Teora de Bandas

La idea central que subyace en la descripcin de la estructura electrnica de los

slidos metlicos es la de que los electrones de valencia de cada tomo se
distribuyen a travs de toda la estructura. Este concepto se expresa, de una
manera ms formal, haciendo una simple extensin de la Teora de Orbitales
Moleculares, en la que el slido se trata como molcula infinitamente larga. Estos
principios pueden tambin aplicarse a la descripcin de slidos no metlicos
como los slidos inicos o los slidos moleculares.

Formacin de la banda mediante el

solapamiento orbital.
El solapamiento de un gran nmero de orbitales atmicos conduce a un conjunto
de orbitales moleculares que se encuentran muy prximos en energas y que
forman virtualmente lo que se conoce como una banda. Las bandas se
encuentran separadas entre s mediante espacios energticos a los que no les
corresponde ningn orbital molecular (Figura 2).

Figura 2. La estructura electrnica de un slido se caracteriza por la existencia de bandas de

orbitales.
Para poder visualizar la formacin de una banda considrese una distribucin
lineal de tomos (slido unidimensional), separados todos a la misma distancia
(a), en los que cada tomo posee un orbital de tipo s. Cada orbital de tipo s de
un tomo solapar con el orbital s del tomo vecino. As, si slo hubiera dos
tomos en el conjunto el solapamiento conducira a la formacin de 2 orbitales
moleculares, uno de enlace y otro de anti enlace. Si tenemos 3 tomos, el
solapamiento de los 3 orbitales de tipo s originara la formacin de 3 orbitales
moleculares, de enlace, de no enlace y de anti enlace. A medida que se van
aadiendo tomos al conjunto cada uno contribuye con su orbital molecular al
solapamiento y en consecuencia se obtiene un nuevo orbital molecular. As,
cuando el conjunto est formado por N tomos se obtienen N orbitales
moleculares. El orbital molecular de menor energa no presenta ningn nodo
entre los tomos vecinos, mientras que el orbital molecular de mayor energa
presenta un nodo entre cada par de tomos vecinos.

Los restantes orbitales van teniendo sucesivamente 1, 2, 3... nodos

internucleares y sus energas estn comprendidas entre la del orbital ms
enlazante (de menor energa) y la del ms antienlazante (mayor energa). La
diferencia de energa entre los N orbitales moleculares es tan pequea que se
forma una banda o continuo de niveles de energa. La anchura total de la banda
depende de la fuerza de la interaccin entre los orbitales atmicos de los tomos
vecinos, de forma que, cuanto mayor sea la interaccin, mayor ser el
solapamiento entre los orbitales y mayor ser la anchura de la banda resultante
(o separacin entre el orbital molecular ms enlazante y el ms antienlazante).
La anchura de una banda es, por lo general, una medida del grado de
localizacin del enlace. Una banda estrecha representa un alto grado de
localizacin de un enlace y a medida que se va haciendo ms ancha los enlaces
se hacen ms deslocalizados.
 Figura 3. Formacin de una banda de orbitales moleculares.

La banda que se ha descrito se ha formado a partir del solapamiento de orbitales

s y se denomina, por tanto, banda s (Figura 4). Si en los tomos existen orbitales
de tipo p disponibles, stos pueden solapar originando una banda p (Figura 5).
Como los orbitales p poseen mayor energa que los orbitales s de la misma capa,
se observa a menudo la separacin entre la banda s y la banda p. Pero si las
bandas son anchas y las energas de los orbitales s y p de la misma capa no
difieren mucho entonces ambas bandas se solapan (Figura 6). Este
solapamiento es el responsable de que los elementos del grupo 2 de la Tabla
Peridica tengan un comportamiento metlico. De la misma forma, la banda d
est formada por el solapamiento de orbitales atmicos d.
Figura 4. Orbitales moleculares y banda s.

Figura 5. Orbitales moleculares y banda p.

 Figura 6. (a) y (b) Bandas s y p, que pueden solapar o no, dependiendo de la anchura. (c)
Niveles ocupados y nivel de Fermi a o K.

El nivel de Fermi
A la temperatura T = 0 K los electrones ocupan los orbitales moleculares que
forman la banda siguiendo el principio de construccin citado en la leccin 2. Si
cada tomo del modelo (distribucin lineal de tomos) contribuye a la banda s
con 1 electrn entonces, a T = 0 K la mitad de los orbitales que forman la banda
(1/2 N) estarn ocupados. El orbital molecular de mayor energa que se
encuentra ocupado se conoce como el nivel de Fermi y, en este caso, estar
situado en el centro de la banda. La banda de menor energa que se encuentra
ocupada o semiocupada se conoce como banda de valencia. La banda de menor
energa que se encuentra vaca se conoce como la banda de conduccin.

A una temperatura superior a 0 K, la poblacin de los orbitales moleculares que

forman la banda, P, viene dada por la distribucin de Fermi-Dirac, que es una
versin de la distribucin de Boltzmann, y que tiene en cuenta que cada nivel de
energa de la banda slo puede estar ocupado por 2 electrones como mximo.
Esta distribucin P tiene la siguiente forma:

P = 1/(e(E-)/kT + 1)

donde es el potencial qumico o energa del nivel para el cual P = 1/2. La forma
de la distribucin de Fermi-Dirac. Cuando la banda no est completamente
ocupada los electrones que se encuentran prximos al nivel de Fermi pueden,
fcilmente, promocionarse a niveles vacos que se encuentran inmediatamente
por encima de ste. Como resultado, los electrones gozan de movilidad y pueden
moverse libremente a travs del slido. Este fenmeno origina que la sustancia
sea un buen conductor elctrico. Como se ha visto, en un metal la conductividad
elctrica disminuye con la temperatura; este hecho se debe a las interferencias
(los electrones se pueden describir como ondas) que se producen entre los
electrones que se mueven por el slido y las vibraciones de la red cristalinas,
provocadas por el movimiento de los tomos, vibraciones que aumentan al
hacerlo la temperatura.

La densidad de estados.
El nmero de niveles de energa con un determinado valor de energa se conoce
como la densidad de estados, N(E) o . Es posible representar la variacin de
energa de una banda en funcin de la densidad de estados, tal como aparece
en la Figura 8 para las bandas s y p. La densidad de estados no es uniforme a
lo largo de toda la banda debido a que los niveles de energa se empaquetan
ms a unos determinados valores de energa que a otros. Este hecho produce
que la banda s, por ejemplo, presente la mayor densidad de estados en el centro
y la menor densidad de estados en los extremos de la banda. La razn de este
comportamiento est en la forma de las combinaciones lineales que originan los
orbitales moleculares que constituyen la banda s. Existe una nica combinacin
lineal que conduce al orbital molecular ms enlazante (el lmite inferior de la
banda) y otra que conduce al ms anti-enlazante (el lmite energtico superior
de la banda). Sin embargo, hay varias combinaciones posibles, degeneradas en
energa, que dan lugar a los orbitales moleculares que forman la parte central de
las bandas.
Entre dos bandas separadas por un espaciamiento energtico, la densidad de
estados en el mismo es cero, pues no hay niveles energticos en dicha
separacin. En algunos casos especiales puede ocurrir que la separacin entre
la banda de valencia y la de conduccin sea nula, aunque la densidad de estados
en el punto de conjuncin de ambas bandas sea cero. Esta es la estructura de
bandas tpica de un semimetal. Slo algunos electrones pueden pasar de la
banda llena a la banda vaca de forma que estos materiales poseen
conductividades elctricas bajas. Un ejemplo importante de semimetal es el
grafito.