7 psi, la presin es alrededor de 294,000 psi.

En resumen, para este ejemplo idealizado, la temperatura en el pozo simulado y la presin

contra la pared seguida a la explosin son:
T3 = 2810 K
P3 = 19971 atm.
Anlisis Detallado de los Parmetros de Explosin
En una columna de detonacin de explosivos, se pueden distinguir tres diferentes zonas. Zona
1 representa al explosivo tal como se introduce al pozo. Est caracterizada por las condiciones
de temperatura, presin y densidad apropiadas para ese lugar en el pozo de voladura
(condiciones ambiente). Estas propiedades son conocidas y son denotadas por el subndice
1. La Zona 3 es esa porcin del pozo llenado por los gases explosivos. Estos son los
parmetros del estado de la explosin y estn denotados por el subndice 3. Entre estos tres
est una zona estrecha en la cual se lleva a cabo la reaccin real. Esta zona se conoce como
zona de detonacin y sus propiedades son denotadas por el subndice 2. En esta seccin se
presentarn los procedimientos para la determinacin de las propiedades de las zonas 2 y 3.
Adems, se determinar la rapidez a la cual la zona de detonacin atraviesa la columna
explosiva (la velocidad de detonacin o VOD) .

Condiciones en la zona de detonacin

Las propiedades que son de inters en la zona de detonacin son:
Temperatura, T2
Presin, P2
Velocidad de detonacin, VOD.
Las ecuaciones que sern utilizadas sern simplemente descritas pues su deduccin est fuera
del objetivo de este curso. La persona que interese saber el origen de estas ecuaciones podr
remitirse a Cook, 1958.
La temperatura de detonacin T2 estar dada por:

T2
Q T C
1 V
(17)
CV 1 2 R2 n

donde n n i = no. de moles/kg, CV n i CVi y es la capacidad calorfica ideal

i

promedio ponderada en el intervalo de temperaturas entre T1 y T2, CVi es la capacidad

calorfica ideal promedio para el isimo componente en el intervalo de temperaturas entre T1
y T2 (Tabla 7). R2 es la constante de los gases (0.00198 kcal/mol K); T1 es la temperatura
ambiente (298 K) y Q es el calor de explosin (kcal/kg).
Existen dos expresiones para el trmino :

R2 n CV d 2
(18)
CV dv2

v2 2
(19)
v1 v 2
donde CV n i CVi es la capacidad calorfica promedio ponderada a la temperatura T2

(kcal/kg K), CVi es la capacidad calorfica ideal del isimo componente a la temperatura T2
(Tabla 9), d 2 dv2 son los valores dados en la Tabla 8.

La velocidad de detonacin (VOD) puede ser calculada utilizando cualquiera de las

siguientes expresiones:

VOD2 v1 nR1T2 2
2
(20)
v2 2
o
12
P P1
VOD v1 2 (21)
v1 v 2
Finalmente, la presin de detonacin se determina utilizando:

nR1T2
P2 (22)
v2 2
Tabla 9.- Capacidades calorficas molares ideales CV (300 T 6000 K) (cal/mol K) (Cook, 1958).

T (K) H2O* CO2* N2* CO* NO* Al2O3(c)*

300 6.039 6.907 4.974 4.978 4.147
400 6.198 7.884 5.004 5.026 5.175
500 6.428 8.675 5.083 5.133 5.302
600 6.69 9.324 5.21 5.289 5.481
700 6.972 9.682 5.364 5.464 5.67
800 7.267 10.313 5.525 5.637 5.846
900 7.572 10.691 5.684 5.8 6.003
1000 7.874 11.008 5.829 5.945 6.139 27.89
1100 8.158 11.278 5.96 6.071 6.356 30.32
1200 8.426 11.503 6.076 6.181 6.355 30.7
1300 8.681 11.693 6.178 6.278 6.439 31.02
1400 8.922 11.857 6.266 6.362 6.511 31.34
1500 9.147 12.001 6.343 6.432 6.573 31.6
1600 9.356 12.029 6.412 6.494 6.627 31.83
1700 9.547 12.243 6.472 6.549 6.673 32.06
1800 9.721 12.344 6.525 6.598 6.715 32.28
1900 9.878 12.434 6.583 6.64 6.751 32.48
2000 10.021 12.515 6.615 6.678 6.784 32.66
2100 10.151 12.589 6.653 6.712 6.814 32.8
2200 10.269 12.656 6.687 6.743 6.841 32.92
2300 10.387 12.718 6.718 6.771 6.865 33.05
2400 10.476 12.776 6.746 6.797 6.887 33.15
 2500 10.567 12.83 6.772 6.819 6.908 33.23
2750 10.764 12.952 6.828 6.869 6.954 33.41
3000 10.926 13.056 6.874 6.911 6.994 33.55
3250 11.054 13.148 6.913 6.946 7.03 33.67
3500 11.16 13.229 6.947 6.976 7.062 33.74
3750 11.247 13.302 6.976 7.003 7.092 33.79
4000 11.321 13.368 7.002 7.028 7.12 33.83
4250 11.383 13.43 7.026 7.051 7.146 33.85
4500 11.437 13.488 7.048 7.072 7.171 33.87
4750 11.487 13.544 7.069 7.091 7.196 33.89
5000 11.534 13.599 7.089 7.109 7.221 33.9
5250 (11.537) (13.642) (7.108) (7.127) (7.245) 33.91
5500 (11.608) (13.681) (7.127) (7.143) (7.269) 33.92
5750 (11.639) (13.718) (7.141) (7.16) (7.293) 33.93
6000 (11.667) (13.752) (7.154) (7.175) (7.317) 33.94
* Adaptado de National Bureau of Standards, selected values of Chemical Thermodynamic Properties Series
III Los valores en ( ) son extrapolados.

Haciendo una revisin de las Ecuaciones (17), (18) y (19) se observa que contienen tres
parmetros desconocidos: T2, v2 y 2. Por lo tanto, las tres ecuaciones deben utilizarse para
determinar la solucin. Una vez que son resueltas, pueden encontrarse la velocidad y la
presin de detonacin.
El procedimiento para el clculo de los parmetros de detonacin de un explosivo balanceado
en oxgeno (otros casos estn fuera del objetivo de este curso) es:
Paso 1: Escribir la ecuacin de la reaccin y determinar el calor de explosin Q.
Paso 2: Suponer valores para T2 y v2 e iterar las Ecuaciones (18) y (19) para llegar a un nuevo
valor para v2.
Paso 3: Iterar las Ecuaciones (17) y (19) para obtener un nuevo valor para T2.
Paso 4: Repetir los pasos 2 y 3 hasta que no exista algn cambio posterior en T2 y v2.
Paso 5: Calcular la velocidad de detonacin (VOD) de la Ecuacin (20).
Paso 6: Calcular P2 de la Ecuacin (22).
Condiciones en el estado de explosin
Se supone que en este estado, los gases ocupan el volumen original del explosivo. Por lo
tanto:
3 1

Para explosivos balanceados en oxgeno:

Q
T3 T1 (23)
CV
Dado que el valor de CV depende de la temperatura T3, la Ecuacin (23) debe resolverse
iterativamente. Una vez que se encuentra T3, la Ecuacin (24) se utiliza para encontrar la
presin P3.

nR1T3
P3 (24)
v3 3

Estos pasos son los mismos que los descritos en la seccin anterior.
Ejemplo ilustrativo
Las ecuaciones para describir los estados de detonacin y explosin sern aplicadas a 1
kilogramo de ANFO balanceado en oxgeno (94.5/5.5).
Paso 1: la reaccin
Se determin anteriormente que:

n1 H 2 O 27.55 mol kg de explosivo

n2 CO2 3.93 mol kg de explosivo

n3 N 2 11.81 mol kg de explosivo

n n i 43.3 mol kg de explosivo

Q 912 kcal / kg

T1 298 K

1 0.80 g/cm 3 0.80 kg / l

v1 1.25 l / kg
Paso 2: Estimar T2 y v2
Clark (1980) sugiri que v2 puede estimarse utilizando:

v 2 v1 0.72 0.11 0.9 (25)

Cook (1958) sugiri que una aproximacin ruda es:

v 2 0.75v1 (26)

Sustituyendo los valores apropiados en la Ecuacin (25) se encuentra que:

v 2 1.250.72 0.10.8 0.9 0.8875

La suposicin inicial para T2 es:
T2 3000 K

De la Tabla 9, la capacidad calorfica promedio ponderada para el gas a T2 = 3000 K se estima

como sigue:
CV 27.5510.926 3.9313.056 11.816.874 1000 0.4335 kcal/kgK

De la Tabla 8 uno encuentra que para v2 = 0.8875

d 2
0.4410
dv2

a 2 0.2473
Los valores de calculados utilizando las Ecuaciones (18) y (19) son, respectivamente:
Rn CV d 2 0.00198 43.3 0.4335
0.4410 0.7568
CV dv2 0.4335

y
v2 2 0.2473
0.6822
v1 v 2 1.25 0.8875

Dado que estos valores no concuerdan, se hace una segunda suposicin de v2 para esta misma
temperatura (T2 = 3000 K). La suposicin es:

v 2 0.9091

que corresponde a 2 1.10 . De la Tabla 8

d 2
0.4330
dv2

a 2 0.260

La sustitucin de estos valores en las Ecuaciones (18) y (19) conduce, respectivamente

0.768
0.762
Se hace una tercera suposicin de v2:

v 2 0.910

2 1.099
y el clculo se repite.

a 2 0.2608

d 2
0.4296
dv2

Los valores que resultan para son:

0.768
0.767

Dado que estos son muy similares, se escoger el valor de 0.767 y se detiene el proceso de
iteracin.
Paso 3: Iteracin de la temperatura T2
A continuacin se realizar una serie de iteraciones manteniendo v2 = 0.910 y variando la
temperatura T2. Se utilizarn las Ecuaciones (17) y (19).

T2
Q T C
1 V

CV 1 2 R2 n

v2 2

v1 v 2

La primera suposicin para la temperatura ser la utilizada en el Paso 2, T2 = 3000 K.

El valor de CV primero se calcula utilizando los valores de la Tabla 7.

CV 27.559.045 3.9311.600 11.816.129 1000 0.368

El valor de es:
0.2608
0.767
1.25 0.910
Por lo tanto

T2
912 2980.3680.767 3274 K
0.767 0.368 0.50.00198 43.3

Dado que esta es diferente de la temperatura supuesta, se har una nueva suposicin. En este
caso el siguiente valor para T2 ser:

T2 3225 K
Los valores resultantes son:
CV 27.559.194 3.9311.714 11.816.271 1000 0.3734

0.767
y

T2
912 2980.3734 0.767 3229 K
0.7670.3734 0.50.00198 43.3

Estas son lo suficientemente similares para parar el proceso de iteracin.

Por lo tanto, la primera aproximacin para los valores es:

a 2 v 2 2 0.2608
0.767

v 2 0.910

T2 3225 K
Paso 4: Repetir los pasos 2 y 3 hasta que se encuentren los valores estacionarios.
Las aproximaciones actuales son:

T2 3225 K

v 2 0.910

Sustituyendo:
CV 27.5511.0412 3.9313.1388 11.816.9091 1000 0.4374

En la Ecuacin (18) da:

0.0019843.3 0.4374
0.4296 0.7664
0.4374
De la Ecuacin (19)
0.767

El valor promedio para que ser utilizado en los clculos posteriores es:
0.767

Los resultados son muy insensibles a cambios de temperatura pequeos y por lo tanto la
iteracin para temperatura no se repetir.
Paso 5: Clculo de la velocidad de detonacin
La velocidad de detonacin es calculada utilizando la Ecuacin (20):
 v12 nR1T2 1.25 43.40.08207 3225 0.767
2
atm l
VOD 2
201931
v2 2 2
0.2608 2
kg

Para convertir este resultado en unidades ms familiares, se utilizan los siguientes factores
de correccin:
1 atm-l = 101.328 joules
1 joule = 1 newton-m
1 newton m = 1kg x 1 m2/s2
y

VOD2 20.64110 6 m 2 s2

As se encuentra que:

VOD 4529 m s
Paso 6: Determinacin de la presin de detonacin
Se utiliza la Ecuacin (22)

nR1T2
P2
v2 2

Los siguientes valores son los que se obtuvieron en los pasos anteriores y sern los que se
sustituyan:

T2 3225 K
n 43.3 mol / kg

R1 0.08207 atm l mol K

v 2 2 0.2608l / kg

Por lo tanto:

P2
43.30.08207 3225 43943atm
0.2608
Sustituyendo los valores conocidos para P2 y v2 en la Ecuacin (21), se puede resolver para
la velocidad de detonacin:

VOD2 v12 P2 P1 1.252 43943 1
101 .3 4529 m / s
v1 v 2 1.25 0.910
Esta concuerda como se esperaba con el clculo anterior. Cook (1958) mostr que la presin
de detonacin P2 est dada por la ecuacin:

P2 1 VODW (27)

donde P2 es la presin de detonacin (MPa), VOD es la velocidad de detonacin en km/s, W

es la velocidad de la partcula (km/s) y 1 es la densidad del explosivo (kg/m3).
Para los explosivos condensados en general:
W 1/4 (VOD) (28)

As que P2 es aproximadamente igual a:

1 VOD2
P2 (29)
4
Para el proceso de detonacin expresado en atmsferas, la velocidad de detonacin en
metros/segundo y la densidad en g/cm3, la Ecuacin (29) se convierte en:

1 VOD2
P2 0.00987 (30)
4
Paso 7: Clculo de los parmetros del estado de explosin
En el estado de explosin:
Q
T3 T1
CV

donde T1 = 298 K, Q = 912 kcal/kg, n1(H2O) = 27.55 mol/kg, n2 (CO2) = 3.93 mol/kg, n3 (N2)
= 11.81 mol/kg.

Se debe suponer primero un valor de T3, calcular CV utilizando la Tabla 7 y posteriormente

calcular T3. Los valores T3 (supuestos) y T3 (calculados) son posteriormente comparados.
Como una primera suposicin, hacer:
T3(supuesto) = 3000 K

El valor de CV es:

CV 0.368

As que:
T3 calc 2776 K
Dado que los valores calculados y supuestos son distintos, el proceso contina. La siguiente
suposicin de T3 es:
T3 = 2810 K

y el valor de CV se vuelve:

CV 0.3634

y
T3 calc 2808 K

Se escoger el valor
T3 = 2810 K
Utilizando la Ecuacin (16)

nR1T3
P3
v3 3

donde:
n = 43.3 mol
R1 = 0.08207 atm l/ mol K
T3 = 2810 K
3 = 1 = 0.80
a3 = v3 - 3 = 0.500
se encuentra que:
43.30.08207 2810
P3 19971 atm
0.500
Los valores para P3 y T3 son los mismos a los obtenidos para el caso de la presin del
recipiente. La presin en el estado de explosin es aproximadamente la mitad de la presin
en el estado de detonacin.
Clculo del trabajo de expansin de los gases
En el proceso de explosin, los ingredientes puestos inicialmente en el pozo de voladura se
convierten en gas a alta temperatura y presin. El gas empuja hacia afuera la pared del pozo
y trata de expandirse. En el proceso de expansin tanto la temperatura como la presin de los
gases disminuyen. Se supone normalmente que esta expansin se lleva a cabo bajo
condiciones adiabticas, es decir, que no hay prdidas de calor en el proceso. La cantidad
terica de trabajo que hace el explosivo es el que da el valor Q. La cantidad real disponible
(A) es sin embargo algo menor debido al hecho que cuando el gas alcanza la presin
atmosfrica (P = 1 atm), la temperatura del gas estar por encima de la temperatura ambiente
(298 K). Por lo tanto, algo de energa (q) permanecer atrapada en el gas. La relacin puede
ser escrita como:
q Q A (31)

donde Q es la energa liberada en la explosin, A es el trabajo realizado durante la expansin

desde la presin de explosin a la atmosfrica, q es la energa calorfica atrapada en los
gases a la presin atmosfrica.
La relacin entre el trabajo disponible (A) y la energa liberada (Q) ha sido denominada como
la eficiencia mecnica (e) por Cook (1958).
A
e (32)
Q

Como se ha mencionado anteriormente, no hay uniformidad en como los fabricantes de los

explosivos presentan los datos de energa para sus explosivos. Algunos proporcionan Q y
otros parecen proporcionar A.
El trabajo disponible es simplemente el rea bajo la curva de la funcin presin (P) contra el
volumen especfico (v). Esto puede demostrarse con la revisin de un conjunto tpico de
unidades:
Presin (P): unidades de N/m2
Volumen especfico (v): unidades de m3
El rea bajo la curva presin-volumen especfico entonces tiene unidades de P x v o:
Presin x volumen especfico: unidades de N/m2 x m3 = N-m
Como se esperaba, estas son unidades de trabajo o energa.
Comparando la temperatura del gas a presin atmosfrica con la temperatura ambiente, se
puede determinar la cantidad de energa atrapada. Esta expresin para q es:

q CV T 298 K (33)

donde CV es el calor especfico promedio de los gases en el intervalo de temperatura desde

T a 298 K (kcal/kg K), T es la temperatura del gas a P = 1 atm, q es la cantidad de energa
atrapada (kcal/kg) en los productos de detonacin despus del trabajo.
Como se indic, para calcular el trabajo de expansin disponible de los gases, se debe
construir una grfica de presin contra volumen especfico (P - v). El primer paso en este
proceso es construir una curva P contra a. Tal curva, en la que se supone = 0 describe el
comportamiento de los productos gaseosos como si se comportaran como una mezcla de
gases ideales. Esta curva es posteriormente modificada utilizando factores de covolumen para
alcanzar el resultado final deseado.
El trabajo realizado (WD) por un gas ideal yendo de la temperatura Ti a la temperatura Tf est
dada por:
Tf

W D CV dT CV T f Ti (34)
Ti

En el caso de los gases explosivos, la temperatura final (Tf) es ms fra que la temperatura
inicial (Ti) y as:
Tf

W D CV dT CV Ti T f (35)
Ti

El trabajo realizado es idntico al rea bajo la curva de la funcin presin-volumen

Pf

WD Pdv
Pi
(36)

Recordando que:
Pv nRT P (37)
Entonces:

Pv nRT (38)

o
nRT
P (39)
v
La sustitucin de la Ecuacin (39) en la Ecuacin (36) conduce a:
Vf
nRTdv
WD
Vi
v
(40)

Combinando las ecuaciones (40) y (35) conduce a:

nRd v
Tf f f
CV dT nRd
(41)
Ti
T i
v i
v

Los lmites de la integral simplemente se refieren al valor inicial (i) y los valores finales (f).
Integrando la Ecuacin (41) lleva a:
 i 1
nRd
nR ln v i
i 1
v
Ti 1
CV ln T Ti
(42)
i

i 1
T v i 1 nRd
CV ln i 1 nR ln i 1
Ti vi i

v
(43)
i

Pero
ai vi i

y
ai 1 vi 1 i 1

Por lo tanto, la Ecuacin (43) se convierte en:

i 1
T a nR d
CV log i 1 nR log i 1
Ti ai 2.303

v
(44)
i

rearreglando la Ecuacin (44) conduce a:

i 1
C T 1 d
log ai 1 log ai V log i (45)
nR Ti 1 2.303 i
a

La cual es la ecuacin bsica utilizada para determinar los valores requeridos de a. Como
puede observarse en la Ecuacin (45) contiene una integral que involucra a a y la cual debe
ser evaluada. Esta tarea es complicada por la falta de una relacin sencilla entre a y . En la
Tabla 8 se presentaron valores publicados para a-1, v, , a y para la integral requerida como
funciones de la densidad. Desafortunadamente, el intervalo de densidades es muy limitado
para la tarea en cuestin. Para cumplir con los presentes propsitos de demostrar el proceso
de una manera lo ms sencilla y suficientemente correcta, se han construido las curvas de las
Figuras 1 y 2 y que estn basadas en a) los valores de la Tabla 8 y b) una curva bastante
limitada de a-1 contra presentada por Cook (1958) y utilizando c) los valores lmite de

f 1.2 l / kg

cuando

a 1 0
sugeridos por Cook (1958). La Tabla 10 proporciona las integrales resultantes en el intervalo
requerido. A pesar de que pueden ser considerados como lo suficientemente correctos para
el propsito de demostrar los procedimientos, el lector no debera asumirlos como
cientficamente correctos o precisos.
Figura 1.- Relaciones entre a y y la densidad, (Cook, 1958)

Figura 2.- La relacin entre a y

Tabla 10.- Valores de las integrales requeridas para resolver para a.
f f

a d a d
1 1
a a

0.50 0.346 1.00 0.115
0.55 0.308 1.05 0.105
0.60 0.273 1.10 0.100
0.65 0.241 1.25 0.079
0.70 0.212 1.50 0.061
0.75 0.184 2.0 0.40
0.80 0.168 2.5 0.031
0.85 0.153 5.0 0.010
0.90 0.141 10.0 0.002
0.95 0.125 0

Figura 3.- El valor de a 1 d entre los lmites = 0.6 y = 0.8.

El valor de la integral:
i 1

a d
1
l (46)
i

requerido para evaluar la Ecuacin (30) es el rea delimitada por a) la curva y b) la lnea
horizontal a 1 0 y c) las lneas verticales que corresponden a i y i 1 . Esto es
representado esquemticamente en la Figura 3 para el caso cuando:
 i 0.6

i 1 0.8

Utilizando integracin grfica, el valor de la integral es:

0.8

a d 0.595
1

0.6

En la prctica, el valor de la integral entre los valores i y i 1 es ms fcil de encontrar

mediante la substraccin de las integrales:
i 1 f f

a d a d a d
1 1 1
(47)
i i
i 1

Esto es mostrado esquemticamente en la Figura 4. En este caso, los valores de las integrales
individuales son:
1.2

a d 0.259
1

0.8

1.2

a d 0.854
1

0.6

As que, como se esperaba:

1.2 1.2

a d a d 0.854 0.259 0.595

1 1

0.6 0.8

Sustituyendo la Ecuacin (47) en la Ecuacin (45), la ecuacin revisada para resolver para
los valores de a, se vuelve:

C T 1
f
1
f

log ai 1 log ai v log i a 1

d a 1d (48)
nR Ti 1 2.303 i 1 2.303 1
Figura 4a.- El valor de a 1 d entre los lmites de = 0.6 y = 1.2

Figura 4b.- El valor de a 1 d entre los lmites de = 0.8 y = 1.2

 Figura 4c.- Grfica compuesta que muestra la construccin de a 1 d entre los lmites de
= 0.6 y = 0.8

Para simplificar el proceso de clculo, los valores de las integrales:

f 1.20

a d
1
l (49)

han sido proporcionados en la Tabla 10 como una funcin de a. Esta es la forma requerida
para la evaluacin de la Ecuacin (48). El clculo se desarrolla paso a paso comenzando con
las condiciones del estado de explosin inicial. Para el ANFO utilizado en los ejemplos
anteriores:
T3 2810 K

a3 0.50

v3 1.25

3 0.75

Se deben escoger intervalos relativamente pequeos para mejorar la exactitud. En este caso,
se escoge T4 como T4 2800 K . Los pasos posteriores deben realizarse en intervalos de 10
K. La sustitucin en la Ecuacin (48) lleva a:

CV 2810 1 4
CV 2810 1
f
1
f

log a 4 log a 3 log a 1

d log 2800 2.303
a 1
d a 1 d
nR2 2800 2.303 3 0.75 nR2 3 2.303 4

...(50)
El valor de Cv en el intervalo de temperaturas de 2800 K a 2810 K se encontr utilizando una
temperatura promedio de 2805 K en la Tabla 9 y es:
Cv 0.4293 kcal/kg K

Para comenzar el proceso de iteracin, se asume que:

I a 1d 0

La primera estimacin para a4 se encuentra sustituyendo:

n 43.3 mol / kg

R2 0.00198 kcal / K mol

en la Ecuacin (50) y resolviendo para a4:
0.429 2810
log a 4 log 0.50 log
43.30.00198 2800

Por lo tanto:
loga4 0.5090

El valor de la integral puede encontrarse utilizando la Tabla 10

af af
1
I
1
a 1d
1
a 1d 0.346
0.509
0.308 1 0.346 0.00297 (51)
2.303 a4 0.509 2.303 a3 0.500 2.303 0.500 2.303

La Ecuacin (50) es evaluada ahora con esta aproximacin de I:

0.429 2810
log a 4 log 0.50 log 0.00297
43.30.00198 2800

La nueva estimacin de a4 es:

a4 0.5055

La integral (51) es evaluada con este valor de a4 que conduce a:

I 0.001815
La nueva estimacin de a4 es:

a4 0.5069

Este procedimiento contina hasta que el valor de a4 se vuelva estable. En este caso es:

a4 0.5065

La presin es calculada utilizando la Ecuacin (52):

 nR1Ti 1
Pi 1 (52)
a i 1

En este caso es:

43.30.08207 2800
P4 19645 atm
0.5065

El proceso contina al siguiente paso de temperatura, por ejemplo, T5 2700 K . La

Ecuacin (48) se vuelve:
0.4281 2800
loga5 log0.5065 log I
0.08573 2700
Como se hizo anteriormente, el valor estimado inicial de I se toma como:
I 0
Iterando se encuentra que el valor estable es:
a5 0.5809

As que:
43.30.08207 2700
P5 16517 atm
0.5809

Los resultados finales para todos los pasos estn dados en la Tabla 11. Los puntos estn
graficados en escala logartmica en la Figura 5. Como puede verse, la curva P contra a se
representa con una lnea recta. La ecuacin es:

Pa1.271 9173
Esta ecuacin es de la forma:

PV constante
la cual se aplica a la expansin adiabtica de gases. Si el trmino de covolumen fuera cero,
entonces el comportamiento del gas podra ser descrito por:
Tabla 11.- Valores requeridos para la construccin de las curvas P-a y P-v.

T (K) P (atm) a (l/kg) (l/kg) v (l/kg)

2810 19971 0.50 0.75 1.250
2800 19645 0.5065 0.77 1.277
2700 16517 0.5809 0.80 1.381
2600 14175 0.6518 0.82 1.472
2500 11845 0.750 0.85 1.600
2400 9670 0.882 0.88 1.762
2300 7821 1.045 0.91 1.955
2200 6215 1.258 0.94 2.198
2100 4855 1.537 0.97 2.507
 2000 3725 1.908 1.00 2.908
1900 2815 2.398 1.03 3.428
1800 2092 3.058 1.07 4.128
1700 1534 3.938 1.09 5.028
1600 1121 5.073 1.10 6.173
1500 793 6.722 1.13 7.902
1400 551 9.022 1.15 10.172
1300 375 12.330 1.16 13.49
1200 249 17.15 1.17 18.32
1100 161 24.32 1.18 25.50
1000 101 35.27 1.20 36.47

1.271
con la constante igual a
constante 9173
Los valores de pueden ser comparados con los datos de los productos gaseosos de explosin
tpicos, CO2, H2O, N2 y O2 extrados del Manual de Qumica y Fsica de 1956 (Handbook of
Chemistry and Physics) lo cual se aplica para condiciones de la Ley de los gases ideales.

Gas
CO2 1.30
N2 1.40
O2 1.30-1.40

Como puede verse, son del mismo orden de magnitud al determinado a partir de la curva P
vs a.

Figura 5.- Grfica de presin contra volumen para ANFO tanto para la ley de los gases
ideales (P vs a) como para las condiciones reales (P vs v).
Sin embargo, el trmino de covolumen no es cero. Conociendo los valores de a de la
Tabla 11, los valores de correspondientes pueden determinarse utilizando la Figura 1 o la
Figura 2. Los valores de se aadieron a la Tabla 11. Los valores deseados de v
v a
tambin han sido aadidos a la Tabla 11 y son graficados en la Figura 5. La curva de presin-
volumen especfico (P-v) no es lineal en la grfica logartmica.
A pesar de que podra hacerse un anlisis ms detallado, esta curva ha sido dividida en cuatro
regiones de presin y cada una de las cuales puede describirse bastante bien por una lnea
recta en la curva logartmica.
Regin 1: 4500 atm P 19970 atm
Regin 2: 500 atm P < 4500 atm
Regin 3: 100 atm P < 500 atm
Regin 4: 1 atm P < 100 atm
Las coordenadas (P, v) que corresponden a los puntos finales para cada una de estas regiones
pueden ser utilizadas para desarrollar las ecuaciones de la forma:

PV constante
y que describirn a cada una de ellas. Las coordenadas que han sido utilizadas estn
resumidas a continuacin:
Presin (atm) Volumen especfico (l)
19970 1.25
4500 2.60
500 10.0
100 35
1 1311

Con excepcin del ltimo punto, todos los dems fueron tomados de la Figura 5. El punto
final a P = 1 atm fue calculado utilizando la expresin de la ley de los gases ideales
desarrollada de la grfica P-a. Los valores requeridos para gamma y la constante son
obtenidos conociendo que los valores calculados de las ecuaciones y que describen regiones
adyacentes deben ser los mismos en los puntos finales. Los resultados de este anlisis son:
Regin 1: 4500 atm P 19970 atm
= 2.035, constante = 31448
Regin 2: 500 atm P < 4500 atm
= 1.631, constante = 21381
Regin 3: 100 atm P < 500 atm
 = 1.285, constante = 9631
Regin 4: 1 atm P < 100 atm
= 1.271, constante = 9173
El rea bajo la curva corresponde al trabajo de expansin disponible en el gas. Estas curvas
ajustadas sern utilizadas para el clculo de la energa.
En el intervalo de presiones, entre P = 19971 atm a P = 4500 atm, el trabajo obtenido
mediante la integracin de la presin en el volumen de expansin es:

2.60 2.60
31448 1.035 2.60
Pdv 31448 v
2.035
W1 dv v 1.25 12817 atm l kg
1.25 1.25
1.035

Esto puede convertirse a kcal/kg con el uso del factor 0.0242. Por lo tanto:

W1 310kcal / kg
Los valores que corresponden a otras regiones son:

W2 10616 atm l 257 kcal / kg

W3 5266 atm l 127 kcal / kg

W4 8077 atm l 196 kcal / kg

y la energa total disponible (A) es la suma de estos valores:

W1 310 257 127 196 890kcal / kg

Dado que la energa terica fue Q = 912 kcal/kg, la eficiencia mecnica (e) es:
A 890
e 0.976
Q 912

La diferencia entre A y Q es la energa calorfica que queda atrapada en los productos de

explosin.
A la presin de 1 atm, la temperatura del gas es aproximadamente
PV 11311
Tf 375 K
nR1 43.30.08207

Por lo tanto, hay energa remanente en el gas la cual al menos en teora pudiera ser extrada
durante su enfriamiento a la temperatura ambiente. Esta energa (q) puede ser determinada
por:

q CV T f T1
utilizando la Tabla 9, se encuentra que:

CV 0.253

As que:

q 0.253315 298 20kcal / kg

Sumando q y A uno encuentra que:
Q q A 20 890 910 kcal / kg

Dadas las aproximaciones de la curva P-v que se hicieron, este balance de energa debera
considerarse muy satisfactorio. La Figura 6 es una grfica (presentada de manera lineal) de
la relacin P-v. Se sobrepone tambin una curva del trabajo de expansin. Esta curva se
vuelve importante cuando se analiza el tiempo al cual ocurre la ventilacin a la atmsfera.

Figura 6.- Curvas de presin contra volumen y de trabajo contra volumen para ANFO.
 Referencias Bibliogrficas

Atrlas Powder Company, 1987. Explosives and Rock Blasting. Maple Press. 662 pp.
Austin Powder Company, 1998. Specifications Sheet on Austinite.
Clark, G.B., 1968. Explosives. Section 7.1 in Surface Mining (E.P. Pfleider, editor). AIME,
New York. pp 341-354.
Clark, G.B., 1981. Basic Properties of Ammonium Nitrate Fuel Oil Explosives (ANFO).
Quartely of the Colo School of Mines, vol. 76, no. 1, January, 23 pp.
Cook, M.A., 1958. The Science of High Explosives. American Chemical Society Monograph
Series, No. 139, Reinhold, New York, 440 pp.
Dick, R.A., DAndrea, D.V., and L.R. Fletcher, 1993. Back to basics: the Chemistry and
Physics of Explosives. Explosives Engineering 10(5): 33-41.
Hopler, R., 1998. Private Communication.
Hustrulid, W., 1999. Blasting Principles for Open Pit Mining, vol 1: General Design
Concepts. Balkema Publishers. Netherlands.